UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

QUMICA ORGNICA III
INTEGRANTES

GRUPO N 1

VILA VCTOR
COBA JEFFERSON
FLORES DAMIN
PRACTICA No.8

TITULO: Reaccin de anhdridos Sntesis de una imida

Objetivo: Sintetizar N-fenilmaleimida a partir de cido maleanlico.
ABSTRACT
La reaccin de anhdrido con el fi n de sintetizar una imida se la
realizo mediante la sntesis entre el anhdrido maleico y anilina en
agitacin con aceto nitrilo anhidro, mediante una reaccin de condensacin
intramolecular en la cual un anhidro cclico, con una amina aromtica dan
lugar a una imida ciclica (N- fenilmaleimida (1)). Se pudo obtener (1) como un
slido de color amarillento con un bajo rendimiento y una buena pureza con un
punto de fusin alrededor de 91C.
Introduccin
Las imidas se parecen a las amidas ya que todas tienen nitrgeno en su
estructura. Una amina es bsica por tener en el nitrgeno un par de electrones
libres. La presencia de un grupo carbonilo atado al nitrgeno remueve
electrones y convierte la amina bsica en una amida neutral. La adicin de un
segundo grupo carbonilo aumenta an ms la carga positiva en el nitrgeno al
grado que el hidrogeno que queda en la imida es dbilmente acida.
Su preparacin es similar a la formacin de una amida. La reaccin ocurre
entre una amida y un anhidro cclico.
1. El ataque nucleoflico de la amina a un carbonilo del anhidro. Esto ocurre
rpidamente. (Esquema 1)

Esquema 1. Ataque nucleoflico de la amina a un carbonilo del anhidro

2. Se usa anhidro actico para activar el grupo carboxlico convirtindolo

en uno anhidro con la formacin de cido actico como producto.
(Esquema 2)

Esquema 2. Activacin grupo carboxlico

1. Consiste de la ruptura del grupo anhidro con la partida de grupo saliente

acetato. (Esquema 3)

Esquema 3. Formacin de la N-fenilmaleimida

Este proceso es posible ya que ocurre por el ataque del nitrgeno del grupo
amida del mismo compuesto para formar un anillo estable de cinco miembros,
creando as la imida. En esta ocasin de nuevo se produce acido como
producto secundario. (Esquema 4)
O
O

NH2

A c2O
N

98,1g/mol

93,1g/mol

191.18

g/mol

Esquema 4. Sntesis de N-fenilmaleimida (1)

Parte experimental
Sntesis de cido maleanliico
En un tubo equipado con un tubo desecante de CaCl 2 , se coloc 87.7 mg
(0,7648 mmol) de anhdrido maleico y se disolvi con 1,0 ml de acetonitrilo
anhidro. En otro tubo se disolvi 0,05 ml de anilina en 1,0 ml de acetonitrilo
anhidro; utilizando una pipeta Pasteur se aadi esta disolucin en una sola
porcin sobre la solucin de anhdrido maleico. Se utiliz 0,1 ml de acetonitrilo
para lavar el tubo de la solucin de anilina y se transfiri este solvente sobre la
solucin reaccionante.
Se agit la mezcla de reaccin a temperatura ambiente alrededor de 17
minutos, controlando la reaccin mediante un TLC utilizando como solvente
EtOAc/Hexano (3:2); despus de este tiempo se enfri la mezcla de reaccin en
un bao de hielo durante 10 minutos. Finalmente se colect el producto
mediante una filtracin al vaco y se lav el crudo con ter etlico, se pes
0.086g de cido maleanlico que correspondi al 89% de rendimiento (Tabla
1) mp= (90.1-91.0) C. Como indica la imagen 1.

Estado
Slido

Color
Blanco

Punto de fusin
(90.1-91.0)C

Rendimiento
89%

Tabla1. Datos experimentales del cido maleanlico

Imagen 1. Punto de fusin cido maleanlico

Sntesis de N-fenilmaleimida
En un tubo equipado con un tubo desecante de CaCl 2, se coloc 20.3 mg de
acetato de sodio anhidro, o,2 ml de anhdrido actico y 81 mg de cido
maleanlico. Calentamos la mezcla de reaccin con agitacin en un bao de
arena a (75-93)C durante 30 minutos. Se calent la mezcla a temperatura
ambiente aadiendo 1,0 ml de agua fra, Se agit durante 10 minutos ms la
mezcla y para luego colocar el tubo en un bao de hielo por 5 minutos. El
slido fue recolectado mediante filtracin al vaco y el producto se lav con
agua fra 3 veces cada una con 0,5 ml, este producto se dej secar y se
recristaliz en ciclohexano obtenindose 0,0102 mg de N-fenilmaleimida (1)
(Tabla 2) como un slido amarillento mp= (201.1-202.3) C (Imagen 2)1H-RMN
(300 MHz, CDCl3) : 3.42 (t, J = 6.8 Hz, 2H,-CH2-Br), 1.85 (quint, J = 6.9 Hz, 2H,
-CH2-CH2-Br), 1.47 (sext, J = 7.4 Hz, 2H, CH3-CH2-), 0.93 (t, J = 7.3 Hz, 3H,
CH3); 13C-RMN (75 Hz, CDCl3) : 35.0, 33.1, 21.5, 13.2.; FTIR : 2957, 2921,
2860, 1256, 646 cm-1.

Estado
Slido

Color
Amarillento

Punto de fusin
(201.1-202.3) C

Rendimiento
11%

Tabla2. Datos experimentales del cido maleanlico

Imagen 2. Punto de fusin N-fenilmaleimida

Discusiones
La reaccin de condensacin se produce como producto de un ataque
nucleoflico al carbonilo del anhidro con una amina aromtica Esta reaccin
inicial, la cual produce una amida acida o cido maleanlico es seguida por una
condensacin intramolecular para as producir la imida deseada (1).
El ataque nucleoflico de la amina al carbonilo del anhidro ocurre rpidamente
de forma concertada (esquema 5). Esta reaccin se la fue monitoreando
mediante TLC donde se observ una mancha en la mitad lo que nos indicaba
que la reaccin haba concluido, luego se usa anhdrido actico para activar el
grupo carboxilo. La ruptura del grupo anhidro ocurre por el ataque del
nitrgeno al grupo amida, para formar del mismo compuesto un anillo estable
creando as la imida cclica. Formndose un slido de color amarillo debido a
que es un compuesto conjugado el cual absorbe energa en el rango visible en
la longitud de onda correspondiente al color amarillo. Esta imida ha sido
sugerida para varias curas de ciertas enfermedades. Lo cual es de suma
importancia para el campo de farmacologa (2).
O

..
NH2

O
+

Ph N

H 3C

CH3

N Ph

Ph

CH3

NH
O

CH3

O
O
N

CH3
Ph

H
O

CH3

Ph

CH3
N
O

N Ph

H
Ph

N
Ph

O
-

H H

Esquema 5. Sintesis de N-fenilmaleimida

Ph

En la imagen 3 del espectro RMN nos indica la (Tabla 3) Seal A pertenece a un

enlace CH que acopla que no acopla con ningn otro hidrogeno y est
desprotegido por el oxgeno que est unido al carbono adyacente las seales B,
C y D pertenecen a protones aromticos que se absorben en campos ms bajos
por la cercana respectivamente a un tomo electronegativo como es el
nitrgeno de la imida.
RMN-H
C

B
O

D
N

O
1-phenyl-1H-pyrrole-2,5-dione

Seal
A
B
C
D

(ppm)
6.86
7.55
7.50
7.48

Tabla3. Seales H1RMN

Imagen 3. Espectro RMN N-fenilmaleimida

RMN-C
En el RMN-C se pueden diferenciar seis tipos de seales (Tabla4) por lo que
existen seis tipos diferentes de carbonos; observando tambin carbonos
equivalentes entre s como son los carbonos 4, 1 , 8 y 9.

Seal
4
1
5
8
9
3

INT.
164.15
134.15
126.44
127.17
129.12
131.25

Tabla4. Seales C13RMN

IR
Mediante el IR (Imagen 4) se pueden reconocer principalmente la tensin C=O
y la presencia de un sistema conjugado con ausencia de cadenas alifticas ya
que no se observa una seal de C-H (sp3)(Tabla 5)

enlace
C=O
C-H (sp2) aromtico
C=CH vinilico
C=C aromtico
Tension de aromtico

Rango e intensidad de
absorcin cm-1
1720
3070
3020
1400, 1500, 1580, 1600
700-750
Tabla5. Seales IR

Imagen 4. Espectro IR-fenilmaleimida

CONCLUSIONES

La reaccin de sntesis de una imida dio como resultado el Nfenilmaleimida que es un slido cristalino de color amarillento plido con
rango de fusin (201.1-202.3) C que se encuentra dentro del rango
terico que es de 202C
En la reaccin que se lleva a cabo debemos conocer que primero se
llevar a cabo una condensacin anhdrido maleico con anilina para
formar la imida cclica que es N-fenilmaleimida. En la primera parte se
prepar el cido maleanlico, que se forma cuando ocurre una ataque
nucleoflico y la amina ataca a un carbonilo del anhdrido, luego al
reaccionar con un ter se forma el cido.
Se obtuvo un Rendimiento de 10% el cual es muy bajo
El rendimiento bajo se puede deber a que el producto obtenido en la
primera parte del experimento no estaba correctamente purificado.
Tambin puede deberse a que no se cre una atmsfera seca durante la
reaccin.

Bibliografa
(1) Paquette, L.; Blount, J.; Schaefer, A. J. Am. Chem. Soc. 1983, Vol. 105, No.
11, 3642-3649.
http://www.redalyc.org/pdf/849/84934092.pdf (accesado 4-Dec-13)
(2) Fuquen, R.; Valencia, H.; Abonia, R.; Kennedy, A.;Graham, D. Acta
Crystallographica. 2003,SectionE, No. 59, 1717-1718.
http://www.revistas.utp.edu.co/index.php/revistaciencia/article/download/.../30
15 (accesado 4-dic-13)