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REGLA DE LAS FASES

Antes de considerar los equilibrios entre fases que se establecen en los


sistemas multicomponentes, debe introducirse una regla general, conocida
como Regla de las fases, que fue deducida tericamente por Gibbs (1876) de
los principios de la Termodinmica, pero puede aplicarse simplemente como
regla, con independencia de sus fundamentos tericos. Esta se puede
comprender mejor considerando antes algunos ejemplos tomados de los
sistemas de un solo componente.
Numero de fases
El establecimiento de la regla termodinmica que rige el equilibrio que puede
aparecer entre distintas fases, en cualquier sistema, requiere la definicin
previa y precisa de tres conceptos. El primero es el llamado fase, la cual se
define como la parte de un sistema que en su totalidad es uniforme
considerado fsica y qumicamente.
Una fase puede consistir en cierta cantidad, grande o pequea de materia, que
puede estar en una solo porcin o dividida en diferentes porciones ms
pequeas. De esta forma, he hielo representa una fase, tanto si est en un solo
bloque como dividido en trozos pequeos. Sin embargo, esta fragmentacin no
debe alcanzar las dimensiones moleculares.
De particular inters es el nmero de fases presentes en un sistema
representado por F. Dada la completa miscibilidad de todos los gases, solo
existe una fase gaseosa en todos los sistemas. Algunos lquidos son inmiscibles
unos en otros y, por tanto, pueden existir diferentes fases liquidas en un
sistema en equilibrio. Los diferentes slidos, tanto si tienen diferente
composicin qumica, como si tienen la misma composicin pero con diferente
estructura cristalina, constituyen diferentes fases.
Numero de componentes de un sistema
Es necesario considerar de qu informacin se debe disponer para especificar
la composicin qumica de un sistema. El nmero de componentes, que se
representa con C se define como el menor nmero de especies qumicas
diferentes e independientes, necesario para describir la composicin de cada
una de las diferentes fases del sistema.
La composicin de una disolucin de azcar en agua, por ejemplo, se describe
especificando que estn presentes azcar y agua. Existen dos componentes. Si
esta disolucin se enfra puede comenzar a separarse una fase formada por
azcar slido. De acuerdo con la definicin, el sistema tambin tendr dos
componentes, si bien la fase liquida estar formada tan solo de una especie
qumica.
El nmero de componentes que se asigna a un sistema depende de las
condiciones en que este se encuentre.
Numero de grados de libertad

Algunas propiedades de cada fase de un sistema son independientes de la


cantidad de fase presente. As, la temperatura, presin, densidad e ndice de
refraccin de un gas, por ejemplo, son independientes de la cantidad de gas
que este presente. Las propiedades anlogas a las indicadas, que son
caractersticas de las fases de un sistema por separado, e independientes de la
cantidad de materia que existe en cada fase, se llaman propiedades intensivas.
En cambio, otras propiedades, como peso y volumen de cada fase, que
dependen de la cantidad de materia de la fase, se conocen como propiedades
extensivas. Las propiedades de este ltimo no importan tanto en el estudio de
los equilibrios entre fases.
Un aspecto importante de los problemas de balance y de energa combinado es
como asegurar que las ecuaciones de procesos o conjuntos de modelos estn
determinados, es decir, tengan por lo menos una solucin y, ojal, no ms de
una solucin. La pregunta es: Cuntas variables son incgnitas, y por ende de
cuantas es necesario que se especifiquen los valores en cualquier problema? El
nmero de grados de libertad es el nmero de variables en un conjunto de
ecuaciones independientes a los que es necesario asignar valores para resolver
las ecuaciones.
Ahora bien, sea un sistema termodinmico en equilibrio que tiene c
componentes diferentes que se encuentran en f fases distintas. La regla de las
fases afirma que el nmero de grados de libertad (n.g.l) del estado de
equilibrio es:
n.g.l = c f + 2
El 2 es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin).
Demostracin: La condicin interna de una fase simple que contiene c
componentes est determinada por la razn de la composicin de los
componentes. Esto significa que hay c 1 ecuaciones relacionadas con la
composicin. Adems las variables P y T son comunes a todas las fases, de
manera que e l nmero de variables es ((c c) * f + 2).
Puesto que el sistema se encuentra en equilibrio termodinmico se cumple que
los potenciales qumicos de cada componente es el mismo en cada una de las
fases.
La regla de la fase prev que en una especie pura una fase tiene dos
libertades; dos fases en equilibrio, una libertad; y en tres fases en equilibrio, el
nmero de libertad es cero.

Bibliografa
Barrow, G. M. (1985). Qumica fsica (4 ed.). Espaa: Revet.
Gutirrez, E. (1985). Qumica. Espaa: Revet.

Himmelblau D. (1997). Principios bsicos y clculos en Ingeniera Qumica (6


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Jimnez F. y Lemos M. (2001). Termodinmica: una gua de clase. Espaa:
Universidad de Sevilla.

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