CONCENTRACIN MICELAR CRTICA

OBJETIVO
El alumno determinar la concentracin micelar crtica del sistema dodecilsulfato de
sodio-agua, a partir de mediciones de conductividad elctrica, utilizando un mtodo de dilucinextraccin en etapas sucesivas.

CONSIDERACIONES TERICAS
Dentro de los diferentes tipos de coloides existe uno que se denomina coloide de
asociacin. Son sistemas formados por un dispersante, que comnmente es agua y por una fase
dispersa formada por molculas pequeas que se aglomeran en cmulos denominados micelas,
las cuales tienen tamao coloidal.
Los coloides de asociacin presentan la caracterstica de que a baja concentracin las
molculas no se aglomeran para formar micelas y el sistema es una disolucin verdadera. Sin
embargo, a partir de una concentracin que se denomina concentracin micelar crtica (CMC),
las molculas del soluto se comienzan a agrupar en micelas, convirtiendo al sistema en un
coloide. La CMC marca por lo tanto la frontera entre disolucin verdadera y coloide; por debajo
de la CMC el sistema se comporta como disolucin y por encima de la CMC como coloide.
El dodecilsulfato de sodio que se utilizar en esta prctica es un detergente aninico que
al disolverse en agua se disocia formando el anin
(y por supuesto catin Na+). Como
el grupo R es un radical dodecilo, la estructura del anin consiste de una cadena hidrocarbonada
no polar terminada en un extremo negativo, por lo que esquemticamen.te se puede representar
por /\/\/\- .
Cuando se forman las micelas con agua como dispersante, los aniones dodecilsulfato se
agrupan formando esferas que contienen a la parte polar (
) hacia afuera y a la parte
hidrocarbonada no polar (/\/\/\) hacia adentro, como se muestra en la Figura 1.
La existencia de un medio hidrocarbonado no polar en el interior de las micelas, explica
la disolucin de materia orgnica durante el proceso de lavado con jabones y detergentes.

Figura1. Estructura de las micelas.

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La CMC puede encontrarse midiendo propiedades que dependen de la concentracin de

solutos. Un ejemplo es la presin osmtica, la cual aumenta proporcionalmente con la
concentracin de solutos de acuerdo con la ecuacin de Van't Hoff = RTC, sin embargo, a
concentraciones mayores a la CMC las molculas del soluto empiezan a formar micelas. Cada
micela representa una partcula dispersa y la presin osmtica ya no aumenta con la
concentracin del soluto en la misma proporcin que al inicio. Esto se manifiesta con un cambio
de pendiente en una grfica de contra C, como se muestra en la Figura 2.

Figura 2. Grfica de presin osmtica contra concentracin.

Algo similar ocurre con otras propiedades, como es el caso de la conductividad elctrica,
(), que se utilizar en esta prctica. Para definirla es conveniente recordar algunos trminos
elctricos.
La corriente elctrica I, que circula entre dos puntos de un conductor de longitud l y
seccin transversal con rea A, es proporcional a la diferencia de potencial entre los dos puntos
E. Esta relacin es conocida como la ley de Ohm y la constante de proporcionalidad se
denomina conductancia G; matemticamente:
I = G E

(1)

El recproco de la constante de proporcionalidad entre corriente y diferencia de potencial

se denomina resistencia R, de manera que:
I = ( 1 / R ) E

R = (1/G)

(2)

Por otro lado, la conductancia es directamente proporcional al rea del conductor e

inversamente proporcional a su longitud. La constante de proporcionalidad se denomina
conductividad , y es una funcin de la composicin del conductor y de la temperatura.
Matemticamente:
G = (A/l)
(3)
Como la corriente se expresa comnmente en ampere y la diferencia de potencial en volt,
la conductancia tiene unidades de ampere/volt. En el Sistema Internacional, sta unidad ha
recibido el nombre de siemens (S). Por la ecuacin (2) puede verse que:

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S = ( 1/ ohm ) = ( 1 / ) = mho
Las unidades de la conductividad pueden obtenerse de la ecuacin (3). En el Sistema
Internacional son siemens por metro (S/m). Otras unidades de uso frecuente son -1/m mhos/m.
Como la conductividad depende de la composicin del conductor, para las disoluciones
electrolticas la conductividad depende fuertemente de la concentracin. Si se divide la
conductividad entre la concentracin se obtiene una cantidad que vara menos notoriamente con
la concentracin. La conductividad molar (m), se define por la ecuacin:

m = ( / c)

(4)

donde c es la concentracin del electrlito en moles por metro cbico. La conductividad molar
puede por lo tanto interpretarse como la conductividad de una disolucin electroltica que
contiene un mol de electrolito por metro cbico de disolucin. Sus unidades en el Sistema
Internacional son: Sm2 /mol.
Por otro lado se sabe que la conductividad molar (m) se puede expresar como la suma de
las contribuciones independientes de cada tipo de ion presente en la disolucin (Ley de
Kohlrausch).
= ++ + -(5)
Esta ley es estrictamente correcta slo si la disolucin est infinitamente diluida, en donde
desaparecen todos los efectos interinicos y cada ion emigra independientemente de su co-in.
Por lo que, Kohlrausch adems demostr que la conductividad molar de cualquier
electrlito tiende a alcanzar un valor lmite a dilucin infinita (Ley de la migracin independiente
de los iones, 1869-1880) y que si el electrlito se disocia de acuerdo con:
A+B+Az+ + -Bz(6)
su conductividad molar a dilucin infinita, ,est dada por:

= ++ + --

(7)

donde + y - son los coeficientes estequiomtricos del catin y del anin en la reaccin de
disociacin (6), mientras que + y - son las conductividades molares del catin y del anin
a dilucin infinita.
Actualmente se dispone de un gran nmero de valores publicados de conductividades
molares de iones a dilucin infinita (), las cuales dependen slo de la temperatura.
En la determinacin de CMC, por la ecuacin (4) se espera que la conductividad elctrica
sea en principio proporcional a la concentracin y que la constante de proporcionalidad sea la
conductividad molar (m), la cual es aproximadamente igual a la suma de las conductividades
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molares a dilucin infinita del catin sodio y del anin dodecilsulfato. Esto significa que una
grfica de contra C es en principio lineal. Sin embargo, a partir de la CMC aparecer en el
sistema una nueva especie inica constituida por las micelas, las cuales tendrn otra
conductividad molar, de manera que la constante de proporcionalidad entre y C tendr un valor
diferente. En una grfica de contra C eso se manifestar con un cambio de pendiente, como se
muestra en la Figura 3.

Figura 3. Grfica de conductividad elctrica contra concentracin.

En la prctica se determinarn conductividades elctricas de disoluciones de
dodecilsulfato de sodio de diferente concentracin y la CMC se determinar por la interseccin
de las dos rectas obtenidas. Se partir de una solucin 0.02M de dodecilsulfato de sodio, la cual
se diluir siguiendo el mtodo de dilucin-extraccin en etapas sucesivas que se menciona a
continuacin.
El mtodo consiste en partir de un volumen V mL de solucin con concentracin Co, a la
cual se le agregan v mL de disolvente, por lo que la nueva concentracin C1, se reduce a:

A la disolucin formada se le determina la propiedad deseada y se le extraen v mL, con lo

que el volumen total se reduce a V mL ( [ V+ v ] v ). Despus se agregan nuevamente v mL del
disolvente, con lo que la nueva concentracin C2 es:

C1 V
v
v
C2
C1 1
C0 1

V v
V v
V v

(9)

Al extraer v mL se reduce el volumen total a V mL. La repeticin del proceso de dilucinextraccin, conduce despus de n etapas a:
n

v
n
Cn C0 1
C 0 VF
V

(10)

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donde VF es un factor de volumen equivalente al trmino que se encuentra entre corchetes.

GUA DE ESTUDIOS
1. Qu es un coloide de asociacin?
2. Qu son las micelas?
3. Qu es la concentracin micelar crtica?
4. Cmo se puede convertir un coloide de asociacin en solucin?
5. Qu es un electrlito y cuntos tipos existen?
6. Qu es la conductividad elctrica?
7. Qu variables afectan la conductividad?
8. Calcule el factor de conversin de mhos/cm a S/m.
9. Si en el mtodo de dilucin-extraccin descrito se parte de 100 mL de disolucin y el
volumen empleado en los procesos de dilucin y extraccin es 10 mL. Cuntas etapas se
requieren para que la concentracin final sea igual o menor al 20% de la inicial?
10. Cmo influyen la presencia y concentracin de otros electrolitos en la concentracin micelar
crtica?

MATERIAL
Agitador magntico (1), barra magntica (2), conductmetro (1), matraz volumtrico de
100 mL (1), pipeta volumtrica de 10 mL (2), pipeteador (2), piseta (1), termmetro de -10 C a
110 C (1), vaso de precipitados de plstico de 150 mL (4), papel absorbente.

REACTIVOS
Agua desionizada, dodecilsulfato de sodio 0.02M (preparado con agua desionizada),
disolucin estndar de conductividad (Intervalo: 200S/cm a 1000S/cm).

PROCEDIMIENTO
I. CALIBRACIN DEL CONDUCTMETRO
Conductmetro OAKTON-510
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1. Asegrese de que los vasos se encuentren perfectamente limpios y secos. Utilice para ello el
papel absorbente.
2. Vierta la disolucin estndar de conductividad en un vaso de 150 mL, coloque una barra
magntica.
3. Enjuague la celda de conductividad con agua desionizada o con una disolucin de enjuague y
seque con papel absorbente. Enjuague con una pequea cantidad del estndar de calibracin.
4. Coloque la celda de conductividad dentro de la disolucin asegurndose de que las dos
marcas del electrodo se encuentren dentro de la solucin y no tocando las paredes del vaso.
5. Encienda el agitador.
6. Presione la tecla ON/OFF.
7. Presione la tecla MODE, seleccione el modo de conductividad y la lectura en S.
8. Oprima la tecla CAL/MEAS para que aparezca el modo de calibracin de conductividad,
aparecer en la pantalla las palabras CAL y READY.
9. Lea la temperatura de la disolucin indicada en la pantalla y en la etiqueta del frasco de la
disolucin patrn, obtenga la conductividad a la temperatura leda.
10. Ajuste la lectura del aparato a la conductividad de la disolucin patrn de acuerdo con la
temperatura de la disolucin, utilice para el ajuste las teclas . Si es necesario calcule la
conductividad estndar de la disolucin por una interpolacin.
11. Presione la tecla ENTER para confirmar el valor de la calibracin.
12. Al aparecer en la pantalla MEAS (modo de medicin) saque el electrodo de la disolucin y
enjuague nuevamente el electrodo como se explic al inicio.
13. Si requiere hacer una calibracin multipuntos, repita el procedimiento del inciso 8 al inciso
12 para cada uno de los estndares a leer.
14. Retire la celda de conductividad, enjuguela con agua desionizada y squela.

II. CONDUCTIVIDAD DE LAS SOLUCIONES.

1. Mida con matraz volumtrico 100 mL de la disolucin 0.02M de dodecilsulfato de sodio y
vacela en otro vaso de 150 mL. Coloque en el vaso la barra magntica. Haga todos los
movimientos cuidadosamente, ya que una solucin de un detergente forma fcilmente
espuma, provocando retrasos en las operaciones e incertidumbre en las lecturas.

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2. Coloque la celda de conductividad en posicin centrada y asegrese que las dos marcas
queden dentro de la disolucin.
3. Encienda el agitador y hgalo operar a velocidad muy lenta con objeto de que no forme
espuma.
4. Lea y anote la lectura de conductividad (etapa cero).
5. Agregue con pipeta volumtrica 10 mL de agua desionizada y anote la conductividad cuando
la lectura se estabilice (este valor corresponde a la conductividad de la etapa 1).
6. Utilizando otra pipeta volumtrica de 10 mL, retire 10mL de la solucin en estudio y
deschelos.
7. Repita los pasos 5 y 6 diecisiete veces para obtener los valores de conductividad para las
etapas sucesivas.
8. Apague los aparatos, retire la celda de conductividad, enjuguela con agua desionizada y
squela.
9. Recolecte el residuo obtenido en el experimento en un contenedor debidamente rotulado.
NOTA: El xito del experimento depende especialmente de que se midan cuidadosamente los
10 mL en las mltiples ocasiones en que eso se realiza.

TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE RESIDUOS

En esta prctica no se genera residuo de alta peligrosidad. El dodecilsulfato de sodio es
un detergente pero, debido a la cantidad y concentracin utilizada en la prctica no se considera
de alto riesgo. Por lo anterior la solucin se desecha en el drenaje.

CLCULOS
NOTA: Deje sus resultados redondeados a 4 cifras significativas. Ver Anexo 1.
1. Calcule el factor de volumen VF de acuerdo a la ecuacin (10) y el factor de conversin de
mhos/cm a S/m.
2. Anote en una tabla las concentraciones calculadas con la ecuacin (10) y las conductividades
medidas en S/m.
3. Grafique conductividad elctrica contra concentracin y trace las dos lneas rectas
representativas. Ver Anexo 1.

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4. Calcule los parmetros de las rectas obtenidas por mnimos cuadrados y obtenga las
ecuaciones de las dos rectas. Ver Anexo 1.
5. Obtenga el punto de interseccin de las dos rectas grficamente y numricamente con las
ecuaciones obtenidas en el punto anterior. Compare sus resultados.
6. Reporte la concentracin micelar crtica del dodecilsulfato de sodio.
7. Calcule el porcentaje de error en la determinacin de la concentracin micelar crtica del
dodecilsulfato de sodio (C12H25SO4Na). La CMC terica es 8.1mM (Israelachvili, 1992).

BIBLIOGRAFA
1. Castellan, G. W. (1998). Fisicoqumica (2a. ed.). Mxico: Addison-Wesley Longman.
2. Israelachvili, J. N. (1992). Intermolecular and Surface Forces ( 2nd ed.). London: Academic
Press.
3. Jover, A., Meijide, F., Mosquera, V y Vzquez Tato, J. (1990). A step-by-step dilutionextraction method for laboratory experiments; J. Chem., Educ, 67 (6)p. 530-2

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