Aldehdos y cetonas

Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo,

. Se diferencian entre s
en que en los aldehdos este grupo carbonilo se encuentra en un extremo de la cadena
hidrocarbonada, por lo que tiene un tomo de hidrgeno unido a l directamente, es decir, que el
verdadero grupo funcional es
, que suele escribirse, por comodidad, en la forma CHO. En
cambio, en las cetonas, el grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si
stos son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se
llaman asimtricas. Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, los aldehdos
pueden ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que las cetonas se clasifican en
alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y mixtas; RCOAr, segn que los dos
radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno de cada clase, respectivamente.
Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms sencillos con el
grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen tambin en su molcula el grupo
carbonilo que, junto a otras agrupaciones atmicas, constituyen su grupo funcional caracterstico.
Entre estos compuestos podemos citar: cidos carboxlicos, COOH; halogenuros de acilo, C
X, steres, COOR, amidas, CONH2 , etc., sin embargo, el nombre de compuestos
carbonlicos suele utilizarse en sentido restringido para designar exclusivamente a los aldehdos y
cetonas.
Nomenclatura
En la nomenclatura sistemtica, los aldehdos se nombran cambiando por al la o terminal del
nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena hidrocarbonada ms larga que incluya el
grupo funcional CHO, al que se le asigna la posicin 1 a efectos de enumerar los posibles
sustituyentes. Los nombres de las cetonas se forman de manera anloga, pero cambiando
por ona la o terminal del hidrocarburo progenitor e indicando, si es preciso, la posicin del grupo
CO con un nmero (el ms bajo posible). Las cetonas suelen nombrarse tambin corrientemente
mediante los nombres de los dos radicales unidos al grupo carbonilo, seguidos de la palabra cetona.
Ejemplos:

4Cloro-2-metilbutanal

4-ciclohexil-1-fenil-2-pentanona

Muchos aldehdos tienen nombres vulgares que derivan del nombre comn del cido carbox1ico
correspondiente, (formaldehdo, acetaldehdo, etc.).
Propiedades fsicas

Las propiedades fsicas (y qumicas) caractersticas de los aldehdos y cetonas estn determinadas
por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace doble carbono-oxigeno.
Como consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado momento dipolar de hace que
existan entre sus molculas intensas fuerzas de atraccin del tipo dipolo-dipolo, por lo que estos
compuestos tienen puntos de fusin y de ebullicin ms altos que los de los hidrocarburos de
anlogo peso molecular. Sin embargo, las molculas de aldehdos y cetonas no pueden asociarse
mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin y de ebullicin son ms bajos que
los de los correspondientes alcoholes. Concretamente, los puntos de ebullicin de los primeros
trminos de aldehdos y cetonas son unos 60C ms altos que los de los hidrocarburos del mismo
peso molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los correspondientes alcoholes. Esta
diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al aumentar la cadena hidrocarbonada y perder
influencia relativa el grupo funcional.
En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y cetonas son
completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye
rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los aldehdos y cetonas de cadena lineal con
ocho o ms tomos de carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos
carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos apolares, como ter etlico, benceno, etc.
Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgnico, muy utilizado por su especial
capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como apolares
(hidrocarburos, teres, grasas, etc.).
Mtodos de obtencin
Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a aldehdos y
cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo que es conveniente
estudiarlos por separado.
1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas
a) Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la
oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas.
Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de
tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos
carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es necesario separar el aldehdo de la
mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo que se consigue por destilacin,
aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos inferiores respecto a los correspondientes
alcoholes. As se obtiene, por ejemplo, el propanal:
Cr2O7Na2 +
CH3CH2CH2OH

SO4H2
CH3CH2CHO

60-70 C
1-propanol
b) Hidratacin de alquinos

propanal

En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se adiciona una
molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero un enol que, al ser
inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonlico. nicamente cuando se
utiliza acetileno como producto de partida se obtiene acetaldehdo, segn la reaccin:
SO4H2
HC CH + H2O

CH2=CHOH

CH3CHO

etenol

etanal (acetaldehdo)

SO4Hg
acetileno

Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la fabricacin de

acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de importantes industrias orgnicas.
Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.
c) Ozonlisis de alquenos
La ozonlisis de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono olefnico tenga uno
o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele utilizarse con fines preparativos, sino
ms bien en la determinacin de estructuras para localizar la posicin de los dobles enlaces.
2. Mtodos de obtencin de aldehdos
a) Reduccin de cloruros de acilo
La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar, porque los cidos se
reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento utilizado es convertir primero el cido en su
cloruro (cloruro de acilo) que se reduce fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de

un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre.
b) Hidrlisis de dihalogenuros geminales
Mediante la hidrlisis de dihalogenuros geminales (los dos tomos de halgeno estn en el mismo
carbono) pueden obtenerse aldehdos y cetonas, en general, aunque slo tiene inters para la
preparacin de aldehdos aromticos, concretamente de benzaldehdo, por la facilidad con que se
hidrolizan los dihalogenometilarenos. As, cuando se clora fotoqumicamente tolueno, ArCH3, se
forma , -diclorotolueno, ArCHCl2 (cloruro de bencilideno), que se hidroliza fcilmente para dar
benzaldehdo.
3. Mtodos de obtencin de cetonas
a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard
Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces
mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad. Este es el

fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en sntesis orgnica. En el caso

de los nitrilos, RC N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido), puede
representarse esquemticamente mediante la ecuacin:
2H2O
RC N + R'MgX

(RR')C=NMgX

RCOR'

+ XMgOH + NH3

b) Sntesis de Friedel-Crafts
Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un
halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin:
Cl3Al
ArH + XCOR

ArCOR + XH

Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona ser
tambin aromtica.
Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por
oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno).
Reacciones de los aldehdos y cetonas
a) Hidrogenacin
Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300 C en un
proceso inverso al de deshidrogenacin de alcoholes.
Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios:
Cu
RCHO + H2

300

RrCH2OH

aldehdo

alcohol primario

Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:

Cu
RCOR' + H2
cetona
b) Reaccin bisulftica

300

RCHOHR'

alcohol secundario

Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en posicin ), reaccionan con bisulfito sdico
para dar lugar a un compuesto cristalino: el compuesto bisulftico.
RCHO + HSO3Na

RCHOHSO3Na

aldehdo

derivado bisulftico de un aldehdo

RCOCH3 + HSO3Na

RCOH(CH3)SO3Na

cetona

derivado bisulftico de una cetona

c) Adicin de CNH
Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin
de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

RCHO + HCN

RCHOHCN

aldehdo

cianhidrina

RCOR' + HCN

RCOH(CN)R'

cetona

cianhidrina

d) Condensacin aldlica
Los aldehdos en presencia de disoluciones diluidas de hidrxidos alcalinos sufren la denominada
condensacin aldlica, con formacin de un aldol (molcula que contiene simultneamente las
funciones aldehdo y alcohol).

e) Polimerizacin
En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren una autoadicin con ciclacin
simultnea en la que se forman trmeros cclicos; as en el caso del formaldehdo se forma trioxano:

En el caso del acetaldehdo se forma paraldehdo. Las cetonas, sin embargo, no se polimerizan.
f) Oxidacin
Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan lo hacen
dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono cada uno de ellos
que la cetona que se oxida.
Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar lugar a un
cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que el aldehdo
sometido a oxidacin.

Reaccin de Tollens:

RCHO + 2AgOH +
aldehdo

NH4OH
hidrxido
amnico

RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag

sal
amoniacal
cido carboxlico

del

el reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata se deposita
sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.

Reaccin de Fehling:

RCHO + 2Cu(OH)2 +
aldehdo

NaOH
hidrxido
sdico

RCOONa + 3 H2O + Cu2O

sal
amoniacal
cido carboxlico

del

los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato
sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico).