Cinetica Quimica

Mauricio Rojano Garzn

Facultad De Ingeniera, Programa de Ingeniera Qumica
Diseo de reactores
Profesora Leda Pernet
02 de septiembre de 2014

La Cintica Qumica estudia la velocidad de las reacciones qumicas. Un ejemplo muy sencillo de
una reaccin qumica sera:

donde una molcula del reactivo A se descompone para dar lugar a dos molculas de los productos
B y C. Ante esta reaccin, nos planteamos de qu modo cuantificar la velocidad a la que ocurre.
Deberamos considerar la velocidad a la que se consume el reactivo? O bien la velocidad a la
que se forman los productos? O ambas? Con el fin de definir la velocidad de reaccin,
planteamos la ecuacin diferencial de velocidad (1):

Como vemos en esta ecuacin, la velocidad de reaccin se puede definir a partir de cualquier
especie presente en la misma, tanto reactivos como productos. Cada diferencial de esta ecuacin
se refiere al cambio de concentracin de A, B o C en funcin del tiempo. En el caso de los
productos el diferencial ser positivo, puesto que sus concentraciones aumentan con el tiempo. Por
el contrario, el reactivo se va descomponiendo y por lo tanto [A] disminuye con el tiempo, por lo que
d[A]/dt sera negativa. Por lo tanto, es necesario aadir un signo negativo al diferencial en el caso
de los reactivos para que se cumpla la igualdad (1). As pues, la velocidad de reaccin viene
definida a travs de la ecuacin diferencial de velocidad, puede definirse a partir de reactivos o
productos, siempre ser positiva, y tiene dimensiones de concentracin entre tiempo (por ejemplo,
moles litro-1 minuto-1).
Por otro lado, cuando las reacciones qumicas se estudian experimentalmente, se ha observado
que en muchas ocasiones su velocidad se puede expresar segn la ecuacin cintica (2):

Donde n se denomina orden de reaccin (adimensional) y k es la constante cintica, cuyas

unidades dependen del valor de n. As pues, ya tenemos dos expresiones diferentes para la
velocidad de reaccin: la ecuacin diferencial y la ecuacin cintica. Si igualamos ambas e
integramos para diferentes valores de n (0, 1 y 2) obtendremos tres ecuaciones que describen

cmo [A] desciende en funcin del tiempo en esos tres supuestos. Los resultados de estas
integraciones se ilustran en la figura 1:

Como puede observarse, en los tres supuestos se obtienen ecuaciones de lneas rectas, es decir,
que se asemejan a la ecuacin (3):
Y = ordenada en el origen + pendiente X
Ecuacin 3. Ecuacin de una lnea recta
Por lo tanto, si en un problema dado partimos de una tabla de datos de [A] en funcin del tiempo,
podremos muy fcilmente hallar el orden de reaccin n y la constante cintica k confirmando cul
de estos tres supuestos se cumple:
Si [A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, el orden de reaccin ser 0, y la pendiente
cambiada de signo ser k.
Si ln[A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, el orden de reaccin ser 1, y la pendiente
cambiada de signo ser k.
Si 1/[A] aumenta de modo lineal respecto al tiempo, el orden de reaccin ser 2, y la pendiente
ser k.
Partiendo de estas premisas, vamos a enfrentarnos a un problema tpico para mostrar el
procedimiento de resolucin. ste es el enunciado:

Comenzamos por preguntarnos si la cintica de la reaccin ser de orden 0. Para averiguarlo

debemos comprobar si [A] disminuye de modo lineal frente al tiempo. Cuando hacemos la
representacin y el ajuste lineal obtenemos:

Vemos que los puntos experimentales no se ajustan a una lnea recta, y que el valor del factor de
correlacin R2 no es muy prximo a 1. Por lo tanto, concluimos que la cintica de la reaccin no es
de orden 0.El siguiente paso sera preguntarnos si la cintica es de orden 1. Para ello debemos
confirmar si ln[A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, por lo que agregamos en la tabla
una columna con ln[A] y hacemos el ajuste lineal correspondiente.

En este caso, vemos que los puntos experimentales se ajustan mejor a una lnea recta (R2 es ms
prximo a 1). Pasamos ahora a comprobar si el ajuste para orden 2 es todava mejor. Con este fin,
aadimos una columna ms calculando 1/[A] y confirmamos si aumenta linealmente respecto al
tiempo.

Vemos que, de los tres supuestos, es en el ltimo donde se obtiene la mejor correlacin lineal con
el tiempo.
Tras aadir a la tabla todas las columnas necesarias y realizar los tres ajustes lineales, concluimos
que el mejor ajuste es aqul que corresponde a n=2. Por lotanto solucionamos el problema
afirmando que la reaccin es de orden 2 y que la constante cintica es la pendiente de la
representacin: k=0.0141M-1s-1

Bibliografia.

FISICOQUMICA. Levine, I. N. McGraw-Hill. 1991

FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA. S.R. Logan. Ed. Addison Wesley. 2000
Articulo. CINETICA QUIMICA. Universidad Politcnica de valencia.