CAPITULO 4

MECANISMOS DE
REACCIN

Mecanismos de Reaccin

Mecanismos de Reaccin
Explicacin Terica que establece como es que los reactivos
se convierten en productos durante una reaccin, basada en el
conocimiento de los parmetros que gobiernan a la reaccin.
A + B

En las reacciones los enlaces covalentes deben romperse para

restablecerse con diferentes elementos.
1.-Ruptura de Enlaces
Los enlaces pueden romperse en forma simtrica o asimtrica
donde intervienen los 2 e- que forma el enlace.

Mecanismos de Reaccin

a) Ruptura Heteroltica:
Cuando los electrones del enlace son retenidos por un
solo tomo dejando con un orbital vaco al otro tomo.
Produce una ruptura asimtrica (produce iones) ya
que uno de los tomos tendr un electrn mas,
mientras que al otro le faltar el electrn que aport
en la formacin del enlace.
Los solventes polares son los que propician este tipo
de ruptura

Mecanismos de Reaccin

b) Ruptura Homoltica
Cada tomo que participa del enlace retiene su
electrn, por lo tanto es una ruptura simtrica.
Se origina en los radicales libres porque tienen un
orbital con un solo electrn desapareado
Se produce cuando el solvente no es polar.

El etano rompe el enlace entre carbones permitiendo

que cada uno de los carbones presentes retenga su
propio electrn obtenindose radicales metil libres.

Mecanismos de Reaccin

2.- Tipos de reactivos

Los reactivos orgnicos se clasifican en : Nucleofilicos,
electrofilicos y homolticos.
Reactivos Nucleofilicos: Son producto de la ruptura
heterolitica, que por tener carga elctrica negativa, necesitan
ncleos o sea cargas positivas para estabilizarse.
Nu+
x+ Nu x+
Nu (nucleo)
CN+
Na+
CN- Na+
Nu(anin) +
x (catin)
El anin cianuro es el reactivo nucleoflico (carga elctrica
negativa) y requiere para estabilizarse una carga positiva, en
este caso el catin sodio.

Mecanismos de Reaccin

Se comportan tambin como reactivos nucleoflicos

aquellos que por tener alta densidad electrnica
necesitan de ncleos para estabilizarse. Las aminas por
ejemplo.
: N (C2H5)3 + H3C+

H3C-N (C2H5)3

El N tiene un par de electrones no compartidos (orbital

completo no enlazado, lo que permite atraer una
sustancia con carga positiva.

Mecanismos de Reaccin

b) Reactivos Electrofilicos:
Tienen carga elctrica positiva y para estabilizarse
necesitan de electrones (carga negativa)
E1+ + Z-
H3C+ + (HO:) -

E1 - Z
E1+: Electrofilico
H3C: OH Z- : Electrones

Igual que los nucleoflicos, los que tienen baja

densidad o tiene orbtales vacos necesitan electrones
para estabilizarse por ejemplo.
Los metales tiene orbtales vacos y necesitan
electrones.

Mecanismos de Reaccin

En conclusin:
Nucleofilico: afinidad, buscadores de ncleos Ruptura
Electrofilico: afinidad, buscadores de eHeterolitica
c)Reactivos Homolticos:
Se produce a consecuencia de la ruptura homoltica.
Se les llama reactivos homolticos a los radicales libres.
Ej. Radical metil, etil, propil, ...etc.

Mecanismos de Reaccin

3.- Tipos de Reacciones

a) Reacciones de Sustitucin: aquellas en que un
tomo o conjunto de tomos son sustituidos por otros.
Ej.
CH3 - CH2 Br + Cl
Bromoetano

CH3 - CH2 Cl + Br
Cloroetano

Mecanismos de Reaccin

b) Reacciones de Adicin:
Adicionan tomos, partiendo de sustancias de bajo PM
para obtener de mayor P.M.
Las sustancias iniciales son insaturadas y se obtienen
sustancias saturadas o menos insaturadas
Ej.
CH2 = CH2 + H - OH H - CH2 - CH2 - OH
Eteno
Etanol
HC2 CH +
Etino

H - H

H - CH = CH - H
Eteno

Mecanismos de Reaccin

c) Reacciones de eliminacin: Se parte de sustancias

de mayor PM para obtener de menor PM debido a que
se eliminan elementos.
De sustancias saturadas se obtienen sustancias no
saturadas o menos saturadas.
Ejm.:

H - CH2 - CH2 -Br

Bromoetano
HC3 - CH = CH2
Propeno

H2

HBr +

CH2 = CH2
Eteno

+ CH3 - C CH
Propino

Mecanismos de Reaccin

c)

Reacciones de Reordenamiento:
Reordenamiento de la ubicacin espacial de los
diferentes tomos o grupos atmicos en la molcula.
Son caractersticas de los compuestos orgnicos no
saturados, permiten pasar de un ismero a otro
(geomtricos u pticos).

Ej.

Di metil etileno
Cis dimetil etileno

Di metil etileno
Trans dimetil etileno

Mecanismos de Reaccin

Sn -2
Mecanismo de Sustitucin Nucleoflica
bimolecular
Explica la reaccin de sustitucin.
CH3 CH2 OH
Etanol

+ Cl-
Cloro

CH3 CH2 Cl + HOCloruro de etilo

In cloruro (Cl-) nucleoflico

Alcohol etlico (CH3 CH2 OH) sustrato
El OH es reemplazado por el Cl
Se obtiene el cloruro de etilo mas el nucleoflico OH

MECANISMOS DE REACCION

En la nica fase de la reaccin:

El sustrato es atacado desde el lado opuesto al grupo saliente nuclefilo (OH-)
A medida que se acerca el cloruro, el enlace con el grupo saliente (OH) se va
debilitando, en un momento parece que el carbono tuviera cinco enlaces .
Cuando consolida el enlace del carbn con el in cloruro se rompe el enlace con el
grupo saliente (OH)
Por condiciones electrostticas no podra atacar por el mismo lado ya que el grupo
saliente rechazara elctricamente al nuclefilo.
Este mecanismo se da preferentemente cuando el C que soporta al grupo saliente
est ms desprotegido.
Si acaso estuviera el grupo saliente en un C terciario, el ataque del nuclefilo sera
imposible porque el C se vera protegido por los dems carbones formndose como
una pantalla que impide el ataque del nuclefilo.

Mecanismos de Reaccin

A ste hecho se conoce como efecto pantalla o

impedimento estrico.

Mecanismos de Reaccin

Sn - 1 Mecanismo de
Sustitucin Nucleoflica
Uni molecular
Mecanismo que explica las
reacciones de sustitucin, en
2 etapas:
a) El sustrato rompe el
enlace con el grupo saliente
en forma heteroltica,
adquiriendo el grupo saliente
carga negativa y dejando
con un orbital vaco el tomo
de C, por tanto cargado
positivamente. Esta etapa de
polarizacin del sustrato se
hace lentamente
. Se considera la presencia
del nuclefilo que aporta los
2 electrones que le falta al
sustrato. Esta etapa se
realiza rpidamente por
gozar de la presencia de
iones.
El siguiente esquema
muestra lo indicado.

Mecanismos de Reaccin

El mecanismo Sn-1 tiene preferencia cuando el grupo saliente se

encuentra en el carbono terciario debido a que en la 1ra. Fase debe
formarse el catin carbonio que es inestable que est expresada en
periodo de vida media al igual que las sustancias radiactivas.
Cuando el catin se encuentra en C terciario est rodeado de otros
carbones con H, los que les pueden aportar momentneamente un
H con 2 electrones, por tanto la carga positiva se desplazar a ste
nuevo carbn estabilizando por un escaso tiempo el conjunto,
inmediatamente despus ste nuevo C podr quitar un nuevo H de
los C vecinos estabilizando el conjunto momentneamente y as
sucesivamente.
Este hecho permite en trminos generales mayor estabilidad en
presencia del catin carbonio, indispensable para la segunda
etapa. Este fenmeno se llama transposicin de carga y
determina que : El mecanismo Sn-1 ataque preferentemente al C
terciario , luego al secundario y casi nunca al primario ya que en
este caso el catin carbonio se desaparecera inmediatamente por
no tener el apoyo de otros carbones. Esto se demuestra por la
presencia en los productos de ismeros.
Las siguientes ecuaciones demuestran lo indicado:

Mecanismos de Reaccin

E 1 Mecanismo de
Eliminacin
Unimolecular
Guarda similitud con
el mecanismo S n-1
Se cumple
estrictamente en la
1er. Fase como en la
2da. Fase.
El nuclefilo rompe
heterolticamente el
enlace de un H del
carbono prximo al
catin carbonio
dejndolo cargado
negativamente a ste
carbono (carbanin)
lo que permite la
formacin del doble
enlace con el C
positivo.
Se puede visualizar lo
dicho en el siguiente
esquema:

Mecanismos de Reaccin

Mecanismos de Reaccin

E - 2
Mecanismo de Eliminacin bimolecular
Guarda mucha similitud con el mecanismo Sn-2
En este caso el ejemplo ms caracterstico es lo que
sucede con una sal cuaternaria de amonio,
[C2H5N(CH3)3]+ Cl- H2C = CH2 + N(CH3)3 + H Cl

El cloruro de etil, trimetil amonio por una reaccin de

eliminacin se obtiene el H Cl, el compuesto insaturado
es el eteno adems de la trimetil amina.
Como se v , este mecanismo se produce en una sola
etapa.
En sta, como es de suponerse el compuesto se
encuentra disociado, por eso la presencia de iones
cloruro. Atacan al C en ( es el C mas prximo al N,
es el C siguiente).

Mecanismos de Reaccin

Lo que describiremos en la siguiente reaccin:

Este mecanismo explica la eliminacin en un solo paso, en el caso del ejemplo, la

segunda parte, es para indicar cmo se produce la insaturacin.

Mecanismos de Reaccin

Mecanismo Radicalario (o de Radicales libres)

Para entenderlo mejor utilizaremos la ecuacin de
halogenacin del metano:
CH4 + Cl2 Cl - CH3 + H Cl
Metano
Cloruro de metil cido Clorhdrico
El halogeno (Cl2) por un estmulo externo (P, T,
radiacin, etc. ) en este caso, la radiacin luminosa lo
descompone en 2 tomos de Cl, para esto, el enlace que
une a la molcula se rompe homoliticamente.

Estos tomos as obtenidos son muy activos (por esta

razn en la naturaleza su estado es diatmico).

Mecanismos de Reaccin

A continuacin un tomo de cloro reacciona con una molcula de CH4

El enlace entre el H y el C del metano se rompe homolticamente es decir,

que el H conserva su electrn lo que le permite unirse con el tomo de Cl
que tiene 7 electrones perifricos, de sta manera se forma el cido
hidrcido y lo mas importante, se obtiene el radical metl.
El C tiene un orbital incompleto, con un solo electrn desapareado por esto
es un radical, este radical es muy activo lo que le permitir romper
homolticamente a otra molcula de cloro de acuerdo a la siguiente
ecuacin.

Recin se obtiene el monocloro metano o cloruro de metilo y lo ms

importante la presencia de otro tomo de cloro muy activo, el que
nuevamente atacar a otra molcula de metano para dar el HCl mas el
radical metil libre.

Mecanismos de Reaccin

Este radical metil otra vez atacar a una molcula de cloro

obtenindose el Cloruro de metil y el tomo de cloro, estas dos
reacciones se repetirn n veces en una reaccin en cadena.
A medida que pasa el tiempo la concentracin del HCl, CH3Cl,
radicales metil y tomos de cloro ir aumentando en concentracin.
El radical metil y el cloro son muy activos y como incrementan su
concentracin la probabilidad estadstica de que se encuentren
entre si representan las siguientes ecuaciones.

Como se ve se parte de sustancias muy activas y obtenemos sustancias

pasivas lo que permite que la reaccin termine.

FIN