18B13.- Opacamiento de superficies metlicas.

En la oxidacin de casi todos los metales (excluyendo los metales alcalinos y los
alcalinotrreos) el volumen de xido producido es mayor que el del metal consumido.
Por tanto, este xido tiende a formar una pelcula compacta, aislando de manera
efectiva el oxgeno y el metal entre s. Para las deducciones que siguen, puede
suponerse que
Para que proceda la oxidacin, el oxgeno debe difundirse a travs de la pelcula de
xido, y que esta difusin sigue la ley de Fick;
La superficie libre de la pelcula de xido est saturada con oxgeno del aire
circundante;
Una vez que la pelcula de xido es razonablemente espesa, la oxidacin se vuelve
controlada por la difusin, es decir, la concentracin del oxgeno disuelto es
esencialmente cero en la superficie xido-metaI;
La velocidad de cambio del contenido de oxgeno disuelto en la pelcula es pequea en
comparacin con la velocidad de reaccin. Es decir, pueden suponerse condiciones en
estado casi estacionario;

1
xO2 M MOx
La reaccin implicada es 2
Se desea deducir una expresin para la velocidad de opacamiento en trminos de la
difusividad del oxgeno a travs de la pelcula de xido, las densidades del metal y su
xido, y la estequiometria de la reaccin. Sean c0 la solubilidad del O2 en la pelcula, cf
la densidad molar de la pelcula y zf el espesor de la pelcula. Demostrar que el espesor
de la pelcula es

zf

2O2 MOx tc0

x

cf

SOLUCION
Deslustre de superficies metlicas
La primera ley de Fick como se aplica a la difusin de gas oxgeno a travs de la
pelcula de xido

N O2 O2 , MOx

dcO2
dz

Esta es la forma de la ley de Fick para una solucin diluida de oxgeno en el xido de
metal prcticamente estacionaria. Esta ecuacin se puede integrar (para una situacin
de estado estacionario) con las siguientes condiciones:

c02 c0 en z = 0

cO2 = 0 en z = z f (t)
donde z f (t) es el espesor de la pelcula de xido que vara lentamente en el tiempo t.
La integracin da

N O2 O2 , MOx

cO2
zf

Escribimos un balance de masa estado- inestable para la regin entre

z z f (t t )

z f (t )

para tener en cuenta el incremento en el contenido de oxgeno entre los

dos planos y la adicin de oxgeno por difusin

(t t ) z f (t ) c f x NO2 t

Donde:
x es el coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de la oxidacin
cf es la densidad molar de la pelcula de xido, MOx
Dividiendo ambos lados por t y dejando t haciendo a cero, entonces da la ecuacin
diferencial para la ubicacin de la (movindose lentamente) frente xido seria.

dz f
dt

N O2

cf x

c0
1
O2 , MOx
cf x
z f

Esta ecuacin puede estar integrada con respecto al tiempo, utilizando la condicin
inicial que

zf

a t = 0. Lo cual se tiene por ultimo:

c
1 2
z f 0 O2 , MOx t
2
cf x
Despejando el espesor de la pelcula

zf

zf

se obtiene lo siguiente:

2c0
O , MO t
cf x 2 x