Universidad Nacional Mayor de San Marcos

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

Escuela Acadmico Profesional de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica
Practica N2

Presin de vapor

Integrantes:
12070029

Bolvar Yactayo Billy Joe

Rodrguez Augusto

Profesora: Ing. Mercedes Puca Pacheco

Horario: Mircoles 8-11

Fecha de Practica: 02/10/2013

Fecha de Entrega: 09/10/2013

Tabla de Contenido

Resumen

El objetivo de la experiencia realizada es determinar la presin de vapor de los

lquidos (en este caso el agua) mediante el Mtodo Esttico, a temperaturas
mayores que la ambiental y con ellas calcular el calor molar de vaporizacin
del liquido.
La experiencia fue realizada bajo una presin de 756 mmHg con una
temperatura de 19C (al momento de iniciar el experimento) y 95% de
humedad relativa.
Para la determinacin de la presin de vapor de los lquidos aplicando el
mtodo esttico utilizamos como muestra el agua destilada. Se obtuvieron
como datos las alturas que alcanza el mercurio dentro de las 2 ramas del
manmetro; mediante estas alturas pudimos obtener la presin manomtrica
expresada en mmHg. Graficando estos datos en papel milimetrado (1/T vs
Log (Pv)) se halla la pendiente de esta recta (con los datos experimentales y
tericos). Teniendo sta pendiente se halla el calor molar de vaporizacin al
relacionarla con ecuacin de ClausiusClapeyron:

LnP= + c
2,3 RT
Los resultados obtenidos para Hv experimental es de 30520.694 J/mol
teniendo en cuenta que es Hv terico es de 40650 J/mol arrojndome un
porcentaje de error de 24.92%.
Luego del experimento se puede concluir que la presin de vapor y la
temperatura tienen una relacin directamente proporcional y teniendo especial
cuidado de no abrir la llave de doble va al aire libra para que no se mezcle el
mercurio con el agua.

Introduccin
Cuando dejamos un vaso con agua este va evaporndose lentamente podra
tardar das hasta semanas en hacerlos mientras que si dejamos thinner este
se evaporara ms rpido hasta genera una sensacin de frio esto se debe a su
calor de vaporizacin es menor.
Esto se explica desde un nivel molecular; la presin de vapor no es ms que el
equilibrio entre la cantidad de molculas que escapan de la fase liquida debido
a su alta energa y la incorporacin de molculas en la fase liquida por su baja
energa; la sensacin de frio que se percibe en algunos lquidos voltiles es
debido a que las molculas que salen de la fase liquida se llevan energa y cada
vez queda menos energa en el estado lquido.
El calor de vaporizacin es un dato importante pues con el podemos tomar las
precauciones necesarias para evitar situaciones desfavorables, con por ejemplo
si una industria produce un lquido voltil entonces dicha fabrica tiene que
evitar la menor perdida posible en la vaporizacin, o tambin para un
material toxico, conociendo los valores de la entalpia de vaporizacin podemos
evitar que dicho material pase al medio ambiente y as podemos enumerar una
infinidad de situaciones en donde es necesario conocer dicho valor.

PRINCIPIOS TEORICOS

PRESION DE VAPOR: Tenemos las siguientes definiciones:

La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por vapor

cuando los estados lquidos y vapor estn en equilibrio dinmico.
(Tomado de: Qumica: la ciencia central novena edicin-Theodore
L. Brown pg. 426)

Es la presin medida cuando hay un equilibrio dinmico entre la

condensacin y la evaporacin. (Tomado de: Qumica sptima
edicin-Raymond Chang pg. 446).

La presin ejercida por un vapor en equilibrio dinmico con su

lquido se denomina presin de vapor. (Tomado de: Qumica
General octava edicin-Petrucci Harwood Herring pg. 483)

En estas tres definiciones se observa repetitivamente la palabra

equilibrio dinmico, veamos qu quiere decir esto. Las molculas de un
lquido se mueven con diferentes velocidades. En un instante dado,
algunas de las molculas que est en la superficie del lquido poseen
suficiente energa para vencer las fuerzas de atraccin de sus vecinas y
escapar a la fase gaseosa. Cuanto ms dbiles son las fuerzas de
atraccin, mayor es el nmero de molculas que pueden escapar y
mayor es la presin de vapor.

A cualquier temperatura dad, tiene lugar un movimiento continuo de

molculas de la fase liquida la fase gaseosa. Sin embargo, al aumentar
el nmero de molculas en la fase gaseosa, aumenta la probabilidad de
que una molcula de la fase gaseosa choque con la superficie del lquido
y vuelva a ser capturado por este. En algn momento, la frecuencia con
que las molculas regresan al lquido es igual a la frecuencia con que
escapan. El nmero de molculas de la fase gaseosa llega entonces a un
valor estable, y la presin de vapor se hace constante.
La condicin en la que dos procesos opuestos estn ocurriendo
simultneamente con la misma tasa de denomina equilibrio dinmico.
Un lquido y su vapor estn en equilibrio cuando la evaporacin y la
condensacin ocurren con la misma rapidez. Podra parecer que nada
est ocurriendo en un equilibrio porque no hay un cambio neto en el
sistema. En realidad, es mucho lo que est sucediendo; las molculas
pasan continuamente del estado lquido al gaseoso y del gaseoso al
lquido. Todos los equilibrio entre estado diferentes de la materia poseen
este carcter dinmico.
La temperatura a la cual la presin de vapor del lquido se hace igual a
1 atm es la temperatura de ebullicin normal del mismo, T eb. Algunos
slidos son suficientemente voltiles como para producir una presin
mensurable de vapor, incluso a temperaturas ordinarias; si la presin
de vapor de un slido se hace igual a 1 atm por debajo de su
temperatura de fusin, el slido se sublima. Esta temperatura se conoce
con el nombre de temperatura de sublimacin normal, Ts. Las
temperaturas de ebullicin y sublimacin dependen de la presin que se
ejerce sobre la sustancia.

VAPOR.
Se denomina vapor cuando una sustancia se encuentra en estado
gaseoso. Los trminos de vapor y gas son intercambiables, aunque en la
prctica se emplea la palabra vapor para referirse al de una sustancia
que normalmente se encuentra en estado lquido o slido, como por
ejemplo agua, benceno o yodo. Se ha propuesto restringir el uso del
trmino a las sustancias gaseosas que se encuentren por debajo de su
punto crtico (la mxima temperatura a la que se puede licuar aplicando
una presin suficiente) y hablar de gas por encima de la temperatura
crtica, cuando es imposible que la sustancia exista en estado lquido o
slido. Esencialmente, el uso de los trminos es arbitrario, porque todas

las sustancias gaseosas tienen un comportamiento similar por debajo y

por encima del punto crtico.

VOLATILIDAD Y FUERZAS INTERMOLECULARES:

Se puede esperar alta presin de vapor cuando las molculas de un
lquido se mantiene juntas solo por fuerzas intermoleculares dbiles en
el lquido y baja presin de vapor cuando son fuertes. Por consiguiente
se puede prever que los compuestos capaces de formar enlaces de
hidrgenos sean menos voltiles que otros de masa molar similar. Se
puede ver el efecto de los enlaces de hidrogeno con claridad cuando se
compara el dimetil ter(1) y el etanol (2), cada uno de los cuales tienen
la formula molecular C2H6O. Como ambos poseen el mismo nmero de
electrones, se puede anticipar que tengan interacciones de London
similares, por lo tanto, presiones de vapor similares. Sin embargo, una
molcula de metano tiene grupo OH y puede formar un enlace de
hidrogeno entre s. Las molculas de ter no pueden formar un enlace
de hidrogeno entre s porque todos los tomos de hidrogeno estn
unidos a tomos de carbono. Como resultado de esta diferencia, el
etanol es un lquido a temperatura ambiente, mientras que el dimetil
ter es un gas.
A fin de establecer una expresin para la presin de vapor, primero
recordamos que cuando un lquido y su vapor se encuentran en
equilibrio el cambio en la energa libre para la formacin de vapor a
partir del lquido es cero:

Gvap =Gm ( g )G m ( l )=0

(1)

La energa libre molar de un lquido es casi independiente de la presin

y, por ende, se puede reemplazar
valor a 1 bar),

Gm ( l )

G m (l ) por su valor estndar (su

La energa libre molar de un gas ideal vara con

la presin y los argumentos termodinmicos muestras que, para un gas

ideal,

Gm ( g , P )=G m ( g ) + RT lnP
(2)

Donde P

es el valor numrico de la presin en bares y

Gm

Es la

energa molar estndar del gas (su energa libre molar a 1 bar). En el
equilibrio, cuando la presin P

G vap ={G m ( g )+ RT lnP }G m ( l )

es la presin de vapor del liquido,

{G m ( g ) G m ( l ) }+ RT lnP

Gvap + RT lnP=0

Gvap Es la energa libre estndar de vaporizacin, el cambio en la

energa libre (de Gibbs) molar cuando un lquido a 1 bar cambia a vapor
a 1 bar. Por lo tanto, la presin de vapor esta dad por

lnP=

G vap
RT

Cuando se inserta

Gvap = H vap T vap

, donde

H vap y S vap

son la entalpia y la entropa estndar de vaporizacin, respectivamente,

se obtiene la ecuacin (3), dad abajo.
Se mostr que la presin de vapor (en bar) est relacionada con la
entalpia y la entropa estndar de evaporacin estndar mediante

lnP=

H vap S vap
+
RT
R

(3a)

P= A e H

Con

Svap / R

A=e

vap

/ RT

(3b)

como una buena aproximacin, las entropas de

evaporacin de todos los lquidos son aproximadamente iguales porque

sufren casi la misma expansin cuando se evaporan. Por lo tanto, se ve
que si la entalpia de vaporizacin es alta que es el caso probable
cuando hay fuerzas intermoleculares fuertes en el lquido- entonces

puede esperar que lnP, y por consiguiente la presin de vapor,

P , sea

baja.
Se espera que la presin de vapor de un lquido a una temperatura dad
sea baja y si entalpia de vaporizacin alta si las fuerzas que actan
entre sus molculas son fuertes.

VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA

TEMPERATURA:
La presin de vapor de unlquido depende de la velocidad con la cual las
molculas del lquido pueden escapar de las fuerzas que las mantienen
juntas. A altas temperaturas hay ms energa disponible para superar
estas atracciones que a bajastemperaturas y, por lo tanto, puede
esperarse que la presin de vapor de un lquido se eleve con el aumento
de la temperatura. En la Tabla N01se muestra la dependencia de la
temperatura de la presin de vapor de agua y en la Tabla N02 como la
presin de vapor de diversos lquidos varia con la temperatura. En
efecto, vemos, que como se espera de la ecuacin (3), en cada caso la
presin de vapor se incrementa con la temperatura (especficamente,
como

e H

vap

/ RT

).

Podemos usar la ecuacin (3a) para predecir la variacin de

temperatura a partir de la presin de vapor. Ni la entalpia ni la entropa
de vaporizacinvaran demasiado con la temperatura; por consiguiente,
para una sustancia dada,

H vap y S vap

pueden tratarse

aproximadamentecomo constantes. Las presiones de vapor

P1 y P2

cualquiera de dos temperaturas T1 y T2 se relacionan al escribirecuacin

3a para dos temperaturas y sustrayendo una respecto de la otra. En el
proceso, los trminos de entropa se cancelan:

ln P2ln P1=

H vap Svap
H vap S vap
+

+
R T2
R
RT1
R

H vap 1
1

R
T1 T2

)(

Luego, debido a que

( ab )

lnalnb=ln

, se onbtiene la ecuacin de

ClausiusClapeyron:

ln

P2 H vap 1
1
=

P1
R
T1 T2

( )

(4)

2.3 log

P2 H vap 1
1
=

P1
R
T1 T2

( )

(5)
Utilizamos esta ecuacin para predecir la presin de vapor a cualquier
temperatura de inters, dada la presin de vapor a alguna otra
temperatura.
La presin de vapor de un lquido se incrementa a medida que aumenta
la temperatura. La ecuacin de CLAUSIUS- CLAPEYRON da la
dependencia cuantitativa de la presin de vapor de un lquido de la
temperatura.

Parte Experimental
I.

MATERIALES
Matraz con tapn bihoradado
Termmetro
Manmetro
Llave de doble va
Cocinilla
Papel milimetrado

II.

REACTIVOS
Agua destilada

PROCEDIMIENTO

a) Instale el equipo de la fig. 1

Fig. 1

b) Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen

total, manteniendo la llave abierta al ambiente. La presin dentro
del matraz, es igual a la atmosfrica, por lo tanto el nivel de
mercurio en cada rama del manmetro es el mismo.
c) Caliente el agua hasta ebullicin, la temperatura no debe exceder
de 100C.
d) Terminado el experimento cierre la llave conectada al baln y
djela abierta al ambiente, de esta forma evitar que el mercurio
pueda pasar al baln.

Tabla de datos
TABLA N1 :

Condiciones de laboratorio

PRESION
756 mmHg

TABLA N2 :

T
99
98
97
96
95
94
93
92

Pv

TEMPERATURA
19C

Datos experimentales

experimental

HUMEDAD
RELATIVA
96%

91
90
89
88
87
86
85
84
83
82
81
80

TABLA N3

Datos Tericos

Discusin de resultados

Como se vio en los clculos el porcentaje de error en la determinacin

experimental es alto lo cual quiere decir que las medidas tomadas son
inexactas, y que pudieron haber sido afectado por diversos factores como los
siguientes:

 La falta de precisin en la medicin de las alturas.

La temperatura no uniforme en toda la superficie del agua.
La variacin de la altura con respecto al nivel del mar.
La manipulacin o uso incorrecto de los instrumentos.
El redondeo realizado en los clculos.
Error en la determinacin de la pendiente en las graficas.

CONCLUSIONES:

Se calienta el agua hasta los 99C con el fin de tener una

concentracin elevada de vapor de agua de tal manera que al realizar
los clculos en el sistema se pueda despreciar la presin ejercida por
el aire.

Cuando se reduce la temperatura se crea un vaco es por ello que la

columna de Hg asciende para llenar ese vaco.

En la tabla se observa que a medida que la temperatura desciende de

ello se concluye que el incremento de temperatura incrementa la
presin, a nivel molecular esto demuestra que si se le incrementa la
energa las molculas adquieren tanta velocidad que son capaces de
salir de la fase liquida

La grafica es una recta lo que implica que la pendiente es constante

esto quiere decir que el calor o entalpia de vaporizacin es constante
(la pendiente representa:

H vap
2.3 R ).

Se demostr grficamente que la presin de vapor depende

exclusivamente de la temperatura.

Los errores obtenidos son muy grandes estos se deben a diversos

factores los cuales estn: La habilidad del observador y tambin se
observ que el tapn del matraz dejaba entrar aire alterando la
exactitud de la medicin.

RECOMENDACIONES:

i. Asegrese que todos los tapones estn bien sellados

ii. Cuando la temperatura llegue a 99C ponga al mismo
nivel las columnas de mercurio
iii. Ponga niveles de referencia en el papel milimetrado, que
est en el manmetro, para facilitar las mediciones.
iv. Para mayor exactitud usar 5 cifras significativas

BIBLIOGRAFIA:

Theodore L. Brown, Qumica La Ciencia Central ,novena edicin

Raymond Chang, Qumica, sptima edicin.

Petrucci Harwood Herring, Qumica General octava edicin.

Gordon M. Barrow, Qumica general, Volumen 1

Peter William Atkins,Loretta Jones Principios de qumica: los

caminos del descubrimiento

Findlay Levitt, B. Qumica-fsica practica

I. APENDICE

1)Analice la relacin que existe entre los calores delcalor molar de

vaporizacin y la naturaleza de la sustancias.

La evaporacin de un lquido es el paso de las molculas que estn en una

fasse liquida a una fase gaseosa para esto se necesita que estas molculas
tengan la energa suficiente para poder salir de la fase liquida.
Las fuerzas intermoleculares son las que se encargan de retener la salida de
una molcula
De estas dos ideas concluimos que mientras mayores sean las fuerzas
intermoleculares mayor ser la energa necesaria para salir dela fase. Por
ejemplo si la sustancia posee puentes de hidrogeno (como el agua)
serms difcil que se evapore que una molcula que no posea puentes de
hidrogeno (ter).
3.-Explique el mtodo del isoteniscopio e indique el rango de valores para
el que es aplicable
Un isoteniscopio es un aparato empleado para la medicin de la presin de
vapor de sustancias en fase lquida. El instrumento consta de un manmetro y
de un recipiente en el cual se introduce la sustancia cuya presin de vapor se
va a medir. La apertura del manmetro se conecta a un sensor de presin. Es
necesario utilizar una clula de vaco para ajustar la presin del sistema y
purificar la muestra.
Este mtodo consiste en bulbo de vidrio A, de unos 2cm de dimetro,
conectado con un tubo B con una pequea U, que tenga en cada rama una
longitud de 3 a 4 cm. El principio en el que se funda este dispositivo es que la
presin de vapor en A debe equilibrarse con una presin ajustable de aire en la
parte externa del aparato, para que el lquido alcance el mismo nivel en las
dos ramas del tubo B en U. La presin registrada en esta condiciones con el
manmetro M es igual a la presin baromtrica menos la presin de vapor. La
temperatura de A es la del bao en que el bulbo est sumergido.
La presin del aire se regula con la llave C que se conecta con una trompa de
vaco y con la llave D que deja entrar aire a travs del capilar. El frasco de gran
tamao acta de regulador para estabilizar la presin; debe cubrirse de fieltro

o lana de vidrio, para reducir al mnimo las fluctuaciones de temperatura y

evitar que salten trozos de vidrio que puedan romperse al momento de hacer el
vacio.
Para hacer una determinacin el aparato se monta primero y se comprueba
que no tenga fugas, se introduce a continuacin el liquido hasta que A y B
queden llenos en sus dos terceras partes .La presin se reduce para hacer que
el liquido de A hierva, de forma que desplace el aire del isoteniscopio, logrando
este objetivo ,se restablece cuidadosamente la presin abriendo D hasta que el
liquido en B alcance su nivel equilibrado y esta situacin debe mantenerse
hasta que el isoteniscopio tome la temperatura del termostato. El ajuste final
de presin debe hacerse con sumo cuidado, lo que debe ser juzgado con la
vista. Entonces deben hacerse las lecturas del termmetro, barmetro y
manmetro .El proceso de vaciado y de medida de presin de vapor debe
repetirse hasta que se tenga seguridad de que el aire ha sido completamente
evacuado .si los resultados se reproducen, ya es posible realizar medidas a
otras temperaturas, cuidando que no entre aire en el interior de A. Es preciso
dejar transcurrir suficiente tiempo a cada temperatura, para que el liquido
tome la temperatura del bao; cuando esto sea as la presin de vapor
permanecer estabilizada indefinidamente
El isoteniscopio es particularmente til para el intervalo de temperaturas
entre 20 y 150 C, y para presiones de vapor entre 1 y 100 kN m-2.