Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Facultatea de Chimie
Catedra de chimie analitic
TEZ DE DOCTORAT
Conductor tiinific
Prof. dr. doc. George Emil Baiulescu
Doctorand:
Florea Raluca Mariana
Bucureti
- 2007 -
Cuprins
Partea teoretic
Pagina
Introducere
1.1.Generaliti
1.2.Cadrul natural
17
1.4.Flora i fauna
18
1.5.Influena antropic
19
1.6.Bibliografie
20
23
23
25
2.3.Date toxicologice
28
2.4.Bibliografie
33
35
3.1.Aurul
35
36
39
3.4. Bibliografie
45
47
4.1.Importana studiului
47
4.2.Bibliografie
51
Partea experimental
Capitolul 5. Probele de ap
52
5.1.Istoricul probelor
52
5.2.Colectarea probelor
53
5.3.Pregtirea probelor
58
5.4.Bibliografie
58
60
6.1.Introducere
60
6.2.Partea experimental
62
6.3.Rezultate i discuii
64
6.4.Concluzii
81
6.5.Bibliografie
83
84
7.1.Introducere
84
7.2.Colectarea probelor
89
7.3.Dezagregarea probelor
91
7.4.Bibliografie
92
94
8.1.Introducere
94
8.2.Partea experimental
95
8.3.Rezultate i discuii
97
8.4.Concluzii
112
8.5.Bibliografie
113
114
Introducere
Roia Montan se gasete n partea sudic a Munilor Apuseni, n vestul Romniei i
prezint un caracter deluros. Aceast zon minier istoric, cunoscut i sub numele de
Cadrilaterul de Aur, se desfaoar pe o suprafa de aproximativ 550 de kilometri ptrai.
nceputul activitii miniere n Roia Montan dateaz din primii ani ai ocupaiei
romane n Dacia. Primele date despre oraul Roia Montan Alburnus Maior apar n
tbliele cerate romane datate n jurul anilor 131 166 e.n. Activiti miniere sporadice au
continuat n Evul Mediu, dar au fost accentuate n timpul Imperiului Austro Ungar, n
secolele 18 i 19.
CAPITOLUL 5. PROBELE DE AP
5.1. Istoricul probelor
Principalele cursuri de ap care spal perimetrul minier i preiau descrcrile sunt
prul Corna i prul Roia aflueni ai Abrudului, i o poriune de cca. 10 km din cursul
rului Abrud. Urmrind bazinul hidrografic al Abrudului, observm c dup Zlatna, la 40 km
primete apele afluentului Corna. Apoi strbate 10 km de-a lungul oraului Abrud i a
depozitelor de steril, pentru ca dup aceea s colecteze i apele prului Roia. Mai departe
Abrudul se vars n Mure, apoi n Tisa pentru ca n final apele sale s ajung n Dunre.
Domeniile de variaie ale debitelor zilnice nregistrate pe parcursul unui an, n aceste vi, sunt
dup cum urmeaz:
valea Corna ntre 3 i 642 l/s
valea Roia ntre 16 i 1150 l/s.
Evacuri actuale de ape acide includ exfiltraiile de la haldele de steril actuale i descrcrile
din galeria 714 i din alte galerii de importan minor. Debitul mediu de curgere din aceast
galerie este estimat la valori cuprinse ntre aproximativ 10 i 18 l/s. Debitele scurgerilor din
galeriile mici sunt mult mai sczute dect cele din galeria 714. Debitele provenite de pe
haldele de roci sterile existente nu au fost stabilite.
Actuala zon de lucrri miniere din masivul Cetate a dat natere unor largi suprafee acoperite
cu depozite de descopert i roci sterile neconsolidate, multe dintre acestea bordnd partea
superioar a masivului care domin valea Roia. Aceste depozite se afl la un unghi de taluz
natural i nu beneficiaz de lucrri inginereti de conturare, consolidare sau de control al
scurgerilor de suprafa.
n perioadele bogate n precipitaii, suprafaa acestor depozite este afectat de eroziune
nsoit de transportul sedimentelor siltice att n valea Roia, ct i n valea Corna [1].
5.2.Colectarea probelor
Colectarea probelor a fost nsoit de observaii n teren, interviuri neformale,
msurarea distanei dintre punctele de colectare, a adncimii i limii albiei n punctele de
colectare.
Cursurile de ap studiate nsumeaz o lungime de 20 de km i o adncime medie
cuprins ntre 50 i 500 centimetri.
Au fost colectate 12 probe, cu frecvena de aproximativ 2 luni, pe perioada unui an, pentru
determinarea metalelor grele. Probele au fost colectate astfel: 4 de pe albia prului Corna
(Izvor Corna, Corna, Bunat, Gurei Cornei), 5 de pe albia prului Roia (Izvor Roia, Roia
Montan, Blideti, Ignteti, Gura Roiei) i doar 3 pentru rul Abrud (Abrud ora, ieire
Abrud, Ieire Gura Roiei). Probele au fost etichetate i s-a notat aspectul locului de prelevare,
ncercnd s se evite zonele ce puteau fi contaminate n imediata apropiere de alte surse dect
haldele de steril sau efluenii provenii din zonele de prelucrare a minereului (eventuale utilaje
miniere abandonate pe cursul rului).
Datorit reliefului uor accidentat n jurul albiilor eflueilor studiai, n lunile
noiembrie i februarie probele din punctele Izvor Corna, Corna, Roia Montan i Blideti nu
au putut fi colectate.
Probele au fost colectate n vase noi de polipropilen, care au fost splate n prealabil
cu prob din punctu de colectare pentru a elimina eventualele contminri datorate vasului,
apoi vasul a fost sigilat. nainte de analiz soluiile au fost filtrate i apoi pstrate la frigider
pn n momentul analizei, nu mai trziu de 48 de ore [2].
Cele patru puncte de colectare pe cursul prului Corna, au urmtoarele localizri: proba
1 - izvor Corna, proba 2 - Corna (satul), proba 3 - Bunta (alt sat de mic ntindere, cu numr
redus de locuitori), i proba 4 - Gura Cornei (nainte de confluena prului Corna cu
Abrudul).
Cursul de ap care preia n principal apele de scurgere din zona de extracie i procesare
este prul Roia Montan. Pentru acest curs s-au colectat probe din 5 puncte alese dup un
studiu prealabil al cursului, i sunt astfel localizate: proba 7 (1 pentru Roia) izvorul Roia
Montan, proba 8 (2 pentru Roia ) Roia Montan ( dup ce preia un mic curs de ap ce
provine din zona exploatrii la suprafa), proba 9 ( 3 pentru Roia ) Blideti (sat de mici
dimensiuni, n apropiere sunt abandonate vechi utilaje miniere la o distan apreciabil de
cursul de ap), proba 10 (4 pentru Roia ) Ignteti (una din zonele de procesare a
minereului), i proba 11 (5 pentru Roia) Gura Roiei (nainte ca prul Roia s se verse n
Abrud ).
Abrudul, cu un debit mai mare dect celelalte dou cursuri de ap, primete, nainte de
Corna i Roia, evacurile din alt zon minier, Zlatna unde s-au exploatat intens minereuri
importante de cupru. Distana dintre Zlatna i confluena Abrudului cu Corna este de 40 km.
De-a lungul cursului rului Abrud s-au colectat probe din 3 puncte localizate astfel: proba 5
Abrud ora de mic ntindere, situate dup confluena cu Corna), proba 6 ieirea din Abrud,
i proba 12 Ieire Gura Roiei (dup preluarea prului Roia Montan). De asemenea
pentru caracterizarea ecosistemului s-a prelevat i o prob din apa consumat de ctre
localnici, provenind dintr-un izvor subteran de adncime (conform interviurilor de la faa
locului, nu s-u putut colecta date certe referitoare la caracteristicile acestui izvor).
Lime albie
1. Izvor Corna
0.5 m
Adncime n zona de
colectare
0.3 m
2. Corna
3. Bunta
4. Gura Cornei
2m
1.5 m
3m
0.75 m
0.80 m
0.45 m
5. Abrud ora
12 m
1m
Aspect
Roie-ruginie
cu
suspensii
Limpede, roiatic
Ap aproape limpede
Tulbure, coninut de
aluviuni
Tulbure cu suspensii,
multiple zone de
depozitare deeuri
menajere n apropiere
6. Abrud ieire
7. Izvor Roia
8. Roia Montan
9. Blideti
10. Ignteti
11.5 m
1m
2.5 m
2m
2.5 m
1m
0.3 m
de mal
Tulbure cu suspensii
Slab roiatic, puine
0.45 m
suspensii
Roie ruginie
0.5 m
suspensii
Ruginie, mai puin
0.40 m
tulbure
Dup punctul
colectare,
0.40 m
0.90 m
-
cu
de
utilaje
abandonate n albie
Uor roiatic
Tulbure, aluviuni
Limpede
5.4. Bibliografie
(2005)
anumite lungimi de und se aplic pentru determinri calitative, iar intensitatea msurat la
aceast lungime de und determin cantitativ elementele prezente n prob.
Cele mai multe surse analitice de plasm sunt descrcri electrice n gaze la presiune
atmosferic, n argon sau n alt gaz inert. Multe plasme arat ca o flacr, dar au temperaturi
cu mult mai mari de obicei mai mari de 5 000 K n zona vizibil. Cea mai utilizat tor de
plasm este tora de plasm cuplat inductiv.
Limita de detecie este sczut, sub ppm i un mare avantaj al metodei este
determinarea de peste 30 de elemente simultan.
Limitrile metodei sunt determinate de interferenele care apar: interferene la nebulizarea
probei (cnd cantitatea de prob variaz semnificativ n timp), interferene chimice (datorit
temperaturii foarte ridicate a gazului, timpului de staionare i atmosferei inerte din plasm se
formeaz o serie de compui sau radicali termic stabili), interferene la ionizare, i interferene
spectrale. Dintre acestea cele mai neplcute sunt interferenele spectrale, referitoare la linii de
emisie slabe sau care nu sunt evideniate prin celelalte tehnici spectrale apar i sunt chiar
foarte intense.
Pentru mbuntirea performanelor se utilizeaz o serie de metode speciale cum sunt:
generarea de hidruri, pentru ndeprtarea eventualelor interferene.
Tehnicile tandem GC-ICP- AES
Element
Al
B
Cd
Cr
Cu
Fe
Mg
Mn
Mo
Ni
P
Pb
Sb
Si
Ti
Sn
Zn
226.502
267.716
324.754
259.940
279.079
257.610
203.844
231.603
178.287
283.307
206.833
251.611
334.940
286.300
213.856
6.3.Rezultate i discuii
n tabelul 3 sunt prezentate valorile concentraiilor pentru cele 17 elemente n luna
aprilie 2004, dup prima colectare a probelor. n luna mai s-a efectuat determinarea celor 17
elemente i pentru o prob de ap de but, (recomandat drept potabil de ctre localnici),
care provenea dintr-un izvor subteran de mai mare adncime dect sursa de contaminare a
exploatrii miniere, rezultatele fiind prezentate n tabelul 4.
5.71
20.41
0.01
20.70
0.16
0.01
0.01
0.25
0.05
0.02
0.01
0.01
0.01
0.06
0.02
0.01
0.01
0.02
<LOD
0.02
<LOD
0.01
<LOD
<LOD
0.29
0.17
0.01
0.47
0.32
0.01
mg/L
Fe
mg/L
Mg
mg/L
Mn
mg/L
Mo
mg/L
Ni
mg/L
P
mg/L
Pb
mg/L
Sb
mg/L
Si
mg/L
Sn
mg/L
Ti
mg/L
Zn
mg/L
2.63
333.90
0.18
6.59
1.93
0.02
6.45
82.30
13.39
11.60
9.36
3.69
2.92
127.70
6.00
15.86
0.99
0.36
<LOD
0.03
0.01
<LOD
0.01
0.01
0.05
0.55
0.05
0.11
0.02
0.04
<LOD
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.050
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.03
0.01
0.01
0.01
0.01
11.75
11.93
5.14
13.63
4.51
1.64
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
<LOD
<LOD
<LOD
<LOD
<LOD
<LOD
0.49
6.28
0.01
2.14
0.86
0.01
10
11
12
0.05
88.7
76.6
65.7
0.11
0.83
0.01
0.75
0.06
0.05
0.01
0.01
0.01
0.09
0.07
0.06
0.02
0.01
<LOD
0.01
0.02
0.01
0.01
<LOD
0.01
1.10
0.09
0.80
0.02
0.25
0.06
98.90
74.80
51.80
2.66
0.96
Mg
mg/L
Mn
mg/L
Mo
mg/L
Ni
mg/L
P
mg/L
Pb
mg/L
Sb
mg/L
Si
mg/L
Sn
mg/L
Ti
mg/L
Zn
mg/L
11.62
39.28
36.09
33.26
30.81
10.69
4.29
79.90
70.40
0.01
22.09
6.97
0.01
0.01
0.01
0.13
0.01
0.01
0.03
0.34
0.31
0.27
0.10
0.05
0.01
0.39
0.22
0.11
0.01
0.01
0.01
0.05
0.01
0.05
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
5.07
16.74
15.38
14.30
8.26
4.93
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
<LOD
<LOD
<LOD
<LOD
<LOD
<LOD
0.01
10.05
9.06
7.90
0.43
1.15
Tabelul 4 Elementele determinate pentru proba de ap potabil colectat n luna mai 2005
Element
Element
Al
mg/L
B
mg/L
Cd
mg/L
Cr
mg/L
Cu
mg/L
0.088
0.001
0.004
0.001
0.001
Fe
mg/L
Mg
mg/L
Mn
mg/L
Mo
mg/L
Ni
mg/L
Element
0.039
3.634
0.024
0.011
<LOD
P
mg/L
Pb
mg/L
Sb
mg/L
Si
mg/L
Sn
mg/L
Element
0.020
0.007
0.051
5.600
0.001
Ti
mg/L
Zn
mg/L
0.001
0.001
Comparativ s-au determinat pentru toate probele colectate 5 elemente: Cd, Cu, Zn, Mn
i Pb, considerate a fi printre cele mai toxice elemente metalice corespunztoare geologiei din
zona Roia Montan. Tabelul 5 prezint variaia att n funcie de prob, i de specificul zonei
de colectare a probei ct i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n
perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de cadmiu n apele de suprafa.
n tabelul 6 prezint variaia att n funcie de prob, i de specificul zonei de colectare
a probei ct i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n perioada
aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de cupru n apele de suprafa n zona Roia Montan.
Tabelele 7,8 i 9 prezint variaia n funcie de prob, i de specificul zonei de
colectare a probei i funcie de perioada din an, pe parcursul a aproximativ 12 luni, n
perioada aprilie 2004 mai 2005 a concentraiei de zinc, mangan i respectiv plumb n apele
de suprafa n zona Roia Montan
Pentru toate elementele ce au fost determinatese pot observa variaii ale concentraiilor
elementelor de interes pe seciuni de ru..
Pot fi observate concentraii ridicate n ioni ai metalelor grele pentru probele 5, 8 , 9, 10 and
11
Tabelul 5 Concentraia de cadmiu determinat n probele colectate (mg/L)
Prob Apr.
2004
1
0.01
2
0.06
3
0.02
4
0.01
5
0.01
6
0.02
7
0.01
8
0.09
9
0.07
10 0.06
11 0.02
12 0.01
Iulie
2004
0.02
0.01
0.02
0.01
0.01
0.01
0.01
0.03
0.14
0.10
0.08
0.01
Prob Apr.
2004
1
0.29
2
0.17
3
0.01
4
0.47
5
0.32
6
0.01
7
0.01
8
1.10
9
0.95
10 0.80
11 0.01
12 0.25
Iulie
2004
0.02
0.01
0.01
0.01
0.58
0.08
0.09
0.53
1.27
1.01
0.76
0.15
Probele cu cele mai ridicate concentraii, de pe cursul rului Roia, au fost colectate din
zone intens afectate de activitatea minier
Determinnd concentraiile acestor metale grele putem caracteriza starea actual a
acursurilor principale de ap din perimetrul Roia Montan.
Metalele grele pot fi foarte dunatoare pentru un ecosistem. Cantiti foarte mici de
metale sau ioni de metal la nivel de urme sunt necesari pentru un metabolism normal i o
cretere armonioas. Astfel de elemente sunt cuprul, fierul, nichelul i zincul. Dar n
concentraii mai mari pot produce otrvirea organismului. (4).
Tabelul 7 - Concentraia de zinc determinat n probele colectate (mg/L)
Prob
1
2
3
4
5
6
7
Apr.
2004
0.49
6.28
0.01
2.14
0.86
0.01
0.01
Iulie
2004
4.63
0.26
0.01
0.01
1.31
0.58
0.57
8
9
10
11
12
10.38
9.06
7.90
0.43
1.15
3.99
22.34
18.30
12.10
1.36
33.57
0.68
35.37
15.54
4.83
*
*
23.00
8.75
3.02
*
*
27.30
3.45
15.55
1.31
5.71
5.42
3.94
0.16
Unul dintre efectele cele mai importante ale metalelor grele este acela c se acumuleaz
n diverse organisme acvatice [5].
Prob
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Apr.
2004
2.92
127.70
6.00
15.86
0.99
0.36
4.29
79.90
70.40
61.70
22.09
6.97
Iulie
2004
239.40
39.96
4.67
0.71
1.17
3.67
5.02
27.06
149.80
122.80
77.22
9.73
Prob Apr.
2004
1
0.01
2
0.51
3
0.01
4
0.01
5
0.01
Iulie
2004
0.20
0.13
0.01
0.01
0.01
6
7
8
9
10
11
12
0.01
0.01
0.05
0.01
0.05
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.14
0.16
0.09
0.01
0.01
0.01
0.24
0.01
0.22
0.06
0.01
0.03
0.01
*
*
0.25
0.01
0.01
0.01
0.01
*
*
0.23
0.01
0.01
0.01
0.03
0.02
0.06
0.06
0.01
0.02
SR*
mg/L
Ap
potabil
maximum
minimum
Nov.
Feb.
Mai.
Nov.
Feb.
Mai.
2004
2005
2005
2004
2005
2005
Cupru
0.005
<LOD
1.33
1.35
0.57
<LOD
<LOD
<LOD
Cadmiu
0.003
0.004
0.15
0.17
0.11
<LOD
<LOD
<LOD
Zinc
0.03
0.001
8.75
15.55
18.59
0.01
0.01
0.01
Plumb
0.05
0.007
0.25
0.23
0.54
0.01
0.01
0.01
Mangan
0.30
0.024
141.20
223.20
320.70
0.11
0.08
0.50
* Standard Romnesc
6.4. Concluzii
Echilibrul unui ecosistem poate fi uor distrus prin modificarea oricrei caracteristici
biotice sau abiotice.
Datorit activitaii miniere din zon, pdurile au fost intens exploatate, ceea ce a condus la
exterminarea pdurilor de fag din zon, acesta regsindu-se doar n zone izolate, ca o relicv a
vechilor pduri. Dispariia unor specii vegetale, precum fagul, poate avea urmri grave pentru
stabilitatea solurilor i pentru modificrile care apar n lanul trofic al ecosistemului.
Apele curgtoare dreneaz i apele de min, astfel nct fauna ihtiologic lipsete cu
desvarire din vile mici i se ntlnete foarte rar n albia Abrudului. nregistrrile istorice
indic faptul c poluarea praielor i a rurilor datorit exploatrilor miniere din zon a fost
apreciabil nc din trecut, cel puin din timpurile medievale. Observaiile la faa locului,
datele colectate i analiza unor elemente toxice pentru ecosistem (metalele grele) din cursurile
de ap curgtoare care dreneaz apele de min din zon ne conduc spre aprecierea c
ecosistemul Roia Montan este parial distrus datorit exploatrilor miniere.
Dei aceste cursuri de ap nu sunt folosite pentru alimentarea cu ap a aezrilor umane
din zon, pot avea loc intoxicri directe, accidentale, att n cazul populaiei, ct i n cazul
animalelor domestice. n schimb vegetaia din zon este afectat. Lacurile artificiale,
localizate n bazinul rului Arie n Munii Metaliferi, sunt specifice zonei Roia Montan.
Cteva din aceste lacuri au fost construite n secolul al 19-lea, ca rezervoare pentru activitile
de exploatare a aurului. Cursurile din zona Roia Montan sunt caracterzate prin ap de
categorie inferioar ca un rezultat al apei provenind din minele vechi, al drenajului din
sterilele de min i al evacurilor din ferme, locuine i operaiuni industriale. Apele drenate
din sterilul de min sunt ape acide care iau natere, prin procese naturale de splare a rocilor
cu coninut suficient de mare de sulfuri de ctre apele pluviale, urmate de expunerea la
oxigen. De asemenea, bacteriile existente n mod natural sunt implicate n procesul de
acidificare
n prezent concentraia metalelor grele din rurile din zona Roia Montan sunt peste
limitele admise, pentru toate cele cinci elemente studiate. Astfel exist depiri de peste 1000
de ori ale concentraiilor maxime admise pentru elementale studiate.
6.5. Bibliografie
1. I. Gh Tnase, Tehnici i metode spectrometrice de analiz, Ars Docendi, Bucureti,
2001
2. H.J. Lauri, Spectrochemical Analysis by Atomic Absorption and Emission, Royal
Society of Chemistry, University of Oulu, Finland, 2000
3. A. Pichard, R. Diderich, N. Houeix, C. Hulot, G. Lacroix, J.P. Lefvre, S. Lvcue, H.
Magaut et A. Morin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des
substances chimiques, Zinc et ses derives, INERIS, Frana, 2003
4. A.I. Stoica, G.E. Baiulescu, and H.Y. Abould-Enein, Toxicol. & Environm. Chem., 77,
143, 2000
5. J.M. Suess, Examination of Water for Pollution Control, Volume 1, Sampling, Data
Analysis and Laboratory Equipment, Pergamon Press, 1982
6. A. Pichard, M. Bisson, C. Hulot, J.P. Lefvre, H. Magaut, D. Oberson-Geneste, A.
Morin et G. Ppin, Fiche de donnees toxicologiques et environnementales des
substances chimiques, Plomb et ses derives, INERIS, Frana, 2002
7. Comitetul Naional pentru tiin i Tehnologie, Institutul Romn de Standardizare,
STAS 470688, 1988
dup fructificare, aceste tulpini fertile putrezesc i n locul lor apar tulpini sterile de 60 cm,
mai subiri, verzi, mult ramificate, avnd ramurile laterale dispuse n verticile. Tulpinile sterile
apar la nceputul verii. In jurul nodurilor, tulpinile sterile au frunzulie solzoase, brune, n
form de gulera i nite rmurele aciculare (ca frunzele de pin). Aceste rmurele sunt mai
lungi la baza tulpinii i mai scurte spre vrful ei, dar nu sunt mai lungi dect distana dintre
noduri, ceea ce face planta n ntregime s aib nfaisarea unui con. In pmnt, are un rizom
ce crete oblic, purtnd la noduri rdcini subiri, precum nite tubercule [4]. Tulpinile sterile
sunt subiri, brzdate de 6 19 coaste pronunate, aspre, cu lacuna central mic. Vaginile
(tecile ) sunt cilindrice, de culoare verde, cu 6 19 dini mai nchii la culoare. Ramurile sunt
de obicei simple, rar ramificate, de obicei 4 muchii adnci i fr lacuna central, aspre la
pipit [5]. Rizomii (tulpinile) au direcia de cretere oblic sau orizontal [6].
Taxonomie: coada-calului face parte din familia Equisetaceae, ordinul Equisetales,
clasa Equisetopsida, ncrengtura Pteridophite. [4]. Increngtura Pteridophite cuprinde plante
fr flori i fr semine. Inmulirea se face prin spori i pe cale vegetativ. [7].
Rspndire - Coada-calului este larg rspndit n zonele de climat temperat al
emisferei nordice, ncluznd Asia, America de Nord i Europa. Forma fertil a plantei apare
primvara devreme i seamn cu un asparagus doar ca este de culoare brun i
are n capt un con care conine spori. Forma matur a plantei, ce se poate gsi n timpul verii,
ncepnd cu mai iunie, are o tulpin verde ramificat i se aseamn cu o pan. Coadacalului este singurul urma al ferigilor uriae care acopereau Pmntul acum 200 de milioane
de ani. [8]
Crete pe fnee, cmpuri, ogoare lutoase i umede, maluri cu tufiuri. Cele care cresc
pe soluri pur argiloase au cele mai bune caliti curative. In funcie de loc, planta are un
coninut de 3 pn la 16% acid silicic, care o face att de preioas. Planta care crete pe
terenurile fertilizate chimic nu trebuie utilizat n scopuri terapeutice. Coada-calului cu
ramurile cele mai fine - Coada-calului-de-pdure, Equisetum sylvaticum, care crete pe
marginile pdurilor i crngurilor, are, de asemenea, proprieti medicinale [ 9].
Compoziie chimic: - Dintre componentele principale identificate menionm acidul sicilic
care se gsete n medie n proporie de 5 7 % n materia prim uscat, dar poate ajunge i
la o concentraie de 16 % n material prim uscat, din care 10 20 % se afl sub form
solubil, o saponina equisetonina ( cca 5 % ) substan cu proprieti slab hemolitice care prin
hidroliz d arabinoz, fructoz i equisetogenin. Alturi de aceste componente principale,
planta mai conine galuteolin i izoquercetin, substane de natur flavonoidic, alcaloizii 3metoxipiridin, nicotin, palustrin i palustridin, articulatidin i izoarticulatidin
Coada oricelului prezint o tulpin erect, glabr sau uor proas, striat, simpl sau
ramificat n partea superioar, inalt pn la 80 cm. Frunzele sunt de dou-trei ori penat
sectate, cu lacinii foarte nguste, uor-proase, dispuse alternativ pe tulpin.
Florile marginale sunt albe, cu nuane uneori de cenuiu, roz. Perioada de nflorire este
iunie septembrie. Compoziia chimic a plantei este: acizi achileic, formic, auteic, ascorbic,
folic, probionic, valerianic, palmitic, stearic, oleic, linoleic, succinic, urme de acid salicilic,
cafeic, alcool etilic metilic, flavone, maltoz, zaharoz, glucoz, arabinoz, galactoza,
dextine, proteine, taninuri, substane anorganice ca fier, mangan, zinc, cupru, cadmiu, nichel,
siliciu i calciu. Substanele sunt concentrate n inflorescena, apoi n frunze, mai puin n
tulpin sau rdcin.
7.2.Colectarea probelor
Probele de plante au fost colectate doar dup o atent observare pentru a determina
zonele n care plantele cresc.
Au fost colectate 3 probe, n ambele perioade de dezvoltare pentru Equisetum arvense, iar
pentru Achillea millefolium, doar n perioada de maturitate. Probele au fost colectate astfel:
Izvor Corna, Bunta, ieire Abrud. Probele au fost etichetate i s-a notat aspectul locului de
prelevare.
Puncte de prelevare a probelor de plante.
CAPITOLUL
8.
UTILIZAREA
SPECTROMETRIEI
DE
8.3.Rezultate i discuii
Inial s-au colectat, n aprilie 2006 probe de Equisetum arvense, din specia
sporulifer. Pentru comparaie
arvense comercializate sub form de ceaiuri meicinale, provenite din dou surse. Elementele
determinate au fost: Au, Li, Ag, Te, Cu, Co i Cr [6], [7].
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(C)
40
85
85
95
120
500
500
500
2600
2600
2600
40
40
2.0
1.0
5.0
40.0
10.0
5.0
1.0
2.0
1.2
2.0
2.0
21.5
10.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
4
5
(C)
40
85
85
95
95
2.0
1.0
5.0
30.0
10.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
120
120
220
220
400
400
950
950
2000
2000
2000
40
40
5.0
10.0
2.0
5.0
5.0
2.0
2.0
1.0
0.9
2.0
2.0
20.2
5.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost de 3.1 % (Standard 1, 5.00 g/L)
i respectiv 3.8 % (Standard 2, 10.00 g/L). RSD maxim admis de aparat este de 10.0 %
[10].
Pentru determinarea cromului s-a utilizat un program de temperatur n 18 etape,
prezentat in tabelul 14. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 1.00 i
2.00 g/L), la o lungime de und de 357.9 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a
fost de 9.7 % (Standard 1, 1.00 g/L) i respectiv 1.6 % (Standard 2, 2.00 g/L).
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
(C)
40
85
85
95
120
120
300
500
1100
1100
1100
2700
2700
2700
3000
3000
40
1.0
0.1
5.0
10.0
5.0
1.0
15.0
1.0
5.0
12.3
2.0
0.8
2.0
0.1
0.1
1.0
22.3
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Nu
18
40
5.0
Nu
Nu
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
(C)
40
85
85
95
120
120
800
800
800
2500
2500
3000
3000
40
40
2.0
1.0
5.0
40.0
10.0
5.0
5.0
1.0
2.0
1.1
2.0
0.2
5.0
22.3
5.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Nu
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
(C)
40
85
85
2.0
1.0
5.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
95
120
120
220
220
900
900
900
2400
2400
2400
40
40
40.0
10.0
5.0
5.0
1.0
2.0
1.1
2.0
0.2
5.0
22.3
21.1
5.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Nu
Nu
Nu
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(C)
40
85
85
95
120
1200
1200
1200
2600
2600
2600
40
40
2.0
1.0
5.0
40.0
10.0
5.0
1.0
2.0
1.1
2.0
2.0
21.5
9.9
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Temperatura
Timp (s)
Citire
Stocare semnal
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
(C)
40
80
105
105
800
800
800
2650
2650
2650
40
40
5.0
10.0
5.0
10.0
20.0
5.0
2.0
0.9
3.0
2.0
30.0
5.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Toate determinrile au fost efectuate n matrice de acid azotic 0.1 %. Soluiile etalon
folosite sunt produse de firma Aldrich, i sunt specifice spectometrie de absorbie atomic.
Au fost analizate 5 probe: dou provenite din comer i trei colectate din zona Roia Montan,
n apropiere de punctele de colectare a apei, din apele de suprafa. n tabelul 19 sunt
prezentate probele.
n tabelele 20 - 26 sunt prezentate valorile concentraiilor elementelor determinate,
calculate pentru tona de substan uscat i valoarea deviaiei standard relative (RSD) pentru
valorile absorbanei obinute pentru fiecare prob, pentru a susine acurateea datelor
prezentate.
Identificare
Comercializat, originea indicat: Bucureti
Comercializat, originea indicat: Rmnicu Vlcea
Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, aprilie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Bunta, aprilie 2006
5
6
7
8
Concentraie (g/ton)
9.800
6.060
19.840
16.600
14.400
% RSD
0.5
0.3
1.2
0.1
0.1
Concentraie (g/ton)
0.140
0.110
0.110
0.420
0.220
% RSD
4.5
8.7
3.2
0.0
9.2
Concentraie (g/ton)
0.050
1.020
0.820
0.760
1.240
% RSD
9.9
3.2
5.8
7.4
9.1
Concentraie (g/ton)
108.300
157.600
17.340
20.200
8.010
% RSD
2.8
4.2
1.6
0.2
1.9
Concentraie (g/ton)
0.022
0.078
0.800
1.820
0.730
% RSD
0.5
7.1
2.9
2.8
0.8
Concentraie (g/ton)
0.700
0.690
1.490
1.580
% RSD
0.7
1.7
2.4
0.2
1.240
1.6
Din datele obinute s-a putut observa c plantele recoltate n zona Roia Montan au
prezentat concentraii de aur, cu mult mai mari dect cele prezentate de plantele cu alte
origini. Studiul celorlalte elemente a avut drept scop stabilirea selectivitii plantei pentru aur
fa de alte elemente metalice.
Se observ c solul are o influen definitorie n concentraia de aur acumulat de
plant. Faptul c Equisetum arvense este un bioacumulator de aur i este utilizat ca i
prospector n identificarea zcmintelor de aur este un lucru declarat n lucrrile de specilitate
[6]; [7]. Pentru a stabili dac solul abundent n elementul de interes are o influen mai mare
asupra capacitii de bioconcentrare dect specia analizat ca bioacumulator am decis s
analizm comparativ mreun cu Equisetum arvense i o alt specie, colectat din imediata
vecintate, Achillea mellifolium.
Pentru comparaie au fost determinate 3 elemente metalice din probele celor dou
specii colectate n septembrie. Elementele determinate sunt: aur, telur i zinc. n tabelul 27
sunt descrise probele de Achillea mellifolium colectate din zona Roia Montan.
Tabelul 27 identificarea probelor de Achillea mellifolium
Proba
9
10
11
Identificare
Colectat din zona Roia Montan: Izvor Corna, septembrie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Bunta, septembrie 2006
Colectat din zona Roia Montan: Ieire Abrud, septembrie 2006
Zincul a fost determinat utiliznd un program de temperatur n 14 etape, prezentat in
tabelul 28. Calibrarea s-a fcut n funcie de concentraie n 3 puncte ( 0, 0.500, i 1.000
mg/L), la o lungime de und de 307.6 nm. La calibrare, deviaia standard relativ (RSD) a fost
de 3.4 % (Standard 1, 0.500 mg/L) i respectiv 6.4 % (Standard 2, 1.000 mg/L) [8].
Pentru probele colectate n septembrie s-a recalibrat aparatul pentru toate elementele
studiate. La calibrare, pentru aur deviaia standard relativ (RSD) a fost de 1.9 % (Standard 1,
50.00 g/L) i respectiv 0.3 % (Standard 2, 100.00 g/L), iar pentru telur a fost de 7.9 %
(Standard 1, 50.00 g/L) i respectiv 2.6 % (Standard 2, 100.00 g/L) [14].
Stocare semnal
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
40
85
85
95
120
120
300
300
300
1900
1900
1900
40
40
2.0
5.0
5.0
1.0
40.0
10.0
10.0
5.0
1.0
2.0
0.8
0.1
19.9
5.0
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
Da
Da
Da
Da
Nu
Nu
Concentraie (g/ton)
9.900
11.730
10.200
4.14
3.05
3.68
% RSD
3.1
6.0
1.9
3.1
2.7
3.2
Concentraie (g/ton)
3.06
4.19
2.49
1.27
1.15
1.13
% RSD
4.6
0.0
2.8
0.2
2.5
0.0
Concentraie (g/ton)
525.600
187.800
425.400
120.60
117.000
109.200
% RSD
5.3
6.7
1.6
0.2
2.9
0.3
Pentru fiecare prob s-au efectuat cte dou determinri, valoarea prezentat de
programul soft-ware asociat sistemului de detecie. Pentru situaiile n care concentraia
determinat depea intervalul de calibrare, aparatul a realizat automat diluii succesive pn
la obinerea unei valori acceptate, cu precizie de 1 L. Volumul de prob injectat a fost de 10
L.
8. 4. Concluzii
Pe baza rezultatelor obinute putem afirma c, la momentul actual, cnd concentraia
de aur la tona de minereu, pentru zona Roia Montan este estimat n jur la 4 -5 g aur/ ton,
Equisetum arvense reprezint o surs mai bogat in aur, ajung pn la concentraii de 19.85 g
aur /tona de plant uscat. Din nefericire exploatarea aurului folosind drept metod de
extragere bioacumularea cu Equisetum arvense nu este o metod fezabil.
Este cunoscut c anumite specii de plante au capabilitatea s rein i s concentreze
elemente metalice. Specia Equisetum arvense prezint sensibilitate i selectivitate pentru aur.
Trebuie precizat c datorit mecanismelor enzimatice de la nivelul celulei vegetale, planta
este capabil s acumuleze doar aurul dizolvat, n soluii apoase. Se observ c elementele
asemntoare sau asociate aurului n zcminte, argintul i telurul, au fost determinate in
concentraii cu mult mai mici, dect cele de aur.
Pentru specia Achillea mellifolium, dei condiiile de sol, nutrieni, mediu sunt aceleai, pentru
probele colectate, s-au obinut concentraii cu mult mai mici de aur, de aproximativ 3 ori mai
mici dect pentru specia Equisetum arvense.
8.5. Bibliografie
datele colectate i analiza unor elemente toxice pentru ecosistem (metalele grele) din cursurile
de ap curgtoare care dreneaz apele de min din zon ne conduc spre aprecierea c
ecosistemul Roia Montan este parial distrus datorit exploatrilor miniere.
Dei aceste cursuri de ap nu sunt folosite pentru alimentarea cu ap a aezrilor umane
din zon, pot avea loc intoxicri directe, accidentale, att n cazul populaiei, ct i n cazul
animalelor domestice. n schimb vegetaia din zon este afectat. Lacurile artificiale,
localizate n bazinul rului Arie n Munii Metaliferi, sunt specifice zonei Roia Montan.
Cteva din aceste lacuri au fost construite n secolul al 19-lea, ca rezervoare pentru activitile
de exploatare a aurului. Cursurile din zona Roia Montan sunt caracterzate prin ap de
categorie inferioar ca un rezultat al apei provenind din minele vechi, al drenajului din
sterilele de min i al evacurilor din ferme, locuine i operaiuni industriale. Apele drenate
din sterilul de min sunt ape acide care iau natere, prin procese naturale de splare a rocilor
cu coninut suficient de mare de sulfuri de ctre apele pluviale, urmate de expunerea la
oxigen. De asemenea, bacteriile existente n mod natural sunt implicate n procesul de
acidificare
n prezent concentraia metalelor grele din rurile din zona Roia Montan sunt peste
limitele admise, pentru toate cele cinci elemente studiate. Astfel exist depiri de peste 1000
de ori ale concentraiilor maxime admise pentru elementale studiate.
Pe baza rezultatelor obinute putem afirma c, la momentul actual, cnd concentraia
de aur la tona de minereu, pentru zona Roia Montan este estimat n jur la 4 -5 g aur/ ton,
Equisetum arvense reprezint o surs mai bogat in aur, ajung pn la concentraii de 19.85 g
aur /tona de plant uscat. Din nefericire exploatarea aurului folosind drept metod de
extragere bioacumularea cu Equisetum arvense nu este o metod fezabil.
Este cunoscut c anumite specii de plante au capabilitatea s rein i s concentreze
elemente metalice. Specia Equisetum arvense prezint sensibilitate i selectivitate pentru aur.
Trebuie precizat c datorit mecanismelor enzimatice de la nivelul celulei vegetale, planta
este capabil s acumuleze doar aurul dizolvat, n soluii apoase. Se observ c elementele
asemntoare sau asociate aurului n zcminte, argintul i telurul, au fost determinate in
concentraii cu mult mai mici, dect cele de aur.
Pentru specia Achillea mellifolium, dei condiiile de sol, nutrieni, mediu sunt aceleai, pentru
probele colectate, s-au obinut concentraii cu mult mai mici de aur, de aproximativ 3 ori mai
mici dect pentru specia Equisetum arvense.