Acidi carbossilici

Dove si trovano?

Acido citrico

L'acido citrico uno degli acidi pi diffusi negli organismi vegetali ed un

prodotto metabolico di tutti quelli aerobici. Il succo di limone ne contiene il 5-7%
e l'arancia l'1% circa, ma presente anche in quasi tutta la frutta, nei legni, nei
funghi, nel tabacco, nel vino e persino nel latte.
Nome IUPAC:
Acido 3-carbossi-3-idrossi-1,5-pentandioico
3

EDTA

Acido etilendiamminotetraacetico
Nome IUPAC: N,N,N,N'-tetracarbossimetil-1,2-diamminoetano
L'EDTA trova larghissimo impiego in chimica analitica come agente
chelante. La presenza di quattro gruppi carbossilici e di due atomi di
azoto fa s che la molecola di EDTA sia in grado di formare complessi
stabili con moltissimi cationi.
4

EDTA
La stabilit di questi complessi rende l'EDTA il reagente
pi diffuso per la misurazione della concentrazione di
numerosi cationi tramite titolazione complessometrica.
L'esempio pi comune di applicazione di titolazioni di
questo tipo costituito dalla misura della durezza
dell'acqua.
S t r u t t u r a
tridimensionale di un
complesso di EDTA che
++
coordina uno ione Cu .

EDTA
Viene utilizzato in cosmetica come additivo per
migliorare l'azione dei tensioattivi (diminuendo la
durezza dell'acqua), per evitare l'irrancidimento dovuto
alla contaminazione da ioni di ferro e come
coadiuvante di altri additivi battericidi.

+
R-COO Na

+ MgCl2 (RCOO)2Mg + 2NaCl

Propriet fisiche e chimiche

I primi termini della serie sono liquidi incolori con odori
pungenti o sgradevoli.
Composti polari e, come gli alcoli, formano legami idrogeno con
se stessi o con altre molecole.
Di conseguenza hanno punti di ebollizione elevati, pi elevati
degli alcoli di pari peso molecolare.
Ad esempio l'acido acetico e l'alcol propilico hanno lo stesso
peso molecolare e bollono rispettivamente a 118C e 97C.

Alcuni esteri profumati

Nome comune

Punto di ebollizione in C

Profumo

Acetato di n-propile

101,7

Pera

Acetato di isoamile

142

Banana

Acetato di benzile

206

Pesca

Acetato di ottile

210

Arancia

Propionato di isobutile

136,8

Rum

Butirrato di metile

102,3

Mela

Butirrato di butile

121

Ananas

Propriet fisiche e chimiche

Radicale Nome IUPAC Punto di
Punto di
Solubilit in Ka
-5
R-COOH Acido oico fusione in C ebollizione in C g/100 g H2O 10
HCH3CH3CH2
CH3(CH2)2
CH3(CH2)3
CH3(CH2)4
CH3(CH2)6
H2C=CHC6H5-

MetanEtanPropanButanPentanEsanOttanPropenBenz-

8
16,6
-22
-6
-35
-4
16
13
122,4

100,5
118
141
163
187
205
238
140
249
9

Infinita
Miscibile
Miscibile
Miscibile
3,5
0,8
0,03
Infinita
3,4

17,6
1,8
1,3
1,5
1,4
1,4
1,4
5,6
6,5

Propriet fisiche e chimiche: bicarbossilici

Solubilit in
Punto di
fusione in C g/100 g H2O

Ka
-5
10

Radicale
R-COOH

Nome IUPAC
Acido oico

HOOC-

Etandi-

189

5400

HOOCCH2-

Propandi-

136

73

139

HOOC(CH2)2

Butandi-

185

5,8

HOOC(CH2)3

Pentandi-

98

63

4,4

HOOC(CH2)4

Esandi-

151

3,7

HOOCCH=CH-

E-2-Butendi

286

0,7

95

HOOCCH=CH-

Z-2-Butendi

130

80

1200

10

Solubilit

O H

C
O H

La solubilit in acqua dovuta ai legami a idrogeno che si instaurano tra

le molecole di acidi carbossilici attraverso il gruppo ossidrile. In figura un
dimero
11

Influenza dei sostituenti sull'acidit

O
C

C
O

+I

Lacido pi debole perch la cessione elettronica rende meno

stabile lo ione carbossilato. La carica negativa cresce.
12

Influenza dei sostituenti sull'acidit

O
C

C
O

-I

Lacido pi forte perch i gruppi sottraggono elettroni e

stabilizzano lo ione carbossillato. La carica negativa si riduce.
13

Acidi carbossilici e suoi derivati

14

Acidit: influenza dei sostituenti

RCOOH + H2O
Ka =

[R-COO ]

R-COO

+ H3

+
O

+
[H3O ]

[R-COOH]

Dallequazione di reazione si ricava il valore della Ka, che per gran parte degli
-4
-5
acidi carbossilici compreso tra 10 e 10 .
La forza degli acidi carbossilici pesantemente condizionata dai sostituenti
in posizione e meno da quelli pi lontani dal carbossile.
15

Acidit di alcuni acidi carbossilici

-5
10

Struttura

Ka

F3C-COOH

59000

Cl3C-COOH

23000

FCH2-COOH

260

ClCH2-COOH

140

H-COOH

17,6

HOCH2-COOH

15

ClCH2CH2-COOH

10,4

C6H5-COOH

6,5

H2C=CHCOOH

5,6

CH3COOH

1,8

CH3CH2-COOH

1,3
16

Acidit Acido benzoico con sostituenti

Struttura

Sostituente

Ka

-5
10

-OH

2,8

-OCH3

3,5

-CH3

4,3

-H

6,5

-Cl

11

-CHO

18

-CN

28

NO2

39

17

Gruppi attivanti
(lacidit pi bassa)

Gruppi disattivanti
(cresce lacidit)

Forme risonanti dello ione carbossilato

Perch gli acidi carbossilici sono tanto pi acidi degli alcoli e dei fenoli?
Soprattutto per la possibilit di delocalizzare per risonanza la carica, negli
anioni che si vengono a formare, il che stabilizza il prodotto di reazione quindi
aumentando la Ka.
11
L'acido acetico 10 volte, cio cento miliardi di volte, pi acido dell'etanolo.

18

Forme risonanti dello ione carbossilato

C C

O
C C

O
19

Nomenclatura
Per la nomenclatura IUPAC, si individua la catena pi lunga contenente il
carbonio carbossilico.
Il suffisso per gli acidi carbossilici oico, ma se il gruppo carbossilico legato
ad un ciclo il suffisso carbossilico.

20

Nomenclatura

Per quanto riguarda gli atomi di carbonio adiacenti al gruppo carbossile, nella
denominazione comune simpiegano le lettere greche , , ,

21

Nomenclatura

22

Nomenclatura

23

Nomenclatura
Acido etandioico
(Acido Ossalico)
HO
O

Acido ciclopentanoico
COOH

OH
O

HOOC

COOH

Acido butandioico
(Acido Succinico)

24

COOH

CH3

Acido 3-metilbenzencarbossilico

Nomenclatura
O

Br
H 3C

COOH

COOH

H2C

COOH

H3C
Br

Acido 2-bromopropanoico

Acido 3-oxopropanoico
O

Br
COOH

COOH

H2C

COOH

COOH

H3C
Br

Acido propenoico

Acido 3-bromo-4-oxopentanoico
25

Nomenclatura
Acido
trans-3-clorociclopentancarbossilico
Cl

COOH

Acido fumarico
(Acido trans-2-butendioico)
HOOC

OH

H
C C
H

Acido ciclopentancarbossilico

26

COOH

HOOC
COOH

C C
H H

Acido maleico
(Acido cis-2-butendioico)

Nomenclatura alogeni acidi

La parola acido si sostituisce con cloruro, bromuro, ioduro, , e il suffisso ico
con ile.

Cloruro acetile

27

Nomenclatura anidridi
La parola acido si sostituisce con anidride, e il suffisso o con a.

Anidride acetica

28

Nomenclatura esteri
La parola acido si elimina, e il suffisso ico con ato, come per i sali; subito
dopo segue il nome del gruppo alchilico o arilico legato allossigeno.

Acetato di etile

29

Nomenclatura ammidi
Diversamente dalle ammine, le ammidi sono sostanze neutre (anzich
basiche). La parola acido si elimina, i suffissi -oico e ico si sostituiscono con
ammide.

Acetanammide

30

Acidi carbossilici

C
O- H+

sp2

31

Sostituzione nucleofila acilica

Si parte da un acido carbossilico o un suo derivato con carbonio ibridato sp2,
attaccato da un nucleofilo che si addiziona al carbonile , si forma un intermedio
tetraedrico il quale, espelle uno dei gruppi legati al carbonile.

32

Riduzione

33

Esterificazione di Fischer

34

Conversione a cloruri acilici

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Ossidazione degli alcoli primari

L'ossidazione di un alcol ad acido carbossilico viene condotta utilizzando
come ossidante cromo nel suo stato di ossidazione +6. In alternativa si pu
utilizzare anche il permanganato di potassio.

Ossidare un alcol significa ossidare il carbonio che regge lossidrile

strappandogli un idrogeno e creando un doppio legame carbonio ossigeno, un
carbonile.
Lossidazione pu avvenire due volte sullalcol primario che possiede due
idrogeni sul carbonio alfa (quello che regge lOH) formando lacido
carbossilico.
36

Ossidazione di aldeidi e chetoni

Aldeidi e chetoni possono essere ossidati ad acidi carbossilici. Per,
mentre l'ossidazione delle aldeidi pu avvenire anche in condizioni blande,
l'ossidazione dei chetoni avviene solo in condizioni estremamente
drastiche.

37

Ossidazione di aldeidi e chetoni

Meccanismo di reazione

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