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Elektrotauchlackierung (ETL)

= Abscheidung ionisch, wssriger Dispersionen elektrochemisch auf elektrisch


leitfhige Substanzen.
Erfolgt durch das Anlegen eines Gleichstroms zwischen 2 Elektroden.
Geladene Lackmicellen/Dispersionsteilchen gelangen an die entgegengesetzt
geladene Elektrode, um dort durch pH-nderung infolge elektrolytischer Zersetzung
des H2O ausgefllt zu werden.
- Ist die Oberflchenladung der Dispersionsteilchen positiv, so erfolgt die
Abscheidung an der Kathode
- Ist die Oberflchenladung der Dispersionsteilchen negativ, so erfolgt die
Abscheidung an der Anode
Die ETL wird seit Ende der 50er Jahre des 20. Jhdt. angewendet
(Firma Ford mit anodisch abscheidbaren Lacken/ anodische ETL = ATL)
Mitte der 60er Jahre: Entwicklung (Beginn) der katodisch abscheidbaren Lacke (KTL)
Rasch als qualitativ hochwertige Grundierungen etabliert verdrngt die KTL
Mitte der 70er Jahre die ATL erst in den USA, dann in Europa und den Rest der Welt.
Die Automobillackierung (Grundierung) wird ausschlielich mittels der KTL
durchgefhrt.
VT des ETL-Verfahrens
- Umweltvertrglichkeit durch geringe Emission also. umweltfreundlich
- Hoher Materialnutzungsgrad (> 99 % bei Ultrafiltration) kaum Materialverlust
- Gutes Umgriffverhalten, d.h. gleichmige Schichtdicke auch bei kompliziert
geformten Teilen (auen und innen) ohne Auswascheffekt in Hohlrumen
- Hohe Prozesszuverlssigkeit
- Gute Kantenabdeckung
- keine Brandschutzmanahmen erforderlich
- Die Mindestabscheidungszeit betrgt ca. 1-2 min. (max. 3 min)
- Der Korrosionsschutz ist beim kathodischen Verfahren (KTL) besser als beim
anodischen Verfahren (ATL)
Elektrotauchlack = wssrige Komposition aus
- Filmbildnern, Additive und Pigmenten (diese 3 sind Bestandteile der Dispersion)
- Fllstoffen
Durch Gleichstrom auf ein elektrisch leitfhiges (meist metallisches) Substrat wird
eine organische Lackschicht abgeschieden.

ATL: negativ geladene Dispersionsteilchen koagulieren an der Anode


KTL: positiv geladene Dispersionsteilchen koagulieren an der Kathode
Das Werkstck (LO) muss also bei der ATL als Anode, bei der KTL als Kathode
geschaltet sein.
Zum Zwecke der Abscheidung wird das als Elektrode geschaltete LO zusammen mit
der Gegenelektrode in den wssrigen BS getaucht.
Das Lackmaterial wird durch Umwlzung in Bewegung gehalten.
Dadurch wird gewhrleistet:
- Materialnachschub am Objekt
- Abtransport der durch den Stromfluss erzeugten Wrme
Verhindert ein Absetzen von Pigmenten und Fllstoffen der niedrigviskosen
Tauchlacke
ETL: elektrischer Strom zur Koagulation des BM und zur damit einhergehenden
Abscheidung der Lackschicht auf das LO
Unterscheidung der Variante nach der elektrischen Polung des GleichstromDurchflusses:
ATL: LO als Anode (+ Pol)
- 60 Jahre
KTL: LO als Kathode (- Pol)
- seit 1975
VT:
- Hervorragender Korrosionsschutz
- Gleichmige Schichtdickenverteilung
- Besserer Umgriff (Beschichtung auch in Hohlrumen trotz Faraday-Kfig)
- Gute Kantenabdeckung
- Geringer Stromverbrauch
- Geringe LM-Emission
Verwendung:
- Hochwertige Grundierungen (Autoserienlackierungen)
- Einschicht-Decklackierungen
Vorbehandlung des LO:
Bei ATL: durch Alkaliphosphatierung (Fe-Phosphatierung)
Bei KTL: durch Zinkphosphatierung

Physikochemische Grundlagen (Elektrochemische Grundlagen)


I. ATL = anodisch abscheidbare ETL
A) Lsereaktion
Neutralisation
RCOOH

Carbonsure
(Sure)

R1
I
R2 NI
I
R3

RCOO-

Amin oder
Alkalilauge
(Base)

R1
I
R2 N+-H
I
R3

anionische
Carbonsuregruppe
lslich
Salzbildung

Eingesetzte Carbonsuren:
- Polyacrylate
- Polyester
- le/Alkydharze
- Epoxidharze (als Diol bei Polyesterherstellung oder direkt
mit Carbonsuren umgesetzt)
- Phenolharze
- Polybutadienharze
- Maleinatle
B) Abscheidereaktion
Protonisierung =
Ausfllung des Elektrotauchlackes
(Koagulation)
RCOOlslich

+ H+

RCOOH
unlslich

II. KTL = kathodisch abscheidbare Filmbildner (ETL)


A) Lsereaktion
Neutralisation
R1
I
R2 NI
I
R3
AminoGruppe

+ RCOOH

R1
I
R2 N+-H
I
R3

Ameisensure,
Essigsure,
Milchsure

+ RCOO-

kationische
Aminogruppen
lslich
Salzbildung

Eingesetzte Aminogruppen:
Amin oder Epoxidharze (hufig)
Vernetzerharze (z.B. verkapptes Isocyanat)
Polyacrylate mit Aminfunktion
B) Abscheidereaktion
Deprotonierung
R1
I

+ OH-

R1
I

+ H2O

R2 NI
I
R3

R2 N+-H
I
R3
lslich

unlslich

Siehe Schema: Abscheidereaktion


Anode:

2 H2O - 4 e-

4 H+ + O2

Kathode:

4 H2O + 4 e-

4 OH- + 2 H2

Anmerkung:
Durch die strkere Gasentwicklung an der Kathode (doppelt so gro wie an der
Anode) werden Strukturen im Film erzeugt!
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bersicht ber BM und Lackformulierungen


Anodisch abscheidbare Filmbildner
Einbau von negativ geladenen ionischen Gruppen in das Filmbildnergerst
(Carbonsure!)
berfhrung in die Salzform mit Alkalilaugen oder Aminen
Dispergierung des Filmbildners in H2O mglich
Bindemittel:
- Fr einschichtige Lacke:
Polyacrylate, Polyester
- Ausgangsmaterial fr Grundierungen:
le, Alkydharze, Polybutadienharze, Phenolharze, Epoxidharze
- Erste bedeutende anodisch abscheidbare Elektrotauchlacke:
Ungesttigte le (Leinl), die mit 10 -30 % MSA (Maleinsureanhydrid) zur Reaktion
gebracht wurden
Epoxidharze knnen als Diole in der Polyestersynthese eingesetzt werden oder
direkt als difunktionelle Epoxide mit polyfunktionellen Carbonsuren umgesetzt
werden.
Einfhrung der Carbonsurefunktion erfolgt durch die Verwendung von ungesttigten
Fettsuren, die unter geeigneten Bedingungen mit MSA umgesetzt werden.
Solche Elektrotauchlacke haben einen guten Korrosionsschutz!
Einfacher Weg zur Synthese anodisch abscheidbarer Harze ist die Copolymerisation
von Acrylsure und Methacrylsureester sowie Styrol mit freier Acryl und
Methacrylsure.
Vernetzung kann ber Aminoharze oder Phenolharzmodifikationen erfolgen, wenn in
der Kette des Acrylatharzes OH-Gruppen vorhanden sind.
Elektrotauchlacke auf der Basis von Acrylatharz:
- Einschichtdecklacke mit akzeptabler Lichtbestndigkeit
- Geringer Korrosionsschutz
Elektrotauchlacke auf der Basis von Epoxidharz:
- Hoher Korrosionsschutz
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KTL
Auf der Basis von Filmbildnern formuliert, die durch den Einbau positiv geladener,
funktioneller Gruppen modifiziert werden
- Aminogruppen (prim., sek., tert. und quartre)
- Phosphonium-Gruppen, Sulfonium-Gruppen in Harzen
Bindemittel:
- Aminomodifizierte Epoxidharze:
- bester Korrosionsschutz
- hervorragende Haftung an Metallen
(darum Verwendung als Automobilgrundierung zu ber 90 %)
- reine oder mit Polyester modifizierte Epoxidharze
Die Aminofunktion durch Umsetzung freier Epoxidgruppen mit Aminen oder NH 4+Salzen eingefhrt.
Anschlieend erfolgt eine Neutralisation der NH 2 Gruppe mit organischen Suren
wie Ameisensure, Essigsure oder Milchsure
Die Sure macht die Harze in H2O dispergierbar.
Kommerziell wichtige Elektrotauchlacke auf KTL-Basis enthalten eindispergierte
Vernetzer auf der Basis verkappter Isocyanate.
Es sind auch kathodisch abscheidbare Acrylatharze herstellbar, wenn
Aminogruppenhaltige Acrylatmonomere (wie Dimethylaminoethylmethacrylat) als
Bausteine bei der Polymerisation verwendet werden.

Genaue Ausfhrung zur ETL


1. ATL
a) Lsereaktion
Neutralisation

vvvvv-COOH + NR3

vvvvv-COO- + HNR3+

BM-Modifikation
unlslich

H2O-lslich

Vvvvv = Polymerrest
Kolloidal gelste BM/Lackteilchen (verbunden mit Fllstoffen etc.) = Polymer-Ionen
Diese negativ geladenen Kolloidteilchen eignen sich fr die Wanderung (Diffusion
und Migration) zur Anode
An der Anode werden sie nicht direkt entladen
Durch die sich bei der H2O-Elektrolyse anreichernden H+-Ionen (pH sinkt bis 2!)
werden sie zuerst neutralisiert.
b) Abscheidereaktion
2 H2O

4 H + + O2 + 4 e Protonierung

vvvvv-COO- + H+

vvvvv-COOH
unlslich (Koagulation)

Das Koagulat, das noch keinen geschlossenen Lackfilm darstellt (es hat noch
restliche negative Ladungen), scheidet sich an der Anode ab und verdichtet sich
(Entwsserung durch Elektroosmose).
Zum Abscheideverlauf
Die koagulierte Schicht hat einen definierten elektrischen Widerstand R, der mit
fortschreitender Dauer des Beschichtungsvorganges zu einer Verschiebung der
Feldlinien (Feldstrkeverteilung) auch in den Hohlrumen und Faraday-Kfigen fhrt
und so den guten Umgriff mit nahezu gleichmiger Rundumbeschichtung selbst bei
kompliziert geformten LO bewirkt.

Hilfselektroden
Sie werden bei besonders engen und fr die Feldlinien schlecht erreichbaren
Hohlrumen eingesetzt. Dadurch ist der Umgriff hoch.
Schichtdicke als Funktion der Abscheidezeit
Es gilt:
Ist R der sich aufbauenden Schicht hoch, so folgt eine rasche Abnahme der
Stromdichte (Stromstrke) und damit eine hohe Schichtdicke
(nach 1-2, max. 3 min. ist der Endwert erreicht)
Die Qualitt der Beschichtung ist abhngig von:
- Abscheidezeit
- Einstellparameter des Lackmaterials
- pH-Wert, Leitfhigkeit, nichtflchtiger Anteil oder LM-Gehalt
- angelegte Gleichspannung (meist 100-500 V)
- Badtemperatur
Die aufgefhrten Parameter mssen stndig kontrolliert werden, um
Oberflchenstrungen zu vermeiden.
Oberflchenstrungen wren:
- schwammartige Nester
- schlechter Verlauf
- Poren
- Kantenflucht
- Mangelhafter Korrosionsschutz
Zum Abscheideqvivalent AE
Das Abscheidequivalent AE ist eine wichtige Kenngre
AE = Ladung, die fr 1 g abgeschiedenen Film aufgebraucht werden muss
t

AE =

1
I dt
m 0

[C/g = Coulomb/Gramm]

t
= f( )
m
= abgeschiedene Masse in g

bliche Praxiswerte: 40 150 C/g (1 C = A s)


8

Nach dem Herausnehmen aus dem Tauchbad und dem Abwaschen von nicht
koaguliertem Lackmaterial (in einem mehrstufigen Splprozess) wird der Lackfilm
eingebrannt bei 150 190 C und erhlt dadurch seine endgltige Eigenschaft.
2. KTL
a) Lsereaktion
Neutralisation

vvvvv-NR2 + R-COOH

vvvvv-NR2+-H + R-COO-

BM-Modifikation
unlslich

Ameisensure
Essigsure
(Propionsure,
Milchsure)

H2O-lslich
Salzbildung
Ammonium-Ion

vvvvv = Polymerrest
Es kommt zu einer Diffusion geladener Teilchen zur Kathode im Zuge der
Neutralisation.
Die H2O Elektrolyse an der Kathode erzeugt OH- - Ionen und erhht damit den
pH-Wert.
b) Abscheidereaktion
2 H2O + 4 e-

4 OH- + 2 H2
Deprotonierung

vvvvv-NR2 -H + OH

vvvvv-NR2 + H2O
unlslich (Koagulation)

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