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Procesos Electrometalrgicos
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Proceso de electrodeposicin de metales
-
POTENCIALES
Metales que se recuperan por
Electrobtencin
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Al aplicar un potencial a los
electrodos sumergidos en la
solucin los iones cargados
elctricamente se ponen en
marcha hacia uno de los dos
electrodo: los iones metlicos
cargados positivamente (cationes)
se dirigen hacia el electrodo negativo
(ctodo) y los iones cargados
negativamente (aniones) fluyen hacia
el electrodo positivo (nodo),
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Por el paso de la corriente en los electrodos (+) y (-), se producen fenmenos de
electroqumicos de:
- oxidacin en el NODO
- reduccin en el CTODO
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Principios de electroqumica
- Reacciones qumicas: combinacin homognea de H2 con I2 o la combinacin heterognea de
H2 y O2 se producen como consecuencia de los choques de las molculas, dotadas de
energa trmica. Durante ese breve espacio de tiempo en que permanecen juntas, modifican
algunos de sus enlaces, los cuales adoptan una nueva distribucin.
- Reacciones electroqumicas: se producen dos reacciones parciales de transferencia de
electrones, las cuales tienen lugar en interfaces separadas electrodo-electrolito, y son
susceptibles de control elctrico.
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Electrlisis y electrodos
- Los fenmenos electroqumicos se producen de modo irreversible, siendo uno de ellos
la electrlisis, fenmeno en el que, por el paso de la corriente elctrica, se origina una
reaccin qumica.
- En los electrodos donde se producen las reacciones, es necesario distinguir entre:
electrodos polarizables y electrodos no polarizables.
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Electrodos no polarizables permiten fcilmente el paso de partculas cargadas a
travs de la interfaz metal-electrlito, bastando la aplicacin de una pequea
sobretensin o polarizacin para que la reaccin ocurra a alta velocidad.
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
En los electrodos (positivo y negativo):
Ocurren una serie de reacciones, cuya cintica es de mxima
importancia para conocer ms completamente el fenmeno de
electrlisis. Estas reacciones son de diferentes tipos:
- Una deposicin de metal, por ejemplo: Cu2+ + 2 e Cu
- Un desprendimiento de gas: 2 H+ + 2 e H2
- Una reaccin de transferencia electrnica: Fe3+ + e- Fe2+
- Alguna reaccin compleja de oxidacin reduccin:
HOOC-COOH + 2 H+ + 2 e- CHO-COOH + H2O
Todas estas reacciones ocurren en interfaces metal-electrlito, y por
consiguiente son reacciones catalticas heterogneas.
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
El mecanismo, de las reacciones de electrodo
es complejo y consta de una serie de pasos y
etapas:.
1. Etapa de reaccin qumica, que puede
preceder o seguir a las reacciones de
transferencia de
carga,
puede
ocurrir en la masa (seno) del electrlito o en
la interfaz.
2. Etapa de transporte de especies reaccionante
.transporte de difusin.
3. Etapa de transferencia de carga a travs de la
interfaz (doble capa elctrica)
4. Etapa de formacin de una fase o
integracin, sea de nucleacin de un cristal o
bien el crecimiento del mismo.
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
La doble capa elctrica
Distribucin de las cargas elctricas en la doble capa elctrica: (a) en la doble capa
de Helmholtz; (b) en la doble capa difusa de Gouy y Chapman
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
Rendimiento de corriente
Durante la electrodeposicin de metales raras veces se alcanzan los equivalentes
electroqumicos, debido a que junto con la deposicin del metal, se producen en el ctodo
otros fenmenos (desprendimiento de hidrgeno, la formacin de hidrxidos,
etc.),por lo que la cantidad de metal depositada suele ser casi siempre menor que la
cantidad terica deducida de las leyes de Faraday.
Razn por la cual, se habla de un rendimiento de corriente catdico (R.C.C.), expresado por:
ELECTRODEPOSICIN DE METALES
nmero de coulombios que depositan metal
R.C.C = ----------------------------------------------------------------x 100
EQUIPO Y CIRCUITOS
Las principales instalaciones y componentes de EW pueden considerarse
las siguientes:
Celdas
Circuito del Electrolito
Circuito Elctrico
Electrodos
Gras para el Transporte de Ctodos
Mquinas preparadoras de lminas iniciales ( plantas convencionales )
Equipo lavador de Ctodos
Mquina lavadora y despegadora de planchas (plantas con ctodos
permanentes)
CELDAS
Las celdas son las unidades bsicas para la EW y debido a las caractersticas del
proceso y sus limitaciones, se requiere disponer un alto nmero de ellas de
acuerdo a la produccin deseada (alrededor de 1,2 celdas por una tonelada de
ctodos por da).
Convencionalmente, las celdas se han construido de hormign armado moldeado
y revestidos interiormente con materiales plsticos. En los ltimos aos el
empleo de las celdas polimricas se generaliza como equipo estndar en las
nuevas instalaciones. Estas celdas son monolticas y para una capacidad de 60
ctodos miden 6,5 x 1,15 x 1,4 metros y una capacidad de 6 m3.
nodo
ctodo
Disposicin de ctodos y nodos en una celda
CIRCUITO
ELECTRICO
Los circuitos elctricos dentro de la
nave de electrodepositacin tiene
los siguientes componentes
fundamentales:
Grupo transformadorrectificador
Barras conductoras
Barras interceldas
Electrodos
EFICIENCIA DE CORRIENTE
Se define la eficiencia de corriente como la razn entre el depsito real del metal dividido
por el depsito terico del metal, segn el clculo proporcionado por la ley de Faraday:
Ec = Qr / Q x 100
donde:
Ec
Q
Qr
La masa real de metal a depositar Qr, est dada por la siguiente relacin:
Qr = Q x Ec / 100
equivalente a:
Qr = Ee x A x t x noC x Ec / 100
donde:
Qr
Ee
A
t
noC
Ec
Los factores que influyen en la obtencin de bajas eficiencias de corriente son los
siguientes:
1.
2.
3.
4.
Voltaje
Potencial de descomposicin para producir Cu0
0,92
Sobrevoltaje andico
0,6 1,0
0,05 0,1
0,15 0,5
0,1
1,85 2,65
CORTOCIRCUITOS
Un cortocircuito es una condicin fsica que hace que la corriente pase entre los electrodos
sin participar en las reacciones electrolticas.
3. Calentamiento de las barras soporte de los electrodos por la alta corriente que fluye por
la va de menor resistencia del corte.
4. Calentamiento de la placa nodo, lo que lleva a una mayor produccin de xido de
plomo y a posible descascaramiento.
debido
la
la
contaminacin
por
plomo
de
los
nodo
Ctodo
Cortocircuito
RECALENTAMIENTO DE BARRAS
Calentamiento de la barra
Placa doblada
Visual o al tacto.
Por gaussimetro.
Medicin voltaje de contacto.
Medicin voltaje de par de electrodos.
Medicin voltaje de celda con multi tester.
Mtodos infrarrojos.
*>81,2C
80,0
75,0
70,0
65,0
60,0
55,0
50,0
45,0
40,0
*<40,0C
Spot 1
56,5
Spot 2
46,6
Las dos ltimas tcnicas son las que mas se han desarrollado.
Para minimizar este problema las celdas se cubre con 3 -4 capas de bolas de
polipropileno de 15 a 20 mm. Estas capas flotan y as fomentas la coalescencia
de las pequeas gotas y evitar la neblina cida.
Otra ayuda para minimizar la neblina se tiene los ventiladores. Ellos crean una
ventilacin de flujo cruzado con ello ayuda a mejorar la calidad del aire sobre las
celdas donde se esta trabajando.
DESBORRE DE CELDAS
La contaminacin del ctodo con plomo u otros elementos producen una
disminucin en la calidad qumica y fsica del producto final. Para evitar o
disminuir los efectos de tales contaminaciones se realiza la operacin de
desborre.
Para ello se asla hidrulicamente y elctricamente las celdas a desborrar,
utilizando una estructura que permita hacer puente entre dos celdas paralelas,
denominado Marco circuitador.
Control de impureza
Contenido de cobre
Contenido de cido
Contenido de cobalto
Cloruros
Orgnico
Hierro
Flujo a las celdas
Reactivo Guartec
Densidad de corriente
Temperatura de la celda
Alta densidad
De corriente
genera un crecimiento
aleatorio de grano, situacin
que favorece la formacin de
.
huecos y como consecuencia
el atrapamiento de electrolito
e impurezas
Manganeso
(MnO4)- + e-
(MnO4)-2
Si la concentracin sobrepasa los 180 g/L, la corrosin del nodo es mayor, y es necesario
incrementar el agua en electrolito o reducir la adicin de cido.
Si hay menos de 150 g/L, el cobre catdico depositado ser blando y difcil de desmontar.
Tambin se reduce la conductividad del electrolito y por consiguiente aumenta el costo de
la electricidad.
AZUFRE
Temperatura del Agua de Lavado de Ctodos.
Debe ser la ms alta posible de tal modo de
retirar los restos de electrolito y sulfatos
cristalizados, que de permanecer en la
superficie, Si no se realiza ello se traduciran en
oxidaciones y presencia de azufre.
Deseablemente debe situarse en valores
superiores a 80 C para el lavado principal, lo
que lleva a recircular esa agua por
intercambiadores de calor.
AZUFRE
En el caso del azufre, se proponen las siguientes
medidas:
FIERRO
Mantener los niveles de fierro en el electrolito
bajo 2,5 g/l.
Asegurar la produccin de depsitos lisos y
densos operando a condiciones
ptimas.
ADICION DE REACTIVOS
En el proceso de EW, con el propsito de lograr mejores resultados, se recurre a la
utilizacin de aditivos andico y catdico los cuales se agregan al electrolito para su accin
sobre la superficie de los electrodos.
Como aditivo andico se utiliza sulfato de cobalto (CoSO4), para aportar iones cobalto
que es el reactivo activo que acta sobre el material andico:
El crecimiento nodular
El atrapamiento de electrolito y de suspensiones slidas
por el depsito catdico.
La adicin de reactivos, debe y tiene que ser continua y constante segn los indicadores de la planta.
La adicin debe ser controlada y no de golpe pues de lo contrario, provocara una prdida del reactivo y
puede traer como consecuencia un mal deposito catdico o efectos secundarios no deseados en la
nave.
La dosificacin de estos reactivos, generalmente est directamente
ligada a la densidad de corriente
Sulfato de Cobalto: entre 200 y 310 ppm.
Aditivos Guar: una regla en uso hoy es que sea igual a la densidad
de corriente de trabajo
PARMETROS OPERACIONALES
Clculo de cobre depositado: Para una nave electroltica est definida como:
P = A x 0,02844 x Ec x Nc x T
en donde:
P
= peso de cobre depositado en kg/da.
A
= amperaje.
Ec
= eficiencia de corriente.
Nc
= nmero de celdas.
T
= tiempo en das.
Cu++
H+ libre
H+ eq
Pobre
38
152
210
Rico
48,4
136
210
Balance de cido:
Cada vez que se analice el valor de cobre en el electrolito pobre, debe
analizarse tambin por su concentracin en cido libre y ajustarlo a un valor del
cido equivalente de 210 gr/lt de acuerdo a:
Fh+ = IEL x (210 - H+a) L/min
Dh+ x 1440
en donde:
Fh+
IEL
H+a
Dh+
= flujo de cido
= inventario de electrolito total en m3
= concentracin de cido actual en gr/lt
= densidad del cido sulfrico
Temperatura de la celda
(4550C)
Es importante mantener la
temperatura tan constante
como
sea
posible
para
minimizar el desprendimiento
de xido de plomo del nodo
(45
+/2C).
Una
temperatura menor de 30C,
puede dar como resultado un
grano ms grueso y por
consiguiente,
un
cobre
catdico de menor calidad.
Andica: se puede producir una corrosin grave por disolucin andica, cuando
la placa (ctodo) se carga como nodo en la celda.
Nivel de
electrolito
Banda de
acero disuelto
Contactos
La corrosin del recubrimiento de cobre de la barra soporte se produce en un
ambiente de electrodepositacin, si no se pone suficiente atencin a la limpieza
y a los buenos procedimientos operacionales.
La zona de contacto de la barra de soporte ha sido diseada para minimizar la
corrosin de esta barra.
Si el contacto de cobre est totalmente corrodo y ha quedado expuesto el acero
inoxidable, se formar una capa de xido en el acero inoxidable que no es
conductora.
Fluirn bajos niveles de corriente a este ctodo, debido a la mayor resistencia y
se producirn depsitos delgados de cobre
MAL POSICIONAMIENTO
ALINEACION
Es necesario alinear las placas ctodos con los nodos de plomo, si se quiere
producir cobre elctricamente eficiente, puro y visualmente atractivo.
Efectos en los bordes
Los traslapos estndar para los ctodos que se usan, cuando la alineacin en
celda es correcta son:
30 mm aprx en el lado.
50 mm aprx en el fondo.
Si la distancia a los bordes es superior a estos valores, se pueden producir
deposiciones delgadas, caf oscuro, y cuando se desprende el cobre, estas
deposiciones delgadas pueden quedar pegadas en la placa.
Si el traspaso es menos que estndar, se produce una deposicin nodular en una
regin de alta densidad de corriente.
Placa
La alineacin entre los nodos es importante para lograr una distribucin eficiente
de la corriente y para minimizar la creacin de cortocircuitos.
DESPRENDIMIENTO PREMATURO
LAVADO
Remocin de la sal
Una vez que los ctodos se han sacado de la celda, debe permitrseles gotear y secar por
aproximadamente un minuto sobre las celdas.
Las sales residuales precipitan sobre los ctodos despus del goteo-secado, y por lo tanto,
los ctodos deben lavarse antes del despegue para asegurar la pureza del ctodo.
La temperatura del agua de lavado debe ser tal, que debe retirar fcilmente las sales de
sulfato residuales.
La mejor forma de lavado es cuando los flujos de aspersin se colocan perpendicular al
ctodo.
Las bajas temperaturas en el electrolito (es decir, temperaturas menores que 30 C),
pueden provocar la precipitacin de sulfato sobre el ctodo.
INSPECCION
La inspeccin de los perfiles del borde se deben hacer cuando se desprende el cobre.
MANTENCION DE LA PLACA
Las placas se pueden daar de muchas maneras. Cuando se desprende el
ctodo de cobre, el operador debe inspeccionar brevemente la placa para ver si
hay daos antes de devolverla al servicio.
Los posibles defectos incluyen:
Rayas o marcas profundas en la placa.
Las manchas en la superficie de la placa, por transporte de orgnico al
electrolito,
La corrosin galvnica leve puede producir una textura spera de la placa
ya
dificultades en el despegue.
COBRE NO DESPEGADO
Depsitos delgados
Siembra
Cosecha
Despegue
Ctodos de Cobre
Placas de Acero Inox.
La cosecha de ctodos
La cosecha de ctodos en la casa de celdas de electroobtencin se realiza
despus de 7 a 8 das de deposicin. Para la cosecha se utiliza un puente gra
con una capacidad de 8,0 toneladas, y un Strongback (tren de ganchos).
Mientras se extraen los ctodos se contina suministrando energa elctrica a
cada celda; la densidad de corriente es un 50% ms alta durante este periodo,
por lo que es importante minimizar el tiempo durante el cual se produce esta
alta densidad, para evitar un depsito rugoso, contaminado y frgil.
COSECHA DE CATODOS
LINEAL
RADIAL
La mquina procesadora de ctodos se ubica convencionalmente en el centro de la nave electroltica, tiene como
misin efectuar las operaciones consecutivas de:
Lavado ctodos
Separacin
Inspeccin ptica
Muestreo
Corrugado
Desembalaje y Pesaje
MUESTREO
MUESTREO
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CORRUGADO DE CTODOS
La mquina adems consta con operaciones que se realizan sobre las
planchas de cobre despegadas para entregar finalmente el paquete o fardo
de planchas de cobre catdico como producto final del proceso.
Los ctodos despegados pasan a una estacin de corrugado, en donde son corrugados en secuencia
alternada.
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ESTACION DE RECHAZO
APILAMIENTO
En esta etapa del proceso se debe certificar la
cantidad producto de una cosecha, dato que
sirve para calcular la eficiencia de corriente del
proceso de electro-obtencin.
Por lo cual la adecuada calibracin de este
equipo es de vital importancia para su
rendimiento y es responsabilidad del operador
mantener los equipos de pesaje en buen estado
de operacin y limpieza, ya que es el resultado
del trabajo en equipo el que se esta pesando.
40
40
PARMETROS DE OPERACIN:
Densidad de corriente:
Amp/m2
>350
Tiempo de deposicin:
6 das
Produccin de ctodos:
250 tm/da
Calidad:
Azufre:
<9 ppm
Plomo
<2 ppm