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COEFICIENTE DE DIFUSIN.
Pre informe.
RESUMEN
La transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas mediante mtodos que no implican
necesariamente reacciones qumicas y se caracteriza por transferir una sustancia a travs de otra u otras
a escala molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composicin, la sustancia que se
difunde abandona un lugar de una regin de alta concentracin y pasa a un lugar de baja concentracin. La
velocidad de transferencia de masa depende de una fuerza impulsora (diferencia de concentracin) sobre
una resistencia, que indica la dificultad de las molculas para transferirse en el medio. Esta resistencia se expresa
como una constante de proporcionalidad entre la velocidad de transferencia y la diferencia de concentraciones
denominado: "Difusividad de masa". Un valor elevado de este parmetro significa que las molculas se difunden
fcilmente en el medio. En la presente prctica se realizaran ensayos para determinar la difusividad o coeficiente
de difusin de la acetona en aire seco usando la celda de Arnold, y luego se compararan con los valores tericos
de difusividad obtenidos mediante las ecuaciones de Slaterry-Bird y Hirchsfelder-Bird-Pratz.
OBJETIVOS
INTRODUCCION.
La transferencia de masa se da de una regin de alta concentracin a una de concentracin baja. Cuando un
sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de punto a punto, hay una gran tendencia
a la transferencia de masa, minimizando las diferencias de concentracin en el sistema. La masa se puede
transferir por movimiento molecular de fluidos en reposo o bien puede transferirse desde una superficie
contenida en el seno de fluido que se mueve, ayudada por las caractersticas dinmicas de flujo, esto es el
movimiento forzado de grandes grupos de molculas. La transferencia de masa termina cuando se alcanza el
equilibrio.
El viaje de uno o ms componentes a travs de otros ocasionados por un gradiente de concentraciones o de
potencial qumico cuando se ponen en contacto dos fases inmiscibles que se encuentran estancadas o en rgimen
laminar se conoce como difusin molecular. La rapidez con la cual se transfiere un componente en una mezcla
depender del gradiente de concentracin existente en un punto y en una direccin dados. Su movimiento est
descrito por el flux, el cual est relacionado con la difusividad por medio de la Primera Ley de Fick para un
sistema isobrico e isotrmico.
Primera Ley de Fick. Las leyes de transferencia de masa, muestran la relacin entre el flujo de sustancia que se
difunde y el gradiente de concentracin responsable de dicha transferencia. La relacin bsica para difusin
molecular define el flux molar relativo a la velocidad molar promedio, el cual se designa por J A. Una relacin
emprica para este flux molar, postulada por Fick, define la difusin del componente A en un sistema isobrico o
isotrmico, as:
(1)
Para difusin en la direccin z, donde J A es el flux molar en la direccin z relativa a la velocidad molar
promedio, dCA/dz es el gradiente de concentracin de A en la direccin z y D AB es un factor de proporcionalidad,
conocido como difusividad msica o coeficiente de difusin del componente A en el componente B; el signo
negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido de decremento en concentracin.
Difusividad o coeficiente de difusin. La difusividad, se define como el factor de proporcionalidad de la
ecuacin de Fick; sus dimensiones se obtienen de la ecuacin (2), as:
DAB = - JAz / (dCA/dz) = (M/ L2t) / (M/L3 * 1/L)= L2/t
(2)
DAB (T P )
2 2
P
DAB (T P ) 1
P2
1 1
T2
T1
(3)
Z Z
N AZ A t
(4)
Dividiendo esta expresin por el volumen AtZ y evaluando el lmite cuando Z tiende a cero, se obtiene la
ecuacin diferencial siguiente:
dN AZ
0
dZ
(5)
Esta relacin, estipula un flujo molar constante de A en la fase gaseosa desde Z 1 hasta Z2.
Considerando solamente el plano que pasa por Z 1 y la restriccin que el gas es insoluble en el lquido A, se
deduce que el flujo NBZ es igual a cero a lo largo de toda la columna, de tal manera que el componente B se
comporta como un gas estancado. El flujo molar constante de A se puede describir por la siguiente ecuacin:
N AZ D AB c
dy A c A
(N AZ NBZ )
dz
c
(6)
cA/c = yA
N AZ
D AB c dy A
1 y A dz (7)
yA = yA1
yA = yA2
Integrando se obtiene:
N AZ D AB
1 y A2
c
ln
Z 2 Z 1 1 y A1
(8)
y A1 y A2
1- y A2
ln
1 - y A1
(9)
cDAB y A1 y A2
Z 2 Z1 y BML
(10)
N AZ
c AL dV
A t dt (11)
dV
dh
At
dt
dt (12)
Y que dh = -dz, se obtiene:
N AZ c AL
Igualando 13 y 10 e integrando se obtiene:
Z 2t Z 2t0
2
Donde:
dz
dt (13)
1 D AB P ( y A1 y A 2 )
t
c AL RT
y BML
(14)
Zt = Z2 Z1,t
Zt0 = Z2 Z1,t=0
1 D AB P y A1 y A 2
c AL RT
y BML (15)
A partir de esta ecuacin y teniendo los datos de altura para diferentes tiempos, se puede hallar la difusividad de
un sistema binario empleando la Celda de Arnold.
MATERIALES Y EQUIPOS
Para la prctica en el laboratorio se necesitara el siguiente material:
Celda de Arnold.
Acetona.
Catetmetro.
Capilares de vidrio.
Agua.
Cronometro
Beacker de 2000 ml
Aire seco.
Un mtodo experimental para medir la difusividad msica en sistemas binarios gaseosos consiste en colocar un
liquido A llenando la parte inferior de un tubo de dimetro pequeo (casi un capilar), colocndolo en contacto
con un gas B. El gas puro B se pasa lentamente sobre el extremo superior, manteniendo la presin parcial de A,
en este punto, pag, igual a cero. La presin de vapor de A en el gas adyacente a la superficie liquida, p as, se supone
igual a la presin de vapor de A, a la temperatura del experimento. La difusin de A, a travs de B ocurre en la
parte del tubo llena de fase gaseosa, de longitud variable z, la velocidad de difusin se determina a partir de la
velocidad de cada del nivel del lquido cuya densidad es conocida y constante. La temperatura se mantiene
constante mediante el uso de un bao de agua termosttico con ayuda de una resistencia elctrica como se
observa en la figura, se garantiza que el aire sea seco mediante la adsorcin de agua en la columna de adsorcin
y el filtro de aire. La presin del sistema se determina mediante un manmetro de mercurio y se establecen
condiciones de flujo de aire constantes.
Datos tcnicos de reactivos:
Acetona: Aspecto: lquido transparente e incoloro. Olor: caracterstico. Punto de ebullicin: 56,5C.
Punto de fusin: -94C. Presin de vapor: (20C) 233 ha. Densidad (20/4): 0,791. Solubilidad: Miscible
con agua, alcohol, ter, triclorometano. Efectos peligrosos para la salud:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento experimental a seguir en el laboratorio es el siguiente:
TABLA DE DATOS:
Los datos a obtener en la prctica tanto de tiempos como de alturas y dems mediciones correspondientes al
mismo, se muestran en la siguiente tabla.
P orificio
P atm
P (mm Hg)
T (C) gas
T(C) agua
Tiempo (min)
Altura
Ay BLM / M a z 21z 2o
D AB=
2
c( y A 2 y A 1 )t
Donde:
DAB: es la difusividad de A en B.
A: densidad de la Acetona.
MA: Peso molecular de Acetona.
C: concentracin molar de la fase B a las condiciones de la celda.
Z1: Altura.
Zo: Altura de referencia.
YA1: composicin de A en la interface.
YA2: composicin de A en el gas.
YBLM: es la media logartmica de la composicin de B, calculada como:
y Bml =
yB 1 y B 2
ln
y B1
y B2
( )
(17)
(16)
La ecuacin 1, corresponde a la ecuacin de una line recta si se despeja la diferencia de los cuadrados de las
alturas en funcin del tiempo:
D ABc( y A 2 y A 1 )2
t=z 21z 2o= Z
Ay BLM / M a
(18)
Si graficamos Z en funcin de t, obtenemos una grafica con tendencia lineal, donde ajustando una lnea recta en
EXCEL obtenemos para el primer ensayo una pendiente m correspondiente al termino entre parntesis de la
ecuacin 18.
D ABc( y A 2 y A 1 )2
=m
Ay BLM / M a
(19)
D AB=
A y BLM / M a
m
c( y A 2 y A 1 )
(20)
=0.812481.1 e3T0.858T 2
(21)
Y se calcula a la temperatura promedio entre la temperatura del agua y la del gas en C (ver tabla de datos).
yA1 se calcula de la siguiente manera:
y A 1=
Pv
Ptotal
(22)
de datos) y Pv: es la presin de vapor calculada por Antoine 1 para la acetona a la temperatura del agua de la cuba,
las constantes de la ecuacin de Antoine pueden obtenerse de la referencia 1.
Adems asumiendo que, YA2: es 0, debido a que el gas B (aire), siempre est en movimiento siendo renovado
constantemente, que YB1 es 1- yA1 y que YB2 es 1, puede calcularse YBML siguiendo la ecuacin (17). Por otro
lado, la concentracin total se calcula como:
C=
P
RT
(23)
Donde P, T son la presin y temperatura del sistema, respectivamente y R la constante de los gases en el sistema
internacional. Reemplazando todos los valores en la ecuacin (20) se obtiene un valor para el coeficiente de
difusin acetona- aire seco a 25 C y la presin de trabajo.
DAB
0.00143 T 1.75
PT M AB1/ 2
1/ 3
v A
1/ 3
v B
(24)
Ecuacin Slaterry-Bird.5
Si se supone una mezcla de gases no polares tenemos la ecuacin:
(25)
(26)
Ecuacin Hirchsfelder-Bird-Pratz5
(27)
Para el sistema AcetonaAire a 25C los valores que habr que sustituir en la correlacin son los
Siguientes:
P = Presin de trabajo
T = 298K
Maire =29 g/mol
Macetona = 58.08 g/mol
E=
Puede calcularse el error de los coeficientes de difusin calculados en cada ensayo frente a los valores calculados
por las correlaciones tericas.
BIBLIOGRAFA
1. POLING, B.; PRAUSNITZ, J.; O'CONELL, J. The Properties of Gases and Liquids. McGraw Hill.
Fifth Edition. New York. USA. 2001.
2. TREYBAL, R. E., Operaciones de Transferencia de Masa. 2a edicin. McGraw Hill. Ciudad de
Mxico, Mxico. 1991. Pgs. 34-37.
3. PERRY, R. GREEN, D. Perrys Chemical Engineers Handbook. McGraw Hill. 6 Edition. 1984.
4. BETANCOURT, R. Guas de laboratorio de operaciones unitarias III. Universidad Nacional de
Colombia, Sede Manizales. 2001. Captulo 1.
5. Fsicoqumica: Ira N. Levine, McGrawHill, 1991 referenciado en
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizales/4090013/links/PDF/cap_
2.pdf.