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Hinweise zur Gefhrdung von Rohrleitungssthlen durch Wasserstoffversprdung als

Folge des kathodischen berschutzes


Hanns-Georg Schneich, Open Grid Europe GmbH
Praxistag Korrosionsschutz 2014, Gelsenkirchen, Deutschland

Kathodischer Korrosionsschutz und Wasserstoff-induzierte


Spannungsrisskorrosion
H2O

H2O

OH-

OHH2
Had

Had
e-

e-

Idc
Spannung

Hab

Hab
beweglich (diffusibel)
- Zwischengitterpltze

Nicht beweglich
(angelagert)
Hab - Korngrenzen
- Verureinigungen
- Versetzungen

Spannung

Rohrwand aus Stahl

Adsorbierter Wasserstoff resultiert von KKS


Der Boden ist im Allgemeinen frei von Promotoren
=> geringe Wasserstoff-Aktivitt
Die Rekombination 2Had => H2 ist die vorherrschende Reaktion
Geringe Wahrscheinlichkeit fr den Wasserstoff, vom Stahl absorbiert zu werden
Wasserstoff diffundiert zu expandierten Gitterbereichen, z.B. an der Spitze von
Spalten => Herabsetzung der Bindungskrfte zwischen den Fe-Atomen
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Kathodischer berschutz
1,4-

Passivitt

1,0-

EIR-frei (VCu/CuSO4)

Probeblech

1cm2

0,60,2-

Korrosion

-0,2-0,6-1,0-1,4-1,8-

Immunitt
1

Kathodischer berschutz bei Eon=-2,1V


- Sauerstoff Reduktion
- Wasserstoff Entwicklung
Jdc > 10A/m2
ca. 4l Wasserstoff pro Jahr auf 1cm2

7
pH

10

13

Kathodischer berschutz bei


EIR-frei < -1,2V
Vorherrschende Reaktion ist
Wasserstoff-Entwicklung
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Angaben in Technischen Regeln, Literatur-Recherche


ISO DIS 15589-1, prEN 12954 (2014)
o Um Wasserstoffversprdung an hochfesten nicht- und niedrig-legierten
Sthlen mit einer Mindeststreckgrenze ber 550 MPa (=N/mm), zu
vermeiden, soll das kritische Potential dokumentiert oder experimentell
bestimmt werden.

NACE SP 0169 (2007)


o Polarisationspotentiale, die zu einer bermigen Wasserstoffentwicklung
fhren, sollen bei allen Metallen vermieden werden, besonders bei
hherfesten Sthlen
EPRG Umfrage und Literatur-Recherche (2001)
o Detaillierte Untersuchungen von fnf unterschiedlichen Rohrleitungs-Vorfllen
haben besttigt, dass eine Kombination von mechanischer Beschdigung und
kathodischem berschutz zu Wasserstoff-Versprdung und damit zu einem
beschleunigten Versagen fhren kann.
o Druckschwankungen besonders solche mit niedriger Frequenz erhhen
die Anflligkeit von Rohrleitungssthlen fr diesen Versagensmechanismus.
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Angaben zu einem Schadensfall


Risstiefe 0,6mm; Wachstum
ber 18 Jahre
Die Rissbegrenzungen sind
scharf und komplementr;
keine Hinweise auf Korrosion

Mechanischer Schaden
eines Rohrleitungsstahls
X52
Lnge bis 135mm, Tiefe
bis 0,92mm
Eon=-2,86V
Betrieb bei ca.
40% SMYS

Risstiefe bersteigt nicht


den bergang zum
unverformten Material

Vickers-Hrte-Messungen
280

app. 180

app.
ca. 350.203
280

app. 180

203

=> Als Ursache fr die Rissentstehung wird Wasserstoff-induzierte


Spannungsrisskorrosion vermutet
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Untersuchungen
1. Anflligkeit von unverformtem und
verformtem/aufgehrtetem
Rohrleitungsstahl (X70) gegen
kathodischen berschutz
Kontrollierte Kaltverformung bis zu
einer maximalen Zugspannung von
1124MPa
Konstante Zugspannung

2. Anflligkeit von verformtem/


aufgehrtetem Rohrleitungsstahl (X70)
gegen kathodischen berschutz
Kontrollierte Verformung durch
Simulation eines Baggerschadens
Zeitlich vernderliche Zugspannung

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1. Verformter/aufgehrteter Rohrleitungsstahl StE 480.7 (X70)


Stabproben; Kaltverformung
mit einer Knetmaschine zu
kleineren Durchmessern
16mm 15mm. 13.5mm
. 10mm.7mm
Abdrehen aller Proben auf
einen Durchmesser 6mm
Simulation der Eigenschaften
eines hochfesten Stahles
Simulation einer mechanisch
beschdigten Rohrwand

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1. Verformter/aufgehrteter Rohrleitungsstahl StE 480.7 (X70)


Kaltverformte Stahlproben
(zu unterschiedlichen
Durchmessern)

Last (MPa)

Maximale Zugspannung
(Rm):
665MPa.1124MPa
Rm > 1000MPa etwa
gleich HV>400:
simuliert eine mechanisch
beschdigte Rohrwand

Dehnung (%)

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1. Verformter/aufgehrteter Rohrleitungsstahl StE 480.7 (X70)


Kathodischer berschutz
bei Jdc=50A/m2

Elektrolytlsung
0,2M Na2SO4
Konstante Belastung ber
1000h bei 95% der
maximalen Zugspannung

test
1

Verformung

const. Last = 0,95 Rm [MPa]

Ergebnis (1000h)

keine

622

kein Bruch

16mm 15mm

708

kein Bruch

16mm 13,5mm

807

kein Bruch

16mm 10,5mm

941

kein Bruch

16mm 7mm

1068

kein Bruch
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1. Verformter/aufgehrteter Rohrleitungsstahl StE 480.7 (X70)


Herstellung von gekerbten Proben

[mm]

Rm [MPa]

Rm,kerb [MPa]

15

745

1285

13,5

849

1473

10,5

990

1580

7
1124
1757
Kein Bruch in Luft nach 500h bei
95% Rm,kerb

Wasserstoffbeladung (Jdc=50A/m2)
bei konstanter Last
Rm < < Rm,kerb
Einfluss der Wasserstoff-induzierten
Spannungsrisskorrosion wird
deutlich durch die zunehmende
Standzeit bei abnehmender Last
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1. Verformter/aufgehrteter Rohrleitungsstahl StE 480.7 (X70)

Gekerbte Probe nach dem Bruch durch Wasserstoff-induzierte Spannungsriss Korrosion


- H-induzierte Bruchzone: gefiederte/transkristalline Burchmorphologie
- Verbleibende Bruchflche: Duktiler Wabenbruch
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2. API 5L X70 Rohrleitungsstahl - Baggerschaden


15 Riefen auf 2 Rohrstcken(DN 1200,
Wanddicke 17mm) durch einen
knstlichen Bagger (35 Tonnen);
Elektrolytlsung
50 g/l Na2SO4 + 5 g/l NaHCO3 mit / ohne
0,5% NaCl; gesplt mit CO2(10%)/N2

Rohr D

Wasserstoffbeladung:
- Rohr D: Jdc,avg=36A/m2 (berschutz)
- Rohr B: Jdc,avg=0,13A/m2 (normaler KKS)
Rohr B

Druckvernderung
- zwischen 72% and 65% SMYS
(Mindeststreckgrenze)
- 3600 Zyklen
- Dehnungsrate 10-8/s
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2. API 5L X70 Rohrleitungsstahl - Baggerschaden


Rissbegrenzungen scharf und
komplemantr; keine Anzeichen
von Korrosion
Risstiefe 0,5mm
Vickers Hrte:
- 0 0,4mm: HV400
- >0,4mm: HV300
Ergebnisse
6 von 7 Riefen zeigen bei kathodischem berschutz zahlreiche
Risse
2 von 8 Riefen zeigen bei normalem KKS vereinzelte oberflchige
Risse
=> Risse bei kathodischem
berschutz sind auf Wasserstoff
induzierte Spannungsrisskorrosion
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Schlussfolgerungen
Hherfester (SMYS > 550MPa) und extrem aufgehrteter Rohrleitungsstahl (X70)
zeigten keine Anflligkeit gegen Wasserstoff induzierte Spannungsrisskorrosion bei
konstanter Belastung bis an die maximale Zugspannung.
Beschdigter/aufgehrteter Rohrleitungsstahl (X70) ist anfllig gegen Wasserstoff
induzierte Spannungsrisskorrosion bei zeitlich vernderlicher Last. Der Rissfortschritt
scheint sich bei Erreichen des berganges vom verformten zum nicht verformten
Material zu verlangsamen.
UIR-frei<-1,2V sollte vermieden werden bei erdverlegten Rohrleitungen mit hufigen
Lastwecheln (z.B. > 1/Tag).

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Der Autor und Open-Grid-Europe GmbH bedanken sich fr die Zusammenarbeit mit
Kollegen der Abteilung fr Werkstoffuntersuchungen der OGE
Ruhr Universitt Bochum, Fakultt fr Maschinenbau
European Pipeline Research Group (EPRG)

Vielen Dank fr Ihre Aufmerksamkeit

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