TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N 2

Sntesis de pirroles de Knorr. Preparacin de 2,4-dietoxicarbinol3,5-dimetilpirrol.

Adaptado por Leonardo Salvarredi (Ayudante-alumno ad honoren) y Diego Cifuente de "Organic
Chemistry Vollhart".

INTRODUCCIN
Los heterociclos son compuestos cclicos, que adems de carbono, poseen otro o
ms elementos (es decir, heterotomos, los ms comunes son oxgeno, nitrgeno y
azufre) formando parte del anillo. El pirrol pertenece al grupo de heterociclos
aromticos pentatmicos. Se prepara comercialmente por destilacin fraccionada de
alquitrn de hulla o haciendo pasar una mezcla de furano, amoniaco y vapor de
agua a travs de un catalizador a 400 C.
Los pirroles sustituidos se preparan por diversas reacciones de ciclacin. La ms
general es la sntesis de Paal-Knorr en la que un compuesto 1,4-dicarbonlico se
calienta en presencia de amoniaco como agente deshidratante.

NH3
N
H

2,5-hexanodiona

2,5-dimetilpirrol

Otro mtodo muy usado para la obtencin de pirroles sustituidos es la sntesis de

Knorr, que se basa en la condensacin de una -aminocetona con un -cetoster.
(Recurdese que el mecanismo probable transcurre con formacin de iones oxonio y
amonio y que no participan carbocationes).
O

CH3COOH

+
EtOOC

COOEt

COOEt

NH2

EtOOC

N
H

3,5-dimetilpirrol-2,4-dicarboxilato de etilo

En esta experiencia se obtendr el 2,4-dietoxicarbinol-3,5-dimetilpirrol por reaccin

de acatoacetato de etilo con nitrito de sodio y zinc en medio cido actico.

O
O

NaNO2, Zn

O
O

O
N
H

Qumica Orgnica II. Lic. y Prof. en Qumica

EXPERIMENTAL
1. Sntesis:
En un baln provisto de embudo, se adiciona el nitrito de sodio disuelto en 2 ml de
agua sobre una solucin de acetoacetato de etilo en cido actico manteniendo el
baln en bao de hielo. Durante la adicin se procura que la temperatura est por
debajo de 7 C (termmetro dentro del baln). La adicin dura 30 minutos. Durante
la adicin se agita con agitador magntico. Una vez terminada la adicin de
acetoacetato, dejar en el bao de hielo durante otros 30 minutos. A continuacin se
coloca un refrigerante a reflujo y se adiciona Zn en polvo (en unas diez porciones).
Este agregado debe durar unos 30 minutos. Durante la adicin el baln se mantiene
en bao de hielo. Terminada la adicin se calienta a reflujo durante una hora.
Terminado el calentamiento la solucin se agrega sobre 100 ml de agua. Dejar
reposar durante la noche. Filtrar. Secar en rotavapor. Recristalizar en etanol.
Aspecto de producto: slido blanco cristalino. p.f.: 138-9 C.
2. Identificacin:
Separar 20 mg del producto obtenido para registrar los correspondientes espectro de
IR (pastilla KBr), 1H y 13C RMN. Determinar punto de fusin.

Qumica Orgnica II. Lic. y Prof. en Qumica