CURSO DE BIOQUÍMICA

2.6 Química de lípidos

a. Lípidos compuestos (saponificables): acilglicéridos,
fosfoglicéridos, esfingolípidos y ceras.
b. Lípidos simples (insaponificables)
c. Organización lipídica de las membranas
 Lípidos
• Moléculas poco solubles o insolubles en agua
• Solubles en solventes no-polares (hidrofóbicos)
• Amplia diversidad química
• Amplia diversidad funcional
– Estructura, almacenamiento, señalización, cofactores, pigmentos, aromas, vitaminas,
emulsificantes, anclaje de proteínas, chaperones, hormonas, mensajeros.....
• Componentes escenciales de membranas
 CURSO DE BIOQUÍMICA
2.6 Química de lípidos
a. Lípidos compuestos (saponificables, contienen
ácidos grasos) : acilglicéridos, fosfoglicéridos,
glicolípidos, esfingolípidos y ceras.
b. Lípidos simples (insaponificables): isoprenoides y
esteroides
c. Organización lipídica de las membranas
Clasificación
 Clasificación
saponificables •Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos o ceras: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
insaponificables

•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Grasas y Aceites
• Grasas y Aceites : almacenamiento de
energía en seres vivos
– Acidos grasos: acidos carboxílicos de
cadena larga
– Triglicéridos: Ésteres de ácidos grasos
con glicerol
• En vertebrados AG pueden estar libres,
asociados a BSA, pero generalmente
estan en forma de ésteres o amidas
 •Acidos grasos: acidos carboxílicos de
cadena larga

•En seres vivos 4-38 carbonos (C4-C38), en su mayoría con C = número par
(acetyl-CoA condensation). Los mas abundantes C16-C18
•Interacciones Van der-Waals fuertes (cadenas)
•Prácticamente todos son
lineales, no ramificados

•Algunos contienen anillos

de 3-5 miembros,
hidroxilos o metilos

Anillo

Hidroxilo
Metilo
 Saturados e insaturados

Acidos grasos cis mas abundantes en

seres vivos

Acidos trans presentes en bovinos,

ovinos o grasas hidrogenadas

Acidos trans (y grasas saturadas)

elevan LDL-cholesterol y bajan HDL-
A mayor número de carbonos y
cholesterol.
menor número de insaturaciones,
menor solubilidad en agua
Saturados e insaturados

Los puntos de fusión de los AG

varían en función del número
de insaturaciones

AG insaturados mejor
« empaquetamiento »
Número de insaturaciones : generalmente en posición 9, 12 y 15,
excepción ácido araquidónico (síntesis de prostaglandinas)

Insaturaciones casi nunca conjugadas

Nomenclatura
 Nomenclatura simplificada

Especificar el número de carbonos

Especificar el número de dobles ligaduras

Especificar la posicion de dobles ligaduras, sustituyentes y

ramificaciones

Ac. oléico: ácido (9Z)-Octadec-9-enoico

Ac. oléico: 18:1(cis-Δ9)
18 carbonos una doble ligadura cis en posición 9

Ac. eicospentaenoico: ácido (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosa-5,8,11,14,17-

pentaenoic acid
Ac. eicospentaenoico: 20:5(cis-Δ5,8,11,14,17)
HO

O
HO

(E)-8-methylnon-6-enoic acid
Eicosanoides : Moléculas de señalización que se construyen a partir de
la oxidación de acidos grasos esenciales de 20 carbonos i.e EPA o Acido
araquidonico
(ETA: (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoic acid)
all-cis-5,8,11,14-eicosatetraenoic acid
Control de procesos de Inflamación:
Prostacycline

Prostaglandina F2-alpha

Prostaglandina E2 Thromboxane A2 y B2
Control de procesos de inmunidad o señalización:

Leukotriene A4

Cysteinyl Leukotriene (D4 and E4)

Leukotriene B4
 Triglicéridos : Ésteres de AG y glicerol
Componentes mayoritarios de grasas y aceites
Tres acidos grasos esterificados con un glicerol
Moléculas hidrofóbicas

Triacilgliceroles Simples Triacilgliceroles Compuestos

Trioleina, tripalmitina, triestearina OOP : 1,2-dioleoyl-3-palmitoylglycerol
•Saponifican con metales de bases fuertes (KOH, NaOH)
 En vertebrados se almacenan en células
especializadas (adipocitos)
Triacilgliceroles: Fuente de
energía

Generalmente presentes en adipocitos

citosol como microgotas
insolubles

En vegetales se almacenan en semillas

Lipasas liberan AG que son
utilizados como fuente de
energía

Atomos de C estado de
oxidación menor => 2 veces
mas energía que azúcares

Mayor hidrofobicidad, menor

densidad que azúcares =>
menos agua asociada=> peso
para almacenamiento
Grasa parda
desacoplada de
Lípidos: aislantes térmicos y
fosforilación
agentes de flotación oxidativa = calor

Azúcares : Fuente de energía

rápida por mejor solubilidad
en agua
Paradoja: los lípidos representan
una importante reserva de agua.

La combustión aerobia de los

lípidos produce una gran cantidad
de agua (agua metabólica).

1 mol de ác. palmítico puede

producir hasta 146 moles de agua
(32 por la combustión directa del
palmítico, y el resto por la
fosforilación oxidativa acoplada a la
respiración).

En animales desérticos, las

reservas grasas se utilizan
principalmente para producir agua
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga

Almacén de energía y repelentes de agua

Cadenas de AG saturados e insaturados de C14-C36 esterificados con
alcoholes de C16-C30

Puntos de fusión 60-100 HC

Almacen energético y regulación de flotabilidad en Plankton

Lubricantes y aislantes de plumas, pelo, piel, frutos, hojas, algas,

escamas…..etc.

Ceras Microbianas: Mycobacterium tuberculosis y M. leprae,

producen factores de virulencia conocidos como « mycoserosatos ».
C34-C36 cadenas polihidroxiladas esterificadas con C18-C26 (aislantes?).
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Componentes esenciales en la estructura de
las membranas celulares

Polar head

Hydrophobic tail
 Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos

Ácido fosfatídico R3 = Serina

R3 = etanolamina

R3 = Colina

Amina cuaternaria

•Constituyete de base: el ácido

fosfatidico, compuesto por 2 AG Nomenclatura: Fosfatidil-R3
(sn-1,2, cola hidrofóbica) y 1 grupo
fosfato (sn-3, cabeza polar) unidos
a 1 glicerol
 Ester bond Fosfato carga negativa a pH neutro

AG entre C16-C18
Ester bond
Generalmente sn-1 saturado y sn-2
monoinsaturado

Se degradan por Fosfolipasas (venenos)

Phosphodiester bond

El residuo R3 puede estar

cargado negativamente
como en fosfatidilinositol
No comunes
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 •Glicolípidos basados en glicerol
•Galactolípidos y sulfolípidos

•Presentes en células vegetales

•Membranas internas de cloroplastos

(thylakoids) alto contenido de galactolípidos

•Conocidos como lípidos libres de fosfato =

Ahorro de fosfato en plantas??

O
•Sulfolípidos con carga negativa (pH= 7), O H2C O C R

glucosa sulfonada R C O C H
SO3- CH2
HO O O
HO
OH
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Esfingolípidos (Sphinx)

Esfingosina

•Constituyete de base: 4-esfingenina, amino alcohol de cadena larga con sustituyentes

•Los sustituyentes pueden ser 1 molécula de AG, azucar por enlace glicosídico, fosfodiéster,
ciclitoles

•Si el enlace del sustituyente es de tipo amida se les llama ceramidas (similar a
diacilgliceroles)
•Propiedades y arreglo estructural similares a glicerofosfolípidos (fosfatidilcolina)

esfingomielina

fosfatidilcolina
Puede contener tambien
fosfoetanolamina y a veces es
considerado un glicerofosfolípido
Sphingomielinas: Sustituyente colina, presentes en membranas plasmáticas de
animales

Glicoesfingolípidos: Presentes en lado externo de membranas plasmáticas

(neutros) Cerebrósidos: un solo azucar unido esfingosina
(neutros) Globósidos: uno o mas azucares unidos a esfingosina (glucosa, galactosa o
N-acetilglucosamina)
(carga -1) Gangliósidos: oligosacáridos en los cuales hay al menos un ácido N-
acetilneuramínico (Neu5Ac, ácido siálico).

Ácidos siálicos mas

comunes en
mamiferos
Debido a su variabilidad estructural,
los Esf-Lip se destacan como sitios
de reconocimiento estructural

Al menos 60 diferentes han sido

identificados en humanos, aunque a
pocos se ha asignado función
específica

Abundantes en membranas de
neuronas

Residuos de carbohidratos de
algunos Esf-Lip definen los grupos
sanguíneos en humanos
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
 Lípidos isoprénicos

• Los terpenos son hidrocarburos, producidos por numerosas plantas, abundan en

coníferas.
• Componentes mayoritarios de la resina y del aguarras

• Los terpenos son derivados del isopreno C5H8 y su formula es a base de múltiplos
de esta molécula => (C5H8)n
• Se puede considerar al isopreno como uno de los elementos de construcción
molecular preferidos en la naturaleza.
• Casificación de los terpenos en función del número variable de unidades
pentacarbonadas (C5) ramificadas:
• * n = 2 : les monoterpenos (C10). Son los mas comunes. De formula
general C10H16 y un gran número de isómeros.
• * n = 3 : Los sesquiterpenos (C15), C15H24
• * n = 4 : los diterpenos (C20), C20H32
• * n = 5 : los sesterpenos (C25)
• * n = 6 : los triterpenos (C30)
• * n = 8 les polyterpènes :el caucho natural
Los monoterpenos son junto con los sesquiterpenos elementos principales de los
aromas vegetales, mejor conocidos como « aceites esenciales: alcanfor, mentol,
limoneno, geraniol, citral, alpha-pineno.

Monoterpenos

Sesquiteterpenos
Diterpenos: Vitaminas y
farmacos

Triterpenos: Hormonas,
•Grasa y aceites: Ácidos grasos y triglicéridos
•Céridos: ésteres de alcoholes de cadena larga
•Glicerofosfolípidos: Fosfatidil-lipidos
•Glicolípidos: galactolípidos, glucolípidos
•Esfingolípidos: amidas de esfingosina
•Lípidos isoprénicos
•Esteroides
Derivados del núcleo del ciclopentanoperhidrofenantreno,
4 anillos fusionados de carbono con diversos grupos
funcionales y tienen partes hidrofílicas e hidrofóbicas.
Funciones

* Reguladora: niveles de sales y la secreción de bilis.

* Estructural: Colesterol, forma parte de la estructura de
las membranas y es base estructural de los esteroides
* Hormonal:
Corticoides: glucocorticoides y mineralocorticoides.
Hormonas sexuales masculinas: testosterona y sus
derivados
Hormonas sexuales femeninas.

progesterona
testosterona
Las hormonas esteroides tienen
en común que:

* Se sintetizan a partir del

colesterol.
* Son hormonas lipofílicas,
atraviesan libremente la
membrana plasmática, se unen
a un receptor citoplasmático, y
este complejo receptor-hormona
tiene su lugar de acción en el
ADN del núcleo celular,
activando genes o modulando la
transcripción del ADN.
 Archaebacteria Contain Unique Membrane Lipids

Membrane lipids containing long-chain (C32) branched hydrocarbons linked at

each end to glycerol

Ether bonds, which are much more stable to hydrolysis at low pH and high
temperature

Glycerol dialkyl glycerol tetraethers (GDGTs)

The central carbon is in the R configuration in archaebacteria, in the S

configuration in the other kingdoms
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2.6 Química de lípidos

a. Lípidos compuestos (saponificables): acilglicéridos,
fosfoglicéridos, esfingolípidos y ceras.
b. Lípidos simples (insaponificables)
c. Organización lipídica de las membranas
Organización lipídica de las membranas
 La primera célula se forma cuando una membrana aisla una gota
de agua del resto del universo

Membranes define the external boundaries of cells

Regulate the molecular traffic across that boundary; in eukaryotic

cells, they divide the internal space into discrete compartments to
segregate processes and components.

Organize complex reaction sequences and are central to both

biological energy conservation and cell-to-cell communication.
Membranes are flexible, self-
sealing, and selectively
permeable

Their flexibility permits cell

growth and movement

Include an array of proteins

specialized for cellular
processes.
The Composition and Architecture of Membranes

Structure-function are intimately related

Each type of membrane has characteristic Lipids and Proteins

All biological membranes share some fundamental properties

Modelo del mosaico fluido

Transbilayer disposition of glycophorin in an erythrocyte.
Integral membrane proteins.
Lipid-linked membrane proteins.
-fuerzas dipolo permanente-dipolo permanente (fuerzas de Keesom)

-fuerzas dipolo permanente-dipolo inducido (fuerzas de Debye)

- fuerzas dipolo inducido instantáneo-dipolo inducido (fuerzas de

dispersión de London)