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Por
Claudia Andrade
Christian Contreras
Priscilla Contreras
Marcela Flores
Carolina Garca
ID 42A Ciencia de los Materiales II
Profesor Mauricio Pilleux
AGOSTO 1999
Indice
1. Qu son los materiales amorfos?
1.1 Aspecto cientfico del material
1.2 Fundamentos Fsicos del material
2. Mtodos de Obtencin de slidos amorfos
3. Propiedades de los slidos amorfos
3.1. Propiedades trmicas
3.2. Propiedades mecnicas
3.3. Propiedades elsticas
3.4. Propiedades magnticas de aleaciones Pd-Ni-Fe-P
4. Aplicaciones
4.1 Aplicacin Comercial
4.2 Aplicacin Cientfica N1
Aunque estos materiales existen desde hace cientos de aos, el estudio y desarrollo de
ellos se considera reciente y su utilizacin se considera fundamentalmente porque es un
material con buenas propiedades electromagnticas entre otras y es econmico
Esta interpretacin de las estructuras de los slidos amorfos, es confirmada por el
examen el mtodo de difraccin de rayos x. As pues, si un rayo de luz visible pasa a
travs de una lmina de vidrio, sobre cuya superficie se ha trazado un nmero
relativamente grande de lneas paralelas, el rayo se desva dependiendo del ngulo de
desviacin, de la distancia entre las lneas y del largo de onda de luz. Siendo as los
rayos x de escala apropiada son capaces de determinar cuantitativamente la distribucin
de los tomos en la estructura de los cristales. Por ejemplo: el anlisis con rayos x ha
evidenciado tambin que los cristales se dividen en tres clases principales: los cristales
nomopolares o covalentes, los cristales polares o heteropolares. Los estudios con rayos
x dan espectros de difraccin claros y preciso, lo que indica una orientacin definida de
los tomos o molculas, los slidos amorfos por su parte, dan normalmente espectros
indefinidos, similares a los de los lquidos, lo que indica una distribucin desorganizada,
al azar, aunque en casos especiales se obtiene una evidencia de un arreglo parcial
(ejemplo: espectro de fibra). El examen con rayos x se ha desarrollado como uno de los
ms importantes mtodos de investigacin de sustancias amorfas. Muchos slidos
cristalinos que se deforman reversiblemente, con pequeas presiones, fluirn como los
slidos amorfos, con grandes presiones. (que se ver a continuacin)
El grupo de substancias clasificadas como slidos amorfos, incluye un nmero
extraordinario de gran importancia tcnica particularmente para la construccin.
Muchos de ellos son mecnicamente resistentes, duros y extraordinariamente resistentes
a la accin qumica y fsica, poseen propiedades elsticas valiosas.
Tipo de
Tg
Sustancia
Tipo de
Amorfa
enlace
(K)
amorfa
enlace
Tg (K)
SiO2
1430
Poliestireno
Polimrico
370
GeO2
Covalente
Covalente
Covalente
820
Se
Polimrico
310
Si, Ge
Metlico
Au0.8 Si0.2
Metlico
290
Inico
580
H2O
Enlace de H
140
BeF2
Covalente
570
C2H5OH
Enlace de H
90
470
Isopentano
65
Fe,Co,Bi
Metlico
As2S3
Figura 4.1 muestra una efectiva tcnica conocida como "Melt - Spinning" (bloque
congelador en un templado giratorio. Se basa en embutir una aleacin fundida al rotor).
Esta tcnica necesita de un alto rango de temperaturas para el enfriamiento y formar una
aleacin metlica. Un chorro de metal fundido es propulsado contra la superficie de un
cilindro de cobre, el cual se encuentra en rpida rotacin, lo que obliga al lquido a
enfriarse (a temperatura ambiente o menor).
El metal lquido se convierte en una delgada cinta, aproximadamente 50 micrones de
espesor (50 m = 0,05 mm). Si se trata de obtener un grosor mayor a este, slo se logra
un material policristalino. Como la cinta es muy delgada, slo se logra un contacto
nfimo con la amplia superficie caliente, y como los metales se caracterizan por su la
alta conductividad trmica, el lquido se enfra y solidifica extremadamente rpido. A
una temperatura de 1000 K, se alcanza un proceso de en milisegundos, es decir
(dT/dt)= 106 K/s. La cinta slida de aleacin metlica amorfa es expulsada del rotor,
como una cinta continua, excediendo la velocidad v= 1 km/min.
De este modo, la variable ms importante en la obtencin de un slido amorfo ser la
velocidad. Otras variables importantes en este mtodo son:
Tan pronto como la temperatura del lquido baja de Tf (temperatura de fusin del
material), llega al estado slido y posterior cristalizacin. Pero la cristalizacin requiere
de mucho ms tiempo. Los centros cristalinos deben formarse (en un proceso llamado
nucleacin) y luego crecer y expandirse dentro de las interfaces lquido cristal. Cuando
el lquido se enfra, puede adquirir una temperatura T< Tf , a lo largo de la trayectoria de
v(t), la cual es suavemente continua, decreciente desde altas temperaturas.
A esta temperatura se puede decir que el lquido se ha sobreenfriado. (an es un lquido
y no un vidrio). Si se logra controlar la temperatura y alcanzar un T tal que Tf < T <
Tg(temperatura de ebullicin), antes de la cristalizacin la cual toma ms tiempo para
ocurrir, el lquido sobreenfriado se solidifica como el vidrio y se torna de una forma
esencialmente de una estructura indefinida.
La formacin de una aleacin metlica amorfa o vidrio metlico, por consiguiente, es un
estado de la materia anterior a la cristalizacin. El camino hacia el estado cristalino es
posible ser evadido mediante el cruce rpido por el peligroso intervalo de temperaturas
[Tf ,Tg ], asegurando la obtencin de un slido amorfo a una temperatura T< Tg. Fuera
de este intervalo, el lquido se expone a la posible nucleacin y crecimiento de los
granos cristalinos.
Se aspira a una velocidad lo ms alta posible. Este proceso debe ser "suficientemente
rpido y lejano a su temperatura crtica". Lejano a su temperatura crtica quiere decir
que el templado debe considerar valores menores a Tg y rpido significa que el lquido
debe demorar un lapso mnimo de tiempo en cruzar la temperatura crtica y alcanzar su
temperatura de estabilidad, para evitar la nucleacin. Al contrario de la cristalizacin, la
cual es heterognea (paquetes de fase slida aparecen abruptamente dentro del lquido y
su posterior crecimiento a sus expensas), la transformacin lquido-slido amorfo ocurre
homogneamente dentro del material.
Esta transformacin puede observarse en cualquier lquido que es adecuadamente
sobreenfriado. Este proceso puede ser an mucho ms rpido para algunos materiales,
como se muestra en la figura 1.3. Al contrario de 1 milisegundo que toma el templado
de un vidrio metlico, el tiempo que tom el templado de un vidrio silicato para formar
un disco rgido del telescopio de Monte Palomar fue de 8 meses, correspondiendo a una
velocidad v=3x10-5 K/s. Aunque es mucho ms fcil preparar un material amorfo con
una baja velocidad que una alta. Por este motivo, no es correcto referirse a la formacin
de vidrios slidos amorfos (desde esta clasificacin se extendera a todos los
materiales), sino que al atributo o propiedad de la materia a poseer cierto grado de
tendencia de formacin de sustancias amorfas.
Las siguientes figuras ilustran esquemticamente 4 tcnicas para obtener slidos
amorfos, que difieren en los rangos de velocidad de templado utilizados. Estas tcnicas
no son fundamentalmente diferentes de las que son usadas para preparar estructuras
cristalinas, el punto es simplemente las precauciones que se toman para conseguir el
templado ms rpido. Para materiales con alta tendencia a la formacin de slidos
amorfos, la fundicin puede ser detenida al enfriar lentamente al apagar el horno .
4.1. Templado al aire
4.2. Templado con lquido
Figura 4.2. Mtodo de enfriamiento dentro del horno, la fundicin puede ser detenida al
enfriar lentamente al apagar el horno.
Tpicamente, el rango de enfriamiento es aprox entre [10-4, 10-1] K/seg. Los slidos
amorfos de esta categora como lo muestra la tabla 1.1 son SiO2, As2S3 y poliestireno.
As, aunque el As2S3 cristalino es abundante en la naturaleza (que ha tardado mucho
tiempo en producirlo) como el mineral oropimente, los cristales sintticos no pueden ser
preparados por medio de experimentos que empleen la fusin, debido a que requiere de
mucho tiempo. La fusin siempre se solidifica en primera instancia en un slido amorfo.
Los rangos algo rpidos son requeridos para templar vidrios, as como el selenio
amorfo, un vidrio elemental compuesto de molculas de largas cadenas de polmeros.
Usando baos de hielo, templar un discreto volumen de fundido, como se indica en la
siguiente figura, se produce en rangos del orden de [101, 102] K/seg. Al notar los
resultados obtenidos por este mtodo, se obtuvo tambin el vidrio metlico Pd-Ni-P
incluido en la Tabla 2.1. Este tipo de sustancia tiene una tendencia suficientemente alta
como para permitir la produccin de un macizo, al igual que la obtencin de la cinta
continua mencionada anteriormente.
una material en su forma cristalina. Con un corto e intenso pulso de la onda del lser,
penetra el material fundindolo, cuya fina superficie absorbe la energa luminosa, y se
templa rpidamente, resolidificando la parte externa del cristal. La pequea y muy
delgada regin fundida y templada ha sido encontrada para ser un material amorfo,
como es el caso de la silicona, un material normalmente obtenible en su forma amorfa
mediante tcnicas de condensacin del vapor. Este mtodo tiene una velocidad de
templado de alrededor de [1010, 1012] K/seg.
Todos las estas tcnicas de formacin de sustancias amorfas cuentan con una velocidad
inducida para acceder por la ruta N2 de la Figura 1.1. En la Figura 1.4d , se muestra la
ltima clase representativa de tcnicas que poseen una gran efectividad en los rangos de
alto templado. Esta tcnica de "Condensacin del Vapor", comienza cuando el flujo
de vapor, formado dentro de una cmara de vaco mediante una fuente de evaporacin
trmica del material en cuestin, choca y se deposita en la superficie fra, formndose
materia amorfa y se templa. Variaciones de este mtodo pueden involucrar vaporizacin
de la fuente por el uso de haces de electrones, o utilizando el bombardeo de iones. Otro
mtodo consiste en la descomposicin inducida de plasma en una especie molecular,
tcnica desarrollada para depositar la silicona amorfa desde el vapor de SiH4.
Mediante esta tcnica se preparan de Si, Ge, H2O, Fe, Co y Bi. Para los metales puros,
se debe resguardar una temperatura baja, menor a 20 K.
Tabla 3.3.1
Muestra
E
(GPa)
(gr/cm3)
mdulo de Young
densidad
Pd25Ni57P18
112
8,97
311
Pd40Ni40P20
103
9,36
286
Pd50Ni34P16
110
9,84
285
Pd40Cu40P20
93
9,30
269
Pd50Cu30P20
92
9,46
262
Pd60Cu20P20
91
9,78
254
Ciertas sustancias amorfas que se encuentran en la naturaleza pueden ser usadas sin
cambiar materialmente su estructura primaria. Tales como por ejemplo las fibras
textiles: algodn, lino y lana. Ellas son generalmente purificadas, coloreadas y
elaboradas mecnicamente en las formas deseadas con el menor cambio posible de su
estructura fsica. Sin embargo, en la gran mayora de los casos, las sustancias amorfas
pueden sufrir un cambio en su plasticidad antes de estar en condiciones de ser
trabajadas. Generalmente se las vuelve plsticas por algn cambio en su condicin o
constitucin. Mientras estn en este estado plstico, las sustancias son modeladas, se les
da forma o se las trabaja y luego se hacen rgidas y resistentes por destruccin de
plasticidad. Tan importantes son estos diferentes mtodos de plastificar a las sustancias
amorfas en su fabricacin industrial que puede ser til como base de clasificacin de
muchas industrias.
3.4. Propiedades Magnticas de Aleaciones Pd-Ni-Fe-P
D (K)
Temperatura de
Las mediciones de la susceptibilidad magntica muestra que el vidrio macizo de Pd-NiFe-P son vidrios torcidos bajo 30 K aproximadamente. La siguiente figura muestra la
susceptibilidad de campo enfriado y la susceptibilidad de campo enfriado a 0 K para la
aleacin de un vidrio macizo amorfo original Pd40Ni22.5Fe17.5 P20 como una funcin de la
temperatura. La susceptibilidad fue medida por un campo de 10 G. Las curvas de campo
enfriado son reversibles, mientras que la otra curva no lo es. A cualquier temperatura
constante bajo el 30 K la susceptibilidad en el estado de campo enfriado a 0 K es
llevado hacia arriba con el incremento de la temperatura. Este cambio es irreversible.
Este diagrama muestra la aleacin de Pd40Ni22.5Fe17.5P20.
La lnea roja representa la susceptibilidad del campo enfriado a 0 K.
La lnea azul representa la susceptibilidad del campo enfriado.
Si
Cr
Ni
Mo
20
10
40
14
10
28
6