Sie sind auf Seite 1von 3

The fluoride ion is known to act as donor in many complexes, partially

negative fluorine may act likewise, although probably to a lesser degree.


The weakness of the bond in F1 has been explained as resulting from
interference of nonbonding outer electron pairs on the two atoms,
suggesting that such pairs are in a position to interact attractively with
another atom if it has vacant orbitals available. Furthermore, bonds of
other elements to fluorine are frequently disproportionately strong and
unexpectedly short, both of which suggest partial multiplicity. The bond
lengths in fluorides of other highly electronegative elements are as would
be predicted from adding the covalent radii, but to less electronegative
elements teh calculated radius sum commonly must be divided by 0.04 to
give the observed bond length, indicating a bond order approximating 1.5.
Further evidence in support of the partial multiplicity in fluorine bonding id
available from its resemblance to oxygen, which forming twi binds,
discloses something of the nature of its bonding by the bond angle.
Although two single bonds to oxygen would be expected to make an angle
not excecding 109o (Cl2O, 110.8o; F2O, 103,3o ; H2O, 104.5o),many
examples are known where the angle is much larger. Even approaching
180o. For example, in numerous silicates and the silicones, the Si-O-Si
angle is in the range 140-150o ; in P4O6 the P-O-P angle is 128o, as it is
also in As-O-As and Sb-O-Sb ; the range of 120-140o. All such wider than
excected angles suggest partial utilization of the two other wise unused
pairs of outer electrons on the oxygen, involving the fourth sp3 orbital of
born or outer d orbitals of the silicon, phosphorus, and others. If oxygen
can enter into such partial multiplicity, there seems to be no reason why
fluorine cannot do so similarly.
As a probable consequence of such partial multiplicity, heats of
atomization (per equivalent) of BF3 (154.5), B2O3 (126.9), AlF3 (148.5),
Al2O3 (121.9), SiF3 (137.8), SiO3 (107.2), AsF3 (114.9), and similar
compounds are appreciable higher than average bond energies for all the
gaseous molecules listed in NBS Circular 500 (z) are arranged in
descending order, the leaders are : B-F, Si-F, H-F, Li-Cl, Na-F, As-F, H-O. As
will be seen, these facts become especially important when one attempts
to predict the course of reactions involving such compoaunds.

Ion fluorida dikenal bertindak sebagai donor di banyak kompleks, sebagian


fluor negatif dapat bertindak juga, meskipun mungkin untuk tingkat yang
lebih rendah. Kelemahan ikatan di F 2 telah dijelaskan sebagai akibat dari
gangguan non-ikatan pasangan elektron terluar pada dua atom,
menunjukkan bahwa pasangan tersebut berada dalam posisi untuk
berinteraksi dengan menarik atom lain jika memiliki orbital kosong yang
tersedia. Selanjutnya, obligasi elemen lain dengan fluor sering tidak
proporsional dengan kuat dan tiba-tiba memendek, yang keduanya
menunjukkan keragaman parsial. Panjang obligasi unsur fluorida yang
sangat elektronegatif bergantung dengan penambahan jari-jari kovalen,
tapi unsur yang kurang elektronegatif jumlah radiusnya dihitung dengan
membagi 0,04 untuk memberikan panjang ikatan yang diamati,
menunjukkan orde ikatan mendekati 1,5.
Bukti lebih lanjut untuk mendukung keragaman parsial dalam ikatan fluor
tersedia dari kemiripannya dengan oksigen, yang membentuk dua ikatan,
mengungkapkan sesuatu tentang sifat ikatan sebesar sudut ikatan.
Meskipun dua ikatan tunggal oksigen akan diharapkan untuk membuat
sudut tidak exceding 109o (Cl2O, 110.8o; F2O, 103,3o; H2O, 104.5o), banyak
contoh yang dikenal dengan sudut yang jauh lebih besar, bahkan
mendekati 180o. Misalnya, dalam berbagai silikat dan silikon, sudut Si-O-Si
berkisaran 140-150o; di P4O6 sudut P-O-P adalah 128o, seperti juga di As-OAs dan Sb-O-Sb; kisaran 120-140o. Semua seperti lebar dari sudut
excected menyarankan pemanfaatan parsial dari dua pasangan yang
tidak terpakai bijak lain dari elektron terluar pada oksigen, yang
melibatkan orbital sp3 keempat dari dalam atau luar orbital d dari silikon,
fosfor, dan lain-lain. Jika oksigen dapat masuk ke dalam multiplisitas
parsial seperti itu, maka tidak ada alasan mengapa fluor tidak bisa
melakukan hal yang sama.
Sebagai
konsekuensi
kemungkinan
banyaknya
parsial
seperti
memanaskan atomisasi (per setara) dari BF 3 (154,5), B2O3 (126,9), AlF3
(148,5), Al2O3 (121,9), SiF3 (137,8), SiO3 (107,2), AsF3 (114,9 ), dan
senyawa serupa yang memiliki energi ikatan rata-rata cukup tinggi untuk
semua molekul gas yang tercantum dalam NBS Edaran 500 (z) yang
disusun dalam urutan, yang tertinggi adalah: B-F, Si-F, H-F, Li-Cl, Na-F ,
As-F, H-O. Seperti yang akan terlihat, fakta-fakta ini menjadi sangat

penting ketika seseorang mencoba untuk memprediksi jalannya reaksi


yang melibatkan senyawa tersebut.

Das könnte Ihnen auch gefallen