Universidad Nacional Mayor de San Marcos Junio 2015

Agradecimiento
Por medio de esta presente monografa doy a conocer mi
sincero agradecimiento a la Ingeniera Pilar Aviles Mera y a mi
madre por su apoyo incondicional, paciencia, y consejos
brindados, para culminar con xito mi trabajo.

Determinacin de Magnesio

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Tabla de contenido
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Introduccin
3

Resumen
4

Principios Tericos
5
Procedimiento
11

Conclusiones
13

..

Recomendaciones
..

14

Bibliografa
..

15

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Introduccin
El magnesio es el sptimo elemento ms abundante en la corteza
terrestre, no existe libre y por eso se encuentra en muchos minerales
importantes como la magnesita MgCO3, el asbesto CaMg3 (SiO3)4, la
carnalita, la epsomita MgSO4 o 7H2 entre otros. Tambin se encuentra
en muchas fuentes de agua y alimentos, constituyndose en un
elemento importante para el consumo humano debido a que acta sobre
las transmisiones nerviosas ayudando a mantener su equilibrio, es
fijador de calcio en los huesos, laxante y muchos otros beneficios. En la
industria se usa como material refractario en hornos para la produccin
de hierro y acero, metales no frreos y cemento. Las plantas tambin
necesitan magnesio puesto que este es la molcula central de la
clorofila que es fundamental en la fotosntesis.
Los mtodos gravimtricos son mtodos cuantitativos que se basan en
la determinacin de la masa de un compuesto puro con el que el analito
est relacionando qumicamente.
Este anlisis consistir en determinar la cantidad de magnesio presente
en una muestra, para ello se pondr en prctica la tcnica de
gravimetra por precipitacin.

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Resumen
En esta prctica calculamos el porcentaje de magnesio en una muestra,
como fosfato amnico magnsico hexahidratado y como pirofosfato;
muestra a la cual le
agregamos reactivos como el HCl (cido
clorhdrico), indicador rojo de metilo, fosfato diamnico, amoniaco puro,
consiguiendo la precipitacin de MgNH4PO4.6H2O (fosfato amnico
magnsico hexahidratado) o Mg2P2O7 (pirofosfato).
Como toda determinacin gravimtrica por precipitacin, luego se
continu con la digestin del precipitado, lavado y re precipitacin para
obtener mejores resultados. Finalmente en el caso de la transformacin
del fosfato amnico magnsico en pirofosfato, procedimos con la
calcinacin y el pesado del precipitado.
Para el clculo del tanto ciento de magnesio en la muestra analizada, se
utiliz como factor para pasar de Mg2P2O7 a Mg (0.21851).

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Principios Tericos
En primer lugar recordemos que un precipitado es un slido insoluble
que se separa de la solucin. En la gravimetra por precipitacin, el
constituyente buscado se separa en forma de sustancia insoluble, o sea
de precipitado.
Desde el punto de vista analtico, el constituyente que se desea separar
como compuesto insoluble para su estudio debe cumplir ciertos
requisitos en cuanto a la forma de precipitacin y forma de pesada.
Vamos a ocuparnos ahora de cmo se debe proceder para obtener
precipitados adecuados para separar el constituyente que nos interesa
estudiar. Idealmente, la forma de precipitacin debera cumplir las
siguientes exigencias:
1) El precipitado debe ser tan insoluble que la parte del constituyente
buscado que quede en solucin debe ser inferior al peso ms pequeo
que pueda detectarse con la balanza analtica (alrededor de 0,1 mg).
2) Los otros constituyentes presentes en la solucin no deben ser
precipitados por el reactivo ni impedir la precipitacin del constituyente
buscado.
3) La forma de precipitacin no debe quedar contaminada con las
sustancias solubles que hay en solucin. Normalmente, esta condicin
no se cumple, pero se puede de reducir al mnimo la contaminacin,
eligiendo las condiciones de precipitacin ms adecuado.
4) El precipitado debe ser fcilmente filtrable y lavable, quedando libre
de impurezas solubles.
Etapas en la formacin de un precipitado
Es importante destacar que para que un precipitado sea de inters
analtico debe cumplir algunos requisitos, y ellos son: ser fciles de
obtener y de separar. Las etapas que pueden distinguirse en la
formacin de un precipitado son dos:
1. Nucleacin
2. Crecimiento de partculas

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La nucleacin es un proceso en el cual se junta un nmero mnimo de

tomos, iones o molculas, para dar una partcula slida estable. Luego
de iniciada la nucleacin comienza el crecimiento de las partculas.
Antes de discutir estos procesos debemos recordar dos conceptos ya
conocidos por Uds. pero que son muy importantes para poder entender
el proceso de la formacin de un precipitado.
Ellos son: solubilidad y sobresaturacin.
Solubilidad de una sustancia es la cantidad mxima de esa sustancia
que puede disolverse en una determinada cantidad de solvente a
temperatura y presin dadas, para formar una mezcla homognea
(solucin saturada).
Sobresaturacin es una condicin en la cual una fase en solucin
contiene ms precipitado disuelto del que puede estar en equilibrio con
la fase slida.
En general es una condicin transitoria, en particular cuando hay
presentes algunos cristales de la fase slida. Sin embargo, algunas
soluciones pueden conservarse en estado sobresaturado un tiempo
considerable bajo ciertas condiciones. Las reacciones de precipitacin
son tan lentas que aun cuando el reactivo precipitante se agregue gota a
gota a la solucin del analito, puede producirse algo de sobresaturacin.
3. Digestin
Consiste en mantener el precipitado dentro del licor madre, con la
finalidad de formar mejor los cristales.
Tipos de precipitados:
-PRECIPITADOS COLOIDALES
Cuando una sustancia est dispersa en el seno de otra de forma que sus
partculas tienen un tamao aparente del orden de a 100 200 m, se
dice que est en estado coloidal. Las partculas dispersas son tan
pequeas, que no sedimentan bajo la accin de la gravedad, pueden
atravesar los filtros usuales. Presentan una enorme superficie especfica.
Ejemplos: emulsiones, humos, nieblas; y dentro de los sistemas qumicos
el xido de hierro (III) hidratado.
-PRECIPITADOS CRISTALINOS

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En este caso las partculas son ms grandes, y por lo tanto es ms fcil

separarlas por filtracin, y/o centrifugacin. Los precipitados cristalinos
estn formados por partculas que tienen un ordenamiento regular y
repetitivo en el espacio, lo que origina una red cristalina. Depende del
tipo de anlisis que se desee realizar al compuesto obtenido podr
hacerse crecer adecuadamente el slido cristalino de acuerdo a tcnicas
apropiadas.

Impurificacin de precipitados
Cuando se lleva a cabo la separacin de una sustancia por formacin de
un compuesto insoluble o sea por precipitacin, puede ocurrir que el
compuesto obtenido est impurificado. La impurificacin puede tener
origen en dos fenmenos distintos: coprecipitacin y postprecipitacin.
Coprecipitacin
Este es un fenmeno en el que algunos compuestos que en otras
circunstancias son solubles, se eliminan de la solucin durante la
formacin del precipitado. Conviene destacar que la solucin NO est
saturada con las especies coprecipitadas. Existen distintos tipos de
coprecipitacin, ellos son: adsorcin y oclusin.
1. Adsorcin: es un proceso mediante el cual tomos, molculas o
iones se adhieren a una superficie. El efecto neto de la adsorcin
en la superficie es arrastrar como contaminante de superficie a un
compuesto que en otras condiciones normalmente sera soluble.
En los precipitados cristalinos tambin ocurre adsorcin pero su
efecto sobre la pureza de stos no se detecta fcilmente debido a
la relativamente pequea rea de superficie especfica de estos
slidos.
2. Oclusin: es el proceso en virtud del cual durante la formacin del
precipitado se van incorporando a l sustancias extraas. Cuando
un cristal crece con rapidez durante la formacin del precipitado,
pueden quedar atrapados u ocludos iones extraos de la capa de
contra in dentro del cristal en crecimiento como la
sobresaturacin, y por lo tanto la velocidad de crecimiento
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disminuye a medida que avanza la precipitacin, la cantidad de

material ocluido es mayor en la parte del cristal que se forma
primero.

3. Atrapamiento mecnico: es un proceso similar al de la oclusin.

slo que este se produce cuando los cristales permanecen muy
juntos durante el crecimiento. En este caso, varios cristales crecen
juntos y como consecuencia una porcin de la solucin queda
atrapada en pequeos huecos.
Tanto la oclusin como el atrapamiento mecnico son mnimos
cuando es baja la velocidad a la que se forma el precipitado, es
decir, en condiciones de baja sobresaturacin.

Postprecipitacin
Es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de
otro precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda
sustancia cristaliza lentamente de su solucin sobresaturada.
En la separacin del calcio y el magnesio con oxalato, el precipitado de
CaC2O4 debe filtrarse despus de un perodo corto de digestin, pues
en caso contrario podra resultar muy contaminado por MgC2O4 que
postprecipitara.
El oxalato de magnesio forma fcilmente una solucin sobresaturada
completamente estable y, an despus de haberse iniciado la formacin
de algo de fase slida, la cristalizacin es muy lenta.
Vamos a enumerar ac los requisitos que deben cumplirse para obtener
precipitados formados por partculas grandes y contaminacin mnima.
1) Utilizacin de soluciones diluidas de problema y reactivo: hay por
supuesto un lmite prctico determinado por la prdida de
precipitado por solubilidad y por las dificultades a que da lugar la
manipulacin de grandes volmenes.
2) Adicin lenta de reactivo, con intensa agitacin.
3) Precipitacin en medio homognea

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A la solucin cida, fra, de sal de magnesio, se le agrega un exceso de

fosfato diamnico y, despus, un exceso de solucin de amoniaco, a
temperatura
ambiente,
precipita
fosfato
amnico
magnsico
hexahidratado, MgNH4PO4.6H2O.
+6 H 2 O MgNH 4 P O4 .6 H 2 O
+ + PO4
++ + NH 4
Mg

MgC l 2 + ( N H 4 ) 2 H PO 4 + N H 3 +6 H 2 O MgNH 4 P O 4 .6 H 2 O+2 N H 4 Cl

Este precipitado tiene una solubilidad relativamente alta, unos 65 mg

por litro a 10C, en agua pura; pero es menos soluble en presencia de
amoniaco y, por esto, se forma ms lentamente que, por ejemplo, el
sulfato de bario; en consecuencia, la solucin debe dejarse en reposo
por lo menos, durante varias horas, antes de filtrarla. El precipitado se
lava con solucin de amoniaco 1,5 M y se pesa como fosfato amnico
magnsico hexahidratado, MgNH4PO4.6H2O o como pirofosfato de
magnesio Mg2P2O7.
Si se ha de pesar como hexahidrato, el precipitado se lava primero con
alcohol, luego con ter y se pesa, despus de permanecer a temperatura
ambiente, durante unos 20 minutos (de preferencia en un desecador).
Este mtodo es de mediana exactitud y se da esta tcnica debido a las
dificultades que presenta y al tiempo que requiere la calcinacin del
precipitado para transformarlo en pirofosfato.
Si se lo desea pesar como pirofosfato, el precipitado se calcina a
temperatura alta (1100C):
MgNH 4 PO 4 .6 H 2 O=M g 2 P2 O7 +2 N H 3+ 7 H 2 O
Es dificultoso obtener un precipitado de composicin correcta,
MgNH4PO4.6H2O en una sola precipitacin, debido a la coprecipitacion de
fosfatos de amonio y de magnesio; sin embargo, si se cumplen las
condiciones experimentales establecidas y si se emplea una sal pura de
magnesio, se forma un precipitado de composicin definida. Si el
precipitado se forma en presencia de concentraciones elevadas de sales
de amonio, contiene Mg3 (PO4)2 y/o Mg (NH4)4(PO4)2; el primero no

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cambia por calcinacin y el segundo se transforma en metafosfato de

magnesio.
Si la precipitacin se efecta en presencia de concentraciones elevadas
de sales de potasio o de sodio, el precipitado est contaminado con
fosfato sdico (o potsico) magnsico. En consecuencia, cuando hay
presente una gran cantidad de sales de amonio, potasio o sodio, debe
efectuarse una gran reprecipitacin. En forma general, siempre es
preferible una reprecipitacin, para obtener mejores resultados, por lo
que se describir la tcnica de la doble precipitacin.
El precipitado es prcticamente insoluble en solucin de amoniaco al 10
por ciento, motivo por el cual se emplea esta solucin para el lavado.
Debe prestarse suma atencin a la trasformacin del fosfato amnico
magnsico en pirofosfato. El carbn debe quemarse a temperatura tan
baja como sea posible, debido al peligro de que se reduzca el fosfato
precipitado, si se lo calienta a alta temperatura, cundo an queda
carbn; si se emplea crisol de platino, el fosforo que se produce puede
causar serios daos a crisol. Adems, cuando el calentamiento es rpido,
puede obtenerse un producto oscuro debido a que queda carbn, muy
difcil de quemar.
Por estos hechos, la carbonizacin del papel y la combustin del carbn
deben efectuarse a temperatura lo ms baja posible; en esta operacin,
la temperatura debe elevarse muy gradualmente. Es preferible filtrar el
precipitado por un crisol filtrante de porcelana porosa y calcinar en una
mufla elctrica a 1050-1150 C.

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Procedimiento:
-

Materiales:
cido clorhdrico concentrado
Indicador rojo de metilo
Reactivo fosfato diamnico (25 gr de (NH4)2HPO4 disuelto
en 100ml de agua).
Solucin de amoniaco puro
Crisol filtrante
Estufa
Mufla elctrica
Balanza analtica
Tcnica:
A una solucin neutra o ligeramente cida (cido clorhdrico) de
un compuesto de magnesio, que contenga no ms de 0.1gr de
magnesio, se acidifica con 5 ml de cido clorhdrico
concentrado y se diluye a 150 ml.
Se agregan unas gotas de indicador rojo de metilo, a la solucin
fra y, despus, 10 m del reactivo fosfato diamnico, preparado
recientemente.
Se agrega lentamente, solucin de amoniaco puro, mientras se
agita la solucin hasta que el indicador vire a amarillo. Debe
evitarse rozar las paredes del vaso con el agitador, porque
donde ha habido contacto, se forma rpidamente un
precipitado cristalino muy adherente.
Se contina agitando la solucin durante unos 5 minutos,
agregando eventualmente solucin de amoniaco gota a gota,
para mantener amarilla la solucin, y finalmente se agrega un
exceso de 5 ml de solucin concentrada de amoniaco.
Se deja esta la solucin en un lugar frio, durante, por lo menos
4 horas o, de preferencia, hasta el da siguiente.

El precipitado
hexahidratado,
Mg2P2O7.

puede pesarse como fosfato amnico magnsico

MgNH4PO4.6H2O o como pirofosfato de magnesio

Determinacin pesando fosfato amnico magnsico hexahidratado

Se filtra por crisol filtrante de vidrio o de porcelana porosa, que ha sido
lavado previamente con alcohol y ter, como se describe a continuacin.
Se lava con pequeas porciones de solucin diluida de amoniaco hasta
la eliminacin de cloruros, es decir, hasta que unos ml del filtrado,
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acidificado con cido ntrico diluido, no de enturbiamiento con solucin

de nitrato de plata. Entonces, se lava con tres porciones de 10 ml de
alcohol puro (alcohol etlico 95%), se deja escurrir bien, despus de cada
lavado, para eliminar la mayor parte del agua que queda con el
precipitado. Finalmente, se lava con cinco porciones de 5 ml de ter
anhidro, dejando escurrir bien despus de cada lavado.
Se deja pasar, entonces aire por el crisol durante 10 minutos, se frotan
las paredes externas del crisol frio, con un repasador limpio y se lo deja
estar, al aire o en un desecador, durante 20 minutos. Se pesa
MgNH4PO4.6H2O.
Determinacin pesando pirofosfato de magnesio
Se filtra por crisol filtrante, poroso, de selas, cuidando de extraer todo el
precipitado del vaso y del agitador, se lava con solucin fra de
amoniaco 1.5 M, hasta la eliminacin de cloruros. Se seca el crisol
filtrante en estufa, a 100-150C, durante una hora y, a continuacin, se
lo calienta gradualmente en mufla elctrica a 1000-1100C, calcinndolo
a constancia de peso. Si no se tuviera mufla elctrica, se coloca un crisol
filtrante de porcelana dentro de un crisol de nquel(o se emplea una
capsula de calcinacin para crisol) y, despus, se calienta gradualmente
a alta temperatura, con mechero Mker, Fisher u otro equivalente. Se
calcina durante periodos de 25-30 minutos hasta que se alcance
constancia de peso. Se pesa Mg2P2O7.
Tambin se puede, aunque menos satisfactoriamente, filtrar el
precipitado por papel de filtro cuantitativo, lavar el precipitado en el
filtro, con solucin fra de amoniaco 1.5 M, hasta eliminacin de cloruros,
es decir, hasta que los lavados acidificados con cido ntrico, no den
enturbiamiento con solucin de nitrato de plata. Se seca el precipitado a
100C y se coloca en un crisol de platino, previamente calcinado y
pesado. Se carboniza lentamente el papel sin que arda, y se quema el
carbn a temperatura lo ms baja posibles, con libre acceso de aire (se
aumenta gradualmente la llama, pero sin que llegue a calentar el crisol
ms que hasta el rojo sombra) y, despus, se calcina en mufla elctrica
a 1050-1100C hasta constancia de peso, o bien, menos conveniente,
con mecheros de Mker o Fisher, para altas temperaturas.
Se calcula el tanto por ciento de magnesio en la muestra analizada.

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Conclusiones:
Mediante la gravimetra de precipitacin pudo determinarse el contenido de

Magnesio en una muestra obteniendo una precisin relativa.

Para una mejor calidad del precipitado fue necesario cumplir con todas
recomendaciones dadas.
Es necesario que la sal de magnesio durante la determinacin, permanezca a
temperatura ambiente para evitar interferencias.

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Recomendaciones:
Realizar todos los procesos con mucho cuidado para evitar la

contaminacin del precipitado.

Se recomienda emplear una sal pura de magnesio para evitar la
coprecipitacion de fosfatos de amonio.
Para mejor resultados es necesario realizar una reprecipitacin.
Realizar toda la practica con seriedad y con los cuidados
respectivos para cada instrumento, para as evitar errores en los
resultados, de la misma manera, tener precaucin con los
reactivos a utilizar para evitar daos personales.
Se recomienda no utilizar agitador, para evitar la formacin de
precipitados cristalinos.

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Bibliografa:
Qumica Analtica Cuantitativa
(Arthur Voguel)
Edicin 1980-1988-1960
Anlisis cuantitativo
(V. N. Alexiev)
Qumica Analtica Cuantitativa
(H.A. Flasachka- A.J. Barnard, Jr)

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