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LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE

PRESIN DE VAPOR
Grupo 2 - Laboratorio de propiedades termodinmicas y de transporte.
Informe Laboratorio No.8
Angel Ariztizabal, Pedro Ballen
Facultad de Ingeniera
1. RESUMEN
En el procedimiento realizado en el laboratorio, se tena control de la presin del
sistema. Primero se agregaron 100 mL de la sustancia problema (etanol) en el
matraz Claisen y este se puso en la manga de calentamiento. Se cre el mayor vaco
posible con una bomba, se dej hasta que la temperatura se estabilizara. Se ley el
valor de la temperatura a esa presin. En cada caso se abra una vlvula que dejaba
entrar aire para reducir el vaco, se esperaba hasta que se estabilizaran la
temperatura y la columna de mercurio para leer los valores. Se repiti este
procedimiento para ambas sustancias etanol y agua.
2. TABLAS DE DATOS

Sustanci
a
Medicin
1
2
3
4
5
6

AGUA
DESTILADA (50
mL 0,8 mL)
H2 (cm Hg 1
cm Hg)
20
19
18
17
16
15

H1 (cm Hg 1
cm Hg)
-20
-19
-18
-17
-16
-15

H=H2-H1 (cm Hg
1 cm Hg)
40
38
36
34
32
30

T (C )
0,5C
61.7
64.4
66.8
68.7
71.3
72.2

Tabla 1: Mediciones del Ensayo para el Agua.


Sustanci
a
Medicin
1
2
3
4
5
6
7

ETANOL al 99%
(50 mL 0,8
mL)
H2 (cm Hg 1
cm Hg)
20
19
18
17
16
15
14

H1(cm Hg 1
cm Hg)
-20
-19
-18
-17
-16
-15
-14

H=H2-H1 (cm Hg
1 cm Hg)
40
38
36
34
32
30
28

T (C ) 0,5C
50.2
51.1
53
53.8
56.3
57.8
59.5

LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE

8
9
10
11

13
12
12
10

-13
-12
-12
-10

26
24
22
20

61.8
62.6
63.7
65.3

Tabla 2: Mediciones del Ensayo para el Etanol

Presin atm. Bogot


(mmHg)
Presin atm. Bogot
(Pa)
Densidad mercurio
(kg/m^3)
Volumen de Etanol
(ml)
Pc (atm) (etanol)
Pc (Pa)
Tc (K) (etanol)
Densidad Etanol (g/ml)
Peso molecular etanol
(g/mol)

560
74660,52
632
13600
100
63
6383475
516,2
0,789
46,069

Ctes. Ec. Antoine para


Etanol1:
Log10 P= A- (B/(T+C))
P (mmHg) y T (C)
A
8,11220
B
1592,864
C
226,184
Tabla 3. Datos necesarios para realizar los clculos de la prctica experimental.
3. MUESTRA DE CLCULO
La muestra de clculo se har para los primeros datos del etanol, y se har de forma
anloga, para cada uno de los datos tomados.
As, a partir de los datos presentados en la tabla 2 se puede calcular directamente la
presin de vapor del etanol usando la presin atmosfrica de Bogot y la densidad
del mercurio como se muestra a continuacin para el primer dato (h=0,4 m):

Patmosferica Pmanometrica

Hg

Pvapor

etanol

1 FELDER & ROUSSEAU. Principios Elementales de los Procesos Qumicos. Editorial


Limusa. Tercera edicin.

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Patmosferica Hg * g * h Pvapor
Pvapor
Pvapor

Pvapor

etanol

Patmosferica Hg * g * h

74660.52632 Pa 13600 Kg
etanol
etanol

m3

* 9 .8 m

s2

* (0,4m)

21348,53 Pa 160,127mmH g

Por medio de este simple mtodo se calcularon las presiones de vapor a las
temperaturas del experimento obtenindose los resultados que se presentan en la
tabla 4.
Ahora, con los resultados obtenidos para la presin de vapor se gener una grfica
con el fin de hacer una comparacin de estos con los datos tericos segn la
ecuacin de Antoine (ver grfica 1) y por tanto, la grfica muestra que los datos
obtenidos en el laboratorio se ajustan a la curva generada por la Ecuacin de
Antoine.

v
Clculos del
A continuacin, se grafica el ln (Pv) Vs (1/T), a la cual, se agregara una lnea de
tendencia lineal con la ecuacin y el valor de R respectivos.
As, la ecuacin mostrada para la lnea de tendencia lineal (grfica 2) representa la
ecuacin de clausius clapeyron, donde la pendiente de dicha ecuacin es igual a

H v
R , la cual nos permitir calcular el cambio de entalpia de vaporizacin para el

etanol, como se ensea en seguida:

LnP

H v
B
R T

ln P m

1
B
T

B=27,022

[1]

m 5491,3

H v
R

H v
5491,3K
R
H V
5491,3K
R

H v 5491,3K 8.314

J
mol K

J
cal
10904,43
mol
mol
45654,67 J / mol
LnP ( Pa)
27,022
8.314 J / mol * K T

H v 45654,67

ln P ( Pa) 5491,3

1
27,022
T (k )

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Ahora, para calcular el cambio de entalpia de vaporizacin de esta forma, se debe


recordar que se hizo algunas suposiciones, como que el cambio en volumen molar
esta denominado por el volumen molar del vapor y se supuso que la fase de vapor
es razonablemente ideal (Z=1) entonces obtuvimos la ecuacin [1] utilizada para
hallar el H vaporizacin que no ser muy preciso a la realidad por las suposiciones
hechas; as, un mejor valor se puede obtener de la siguiente forma (en el preinforme
se encuentra como se lleg a esta ecuacin):

P=
ln

H vap
V liquido
ZR 1 vapor
V
T

1
+27,022

(1) H vap=(lnP27,022)ZR 1

V liquido
(1 )
vapor
V

Los volmenes molares del lquido y del vapor se pueden hallar con las siguientes
ecuaciones respectivamente:

Donde m es el peso molecular de la sustancia y es la densidad del etanol.

El factor de compresibilidad se puede determinar por la siguiente ecuacin y


utilizando los datos de la tabla 4.

El resultado obtenido para el cambio de entalpia de vaporizacin del etanol se


presenta en la tabla 5, el cual es un valor ms exacto a las propiedades reales del
etanol, ya que no se hacen suposiciones para fase de vapor ideal.
Finalmente los resultados obtenidos del cambio de entalpia de vaporizacin se
confrontan con el cambio de entalpia de vaporizacin que se obtuvo de la grfica de
ln Pv Vs (1/T) (grfica 3) que se realiz con los datos suministrados por la ecuacin
de Antoine:

H vap
R
H vap
=4962
R
m=

H vap =49628.314=41254.068

J
Cal
=9859.959
mol
mol

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Por ltimo, como dato terico adicional obtenido de la ecuacin de Antoine, para
calcular el error obtenido de los resultados obtenidos durante la prctica
experimental es:
T ebullicin (Patm. =
560mmHg) (C)
70,76984873
4. RESULTADOS
Resultados Etanol:
pv(mmH LN (Pv)
1/T (K)
Pv (Pa)
g)
(Pa)
0,003092 21348,52 160,1275 9,968737
323,35
62
632
582
991
0,003084 24014,12 180,1212 10,08639
324,25
04
632
577
753
0,003066 26679,72 200,1149 10,19165
326,15
07
632
572
924
0,003058 29345,32 220,1086 10,28688
326,95
57
632
566
857
0,003035 32010,92 240,1023 10,37383
329,45
36
632
561
257
0,003021 34676,52 260,0960 10,45381
330,95
6
632
556
826
0,003006 37342,12 280,0897 10,52787
332,65
16
632
55
736
0,002985 40007,72 300,0834 10,59682
334,95
52
632
545
787
0,002978 42673,32 320,0771 10,66132
335,75
41
632
54
933
0,002968 45338,92 340,0708 10,72192
336,85
68
632
534
124
0,002954 48004,52 360,0645 10,77905
338,45
65
632
529
058
Tabla 4. Datos tabulados de la presin de vapor del etanol (Pa) a diferentes
T (K)

temperaturas en K.

LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE

PV vs T
600
500
400

Pv (mmHg)

Datos Teoricos

300

Datos experimentales

200
100
0
10

20

30

40

50

60

70

80

Temperatura C

Grfica 1. Grfica de la Presin de vapor del etanol (mmHg) a diferentes


temperaturas (C) de los datos tomados durante la practica experimental
confrontados con la grfica de los datos que suministra la ecuacin de Antoine.

Ln(PV) vs 1/T
11
10.8

f(x) = - 5491.32x + 27.02


R = 0.98

10.6
10.4

Ln Pv (Pa) 10.2
10
9.8
9.6
9.4

1/T (K^1)

Grfica 2. Ln (Pv) (Pa) Vs (1/T) K- para el etanol

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ln (Pv) (Pa) Vs 1/T (K)


Ec. Antoine (para el rango de temperaturas trabajados en la practica experimental)
11.5
11

f(x) = - 4962.07x + 25.65


R = 1

ln (Pv) (Pa) 10.5


10
9.5
0

1/T (K)

Grfica 3. Grfica de ln (pv) (Pa) Vs 1/T K-1, para el mismo rango de


temperaturas con los datos suministrados de la ecuacin de Antoine.

T
(C)
50,2
51,1
53
53,8
56,3
57,8
59,5
61,8
62,6
63,7
65,3

T(K)
323,
35
324,
25
326,
15
326,
95
329,
45
330,
95
332,
65
334,
95
335,
75
336,
85
338,
45

LN
(Pv)
(Pa)

P(at
m)

9,969

0,211

10,086

0,237

10,192

0,263

10,287

0,290

10,374

0,316

10,454

0,342

10,528

0,369

10,597

0,395

10,661

0,421

10,722

0,447

10,779

0,474

Z
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0
1,00
0

V(vap
or)
(L/mol
)

V(vapor)
(ml/mol)

19,537

19537,378

45707,816

17,680

17680,094

45504,464

16,505

16505,358

45475,892

15,233

15232,591

45316,049

14,613

14613,041

45417,913

13,849

13849,137

45395,453

13,239

13238,792

45415,812

12,834

12834,385

45532,303

12,188

12188,445

45450,810

11,673

11673,434

45421,191

11,302

11302,160

45469,476

H
vaporizaci
n (J/mol)

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TOTAL
(Hv)
(J/mol)
500107,179
PROMEDIO
(Hv)
(J/mol)
45464,289
V(liquido)
58,38910
PROMEDIO
(ml/mol)
01
(Hv)
(Cal/mol)
10858,959
TABLA 5. Datos obtenidos del clculo de (Hv) (Cal/mol) con la correccin para
el gas a partir del factor de compresibilidad Z.
Resultados para el Agua:
T (K)

1/T (K)

Pv (Pa)
21348,52
334,85 0,002986
632
24014,12
337,55 0,002963
632
26679,72
339,95 0,002942
632
29345,32
341,85 0,002925
632
32010,92
344,45 0,002903
632
34676,52
345,35 0,002896
632
Tabla 6. Datos tabulados de la presin

pv(mmH LN (Pv)
g)
(Pa)
160,1275 9,968737
582
991
180,1212 10,08639
577
753
200,1149 10,19165
572
924
220,1086 10,28688
566
857
240,1023 10,37383
561
257
260,0960 10,45381
556
826
de vapor del agua (Pa) a diferentes

temperaturas en K.

PV vs T
600
500
400
Datos Teoricos

Pv (mmHg) 300

Datos experimentales

200
100
0
10 20 30 40 50 60 70 80

Temperatura C

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Grfica 4. Grfica de la Presin de vapor del agua (mmHg) a diferentes


temperaturas (C) de los datos tomados durante la prctica experimental
confrontados con la grfica de los datos que suministra la ecuacin de Antoine.

Ln(pv) vs 1/T
10.5
10.4
10.3

f(x) = - 5175.69x + 25.42


R = 0.99

10.2

Ln Pv (Pa) 10.1
10
9.9
9.8
9.7

0.002880 0.002900 0.002920 0.002940 0.002960 0.002980 0.003000


1/T (K^1)

Grfica 5. Ln (Pv) (Pa) Vs (1/T) K-1 para el agua.


V(vap
LN
or)
T
(Pv)
P(at
(L/mol
(C) T(K)
(Pa)
m)
Z
)
334,
1,00
61,7
85 9,969 0,211
0 24,013
337,
1,00
64,4
55 10,086 0,237
0 22,282
339,
1,00
66,8
95 10,192 0,263
0 20,803
341,
1,00
68,7
85 10,287 0,290
0 19,451
344,
1,00
71,3
45 10,374 0,316
0 18,506
345,
1,00
72,2
35 10,454 0,342
0 17,299

V(liquido)
(ml/mol)

18,01528

V(vapor)
(ml/mol)

H
vaporizaci
n (J/mol)

24013,072

47439,690

22281,762

47489,490

20802,980

47527,143

19451,283

47519,492

18506,392

47629,899

17299,441
TOTAL
(Hv)
(J/mol)
PROMEDIO
(Hv)
(J/mol)
PROMEDIO
(Hv)
(Cal/mol)

47521,684
285127,399
47521,233
11350,252

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TABLA 7. Datos obtenidos del clculo de (Hv) (Cal/mol) para el agua, a partir
del factor de compresibilidad Z.
5. ANLISIS DE RESULTADOS
Se realiz una grfica del ln P Vs 1/T, con la cual, podemos aproximar esta curva a
un comportamiento lineal cuya ecuacin producida se aproximara a la ecuacin de
Clapeyron cuando se supone una fase de vapor ideal. As, su pendiente es

H / R

v
v
equivalente al
, la cual nos ayuda a calcular el
(fase de vapor: Z=1).
Este ltimo valor se confronta con el cambio de entalpia de vaporizacin obtenido
de los datos resultantes de la ecuacin de Antoine (grfica 3.) para el etanol y su
porcentaje de error se exhibe a continuacin:

% error H vaporizacin cuando la fase de vapor se supone ideal (Z=1)


para el etanol:

( 9859.95910904,43
)100 =10,6
9859.959
% error H vaporizacin cuando la fase de vapor se supone real para el
etanol:

( 9859.95910858,959
)100 =10,1
9859.959
El porcentaje de error encontrado para el agua es:
% error H vaporizacin cuando la fase de vapor se supone ideal (Z=1)
para el agua:

( 10678.7810276,72
)100 =3,8
10678.78
% error H vaporizacin cuando la fase de vapor se supone real para el
agua:

( 10678.7811350,252
)100 =6,3
10678.78
Los valores de los errores para ambos experimentos se consideran normales para la
prctica y se deben principalmente a las aproximaciones y suposiciones que se
hicieron.
En el etanol aunque los datos conservan el comportamiento observado en la
literatura se aprecia como a medida que se aumenta la presin y por ende la
temperatura los datos experimentales se alejan cada vez mas de los datos de la
literatura, las causas de las desviaciones al igual que con la determinacin de los
datos del agua se deben a las simplificaciones de la ecuacin de clapeyron y a las
condiciones variables del medio externo del experimento
Los errores en la prctica, se deben a mltiples simplificaciones que se hicieron para
graficar los datos experimentales, lo cual nos quiere decir que para obtener unos
datos ms rigurosos debemos tener en cuenta simplificaciones tales como el factor
de compresibilidad Z en la ecuacin de Clapeyron, esta desviacin tambin es
resultado de las condiciones de inestabilidad del laboratorio, es decir temperatura

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del medio y el set point de la termocupla que puede estar descalibrado, y por lo
tanto reportar datos errneos producidos por el ruido.
Los datos encontrados sirven como una buena aproximacin para un clculo inicial y
no estara de ms decir que los objetivos del experimento se lograron ya que
teniendo en cuenta todas las variables que intervienen en los resultados de un
experimento se obtuvieron datos coherentes. Adems en los grficos de ln Pv vs 1/T
se obtuvieron buenas correlaciones para las regresiones lo cual nos indica que los
datos obtenidos en laboratorio fueron precisos y los resultados de estos acordes a
las condiciones del experimento y la metodologa empleada para el desarrollo de los
resultados finales.
6. Costos de la practica:
Para deducir el costo aproximado de la prctica se discriminaran los elementos del
siguiente modo:
Elemento
estufa calefactora
tarro de adecuacin
agua
etanol
columna para
refrigeracin
agua de
refrigeracin
mangueras
termocupla
integracin
controlador
manmetro
mercurio
toma de datos

Costo
25000
8000
800
4000
35000
3000
2000
45000
165000
95000
3000
3500
20000
409300

TOTAL
Tabla.8 Costos de la prctica
O se puede alquilar las partes como lo cual se basa en el hecho de que por ley, los
alquileres, generalmente son el 10% del costo del producto nuevo.
Por lo tanto en alquiler se puede decir que el costo por hora es de 55000, es decir
por cuatro horas de practica tendramos casi 200000 que pagar, por la prctica.
7. CONCLUSIONES
Despus de la prctica, podemos concluir:
-Los datos obtenidos en la prctica experimental convergen aproximadamente a las
presiones de vapor a diferentes temperaturas de la fuente bibliogrfica.

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-Aunque el calor latente de vaporizacin es una funcin casi exclusiva de la


temperatura, a veces es importante tener en cuenta, las pequeas diferencias en
los volmenes de sustancias saturadas.
-Las constantes de Antoine utilizadas solo son apropiadas para el intervalo de
temperaturas del experimento.
-El punto experimental que en este informe es un punto en el cual los potenciales
qumicos de las dos fases se igualan y encuentran el equilibrio, razn por la cual se
debe esperar a que la temperatura se estabilice por un pequeo lapso de tiempo
mnimo 30seg.
-La presin de vapor es la presin que ejercen las molculas ms cercanas a la
superficie del lquido para escapar de la fase lquida e ingresar a la fase gaseosa.
8. BIBLIOGRAFIA
1. Daniels F. D, Experimental Physical Chemistry, McGraw-Hill Book Co., New
York 1970.
2. GARCIA, I.introduccin al Equilibrio Termodinmico y de Fases. Publicaciones
Facultad de Ingeniera, U.N., Bogot 1995. Pgs 38-44.
3. PERRY, R., Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin.,Mc GrawHill
Interamericana de Mxico, 1992. Pgs 3-57,3-73,3-153.
4. SMITH, V.N., Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Cuarta
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