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Rolando Oyola Martnez, Ph. D.

Departamento de Qumica
Call Box 860
Humacao, PR 00791-4300
rolando.oyola@upr.edu
Derechos Reservados@enero-mayo2014-15

Espectrofotometra: Determinacin de manganeso en acero


Introduccin
El acero es una aleacin de metales donde el manganeso
(Mn, PA 54.938) se encuentra en cantidades pequeas
(aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de
manganeso depende de la compaa comercial que lo
produce y la aplicacin del acero. En trminos generales,
en el acero tambin se puede encontrar presente otros
metales como el hierro, cromo y nquel. La presencia de
una diversidad de metales y en diferentes
concentraciones hace que el acero posea ciertas
cualidades fsicas. El manganeso, por su parte, le
aumenta la fortaleza, dureza, durabilidad y resistencia al
uso del acero. Otra forma molecular del manganeso, el
bixido de manganeso, se puede usar como
depolarizador. El manganeso es el responsable del color
amatista en piedras y vidrios.
El mtodo ms usado en la determinacin
espectrofotomtrica de manganeso se basa en la
oxidacin del in de manganeso, Mn2+ al permanganato,
MnO4-. El in de permanganato absorbe luz visible en la
regin de los 525 nm lo que le imparte un color violeta a
la solucin acuosa de este in. El agente oxidante es el
yodato de potasio (KIO4, PM 230.000) el cual oxida a
Mn2+ mediante la ecuacin (1):

2MnO4 (ac) + 5IO3 (ac) + 6 H (+ac ) (1)


2Mn(2ac+ ) + 5IO4 (ac) + 3H 2O
El anlisis espectrofotomtrico de manganeso en el acero
presenta una posible interferencia de parte del hierro.
Esto se debe a que el hierro en el acero se encuentra en
grandes cantidades y al disolver el acero este pasa al in
frrico. La interferencia del in frrico se puede
minimizar al aadir cido fosfrico donde el in de
fosfato forma un complejo incoloro con el in de hierro.
Por ltimo, el carbono presente en la muestra se puede
eliminar mediante su oxidacin con peroxidisulfato de
amonio de acuerdo a la reaccin (2).
+
2

C ( s ) + 2 S 2O82 (ac) + 2 H 2O
CO2 ( g ) + 4SO4 (ac) + 4 H ( ac ) (2)

En este experimento usted determinar la concentracin


de manganeso en acero por espectrofotometra. El
experimento consiste principalmente en cuatro partes. En
la primera parte preparar una solucin valorada de
permanganato de potasio (KMnO4, PM 158.034). En la
segunda parte preparar cinco soluciones por el mtodo
de dilucin. En la tercera parte, preparar una solucin
del desconocido y su blanco de reaccin. Finalmente,
determinar la absorbencia de todas las soluciones
preparadas. Con estos datos preparar una curva de
calibracin de absorbencia como funcin de
concentracin conocida de manganeso y con la
absorbencia de la solucin del desconocido podr
determinar la concentracin del in de MnO4-. Las

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medidas espectrofotomtricas las llevar a cabo en un


espectrofotmetro Hewlett Packard modelo 8453.
Objetivo
Determinar la concentracin de manganeso en una
muestra de acero por medidas espectrofotomtricas y
curva de calibracin.
Mtodo
En el experimento se usar la tcnica de
espectrofotometra. La tcnica se basa en la absorcin de
luz por parte de un cromforo (especie qumica capaz de
absorber luz). La determinacin cuantitativa del
manganeso se basa en la ley de Beer-Lambert la cual
establece que la absorbencia es proporcional a la
concentracin del cromforo. Se construir una curva de
calibracin con soluciones de concentracin conocida
del in de permanganato y se determinar los parmetros
de la pendiente e intercepto por el mtodo de cuadrados
mnimos para determinar la concentracin del
desconocido.
Reactivos y su preparacin:
1) Solucin valorada de KMnO4 (~0.02 M) =
disponible en el extractor.
2) Solucin de HNO3 concentrado = disponible en el
extractor.
3) Slido de peroxidisulfato de amonio (NH4)2S2O8 =
disponible en el extractor.
4) Solucin de H3PO4 85% = disponible en el
extractor.
5) Slido de periodato de potasio KIO4 = disponible en
el extractor.
6) Slido NaHSO3 = disponible en el extractor.
7) Solucin de H2SO4 1.0 M = disponible en el
extractor.
8) Muestra desconocida = NO tiene que secar el acero.
Procedimiento
Nota importante: El proceso de disolucin y oxidacin
del manganeso TIENE que llevarlo a cabo en el
extractor. Importante: Tiene que preparar un blanco de
reaccin que a su vez ser el blanco del desconocido en
las lecturas de absorcin.
1) Preparacin de la muestra (SE TIENE que llevar a
cabo en el extractor)
a) Pese dos muestras de 0.25 gramos de acero
(balanza analtica). Nombre una muestra como
desconocido y la otra como blanco. Disuelva las
muestras en 10 mL de cido ntrico (HNO3) 6
M. Caliente las muestras hasta que se disuelva

2
el slido. No permita la evaporacin total de
HNO3.
b) Aada 0.25 gramos de peroxidisulfato de
amonio ((NH4)2S2O8) y ponga a hervir
ligeramente las muestras de 10 a 15 minutos.
Tiene que tener cuidado durante la adicin del
peroxidisulfato. S la solucin es rosada o
contiene bixido de manganeso (MnO2) que
muestra un color marrn, aada 0.1 gramos de
NaHSO3 y caliente por 5 minutos adicionales.
c) Enfre un poco las soluciones y aada 25 mL de
agua deionizada a cada muestra.
d) Aada 3 mL de H3PO4 concentrado (al 85%).
e) ESTE PASO NO LO TIENE QUE HACER
EN LA MUESTRA QUE NOMBR COMO
BLANCO. PONGA A ENFRIAR EL
BLANCO HASTA EL PRXIMO PASO.
Aada aproximadamente 0.1 gramos de
periodato de potasio (KIO4) y deje hervir
suavemente por aproximadamente 3 minutos.
Luego de los 3 minutos, espere a que la
temperatura disminuya un poco y aada otros
0.10 gramos de KIO4. Vuelva a hervir
suavemente la solucin de 1 o 2 minutos.
f) Deje enfriar la solucin DEL DESCONOCIDO
hasta temperatura de saln. Luego, transfiera
cuantitativamente la solucin del desconocido y
el blanco a respectivos matraces volumtricos
de 100.0 mL. Estas sern las soluciones a las
cuales se les medir la absorbancia.
2) Preparacin de soluciones estndares de KMnO4
para construir curva de calibracin.
a) Prepare las soluciones por el mtodo de
dilucin. Anote la concentracin de la solucin
patrn que se le brinda. Un ejemplo para
preparar una solucin, digamos la solucin I de
la Tabla 1. Para preparar la solucin I, usted
transferir con pipeta 2.00 mL de la solucin
valorada de KMnO4 a un matraz volumtrico de
100.00 mL. Luego lleva a volumen con agua
deionizada y homogeniza la solucin. Otro
ejemplo, digamos la solucin II, usted
transferir con pipeta 15.00 mL de la solucin I
a un matraz volumtrico de 25.00 mL. Luego
lleva a volumen con agua deionizada y
homogeniza la solucin.
Solucin Patrn (M):

Tabla 1: Preparacin de soluciones estndares de


KMnO4
Solucin
Volumen
Solucin
Volumen
Alcuota (mL)
Patrn
Matraz, mL
I

2.00

~0.02 M

100.0

II

15.00

Solucin
I

25.00

III

10.00

Solucin
I

25.00

IV

5.00

Solucin
I

25.00

1.00

Solucin
I

25.00

3) Lecturas de absorcin
Las instrucciones de uso del instrumento se le
brindarn el da del laboratorio. En trminos
generales, le tiene que medir el espectro de
absorcin a todas las soluciones estndares
preparadas en la Tabla 1. El blanco de estas medidas
es agua deionizada.
La lectura del espectro de absorcin de la solucin
del desconocido tendr como blanco la solucin que
prepar en la parte 1f. Debe leer el espectro del
desconocido tres veces. Determine la absorbencia al
largo de onda mximo de todas las soluciones.
Recuerde que este largo de onda mximo tiene que
ser igual para todas las soluciones.
4) Calcule la concentracin de soluciones estndares
de KMnO4 preparadas por dilucin y antelas en la
Tabla 2.
Datos Experimentales:
Tabla 2: Medidas de absorbancia soluciones estndares.
Solucin
Molaridad
Absorbancia
I
II
III
IV
V
Tabla 3: Dato de absorbencia del desconocido
Repeticin
Absorbancia (0.001)
1
2
3
Clculos
1) Lleve a grfica los valores de absorbencia como
funcin de concentracin de KMnO4 que aparecen
en la Tabla 2.
2) Usando la funcin linest en Excel determine los
valores de la pendiente e intercepto con sus

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incertidumbres absolutas y el valor de coeficiente de
correlacin (R2). Anote los valores en la Tabla 4.
Tabla 4: Datos obtenidos para curva calibracin:
Pendiente (m)

Intercepto (b)

4) Determine el % w/w de Mn en la muestra de acero


por la ecuacin (4)

R2
3) Calcule la concentracin de Mn (Mdesc) en el acero
con el valor promedio de la absorbencia de su
desconocido (Tabla 3), la pendiente (m) y el
intercepto (b) de la Tabla 4 y la ecuacin (3).

( m )( M desc ) + b

=
Adesc

w
w

Desc
( M desc ) (Vmatraz
) ( PA Mn )(100 )
Mn =
( masa muestra )

(4)

Conclusiones
Presente los resultados obtenidos. Identifique posibles
fuentes de error y discuta como el error afecta el valor
reportado en sus resultados. Identifique en qu direccin,
mayor o menor relativo al valor esperado, el error
descrito afecta sus resultados.

(3)

Anejo 1: Clculo de la incertidumbre del %Mn en acero.


La incertidumbre de la concentracin molar de manganeso determinado por absorbancia se puede determinar por la
ecuacin (5):
n

2
C
2
x
C
2

(
)
(
)
(
)

i
i


( x ) (n)
( S y ) 1 +=
(5)
i 1

+ i 1=
D=
M desc

m k D D
D

donde las variables en la ecuacin (5) se representan a continuacin:


n = nmero de puntos de soluciones estndares en la curva de calibracin.
k = el nmero de lecturas de absorbancia del desconocido, en este caso tres.
|m| = es el valor absoluto de la pendiente de la regresin lineal de la curva de calibracin.
b = es el valor del intercepto de la regresin lineal de la curva de calibracin.
La ecuacin (5) tiene otras variables que se obtienen mediante las siguientes ecuaciones.

( di2 )
( yiexp yicalc )
( Aiexp Aicalc )
( Aiexp ( mCi +b ))
=i 1 =i 1
=i 1
=i 1
=
Sy =
n2
n=
2
n=
2
n2
n

(6)

(Ci2 ) Ci
2

n
n

=i 1 =i n
2
=
= (Ci ) ( n ) Ci
D
n
i 1=

i n
n
Ci =

(7)

i=n

exp
i

Donde y

= el valor de absorbancia de la solucin estndar

Aicalc = absorbancia calculada mediante pendiente e intercepto de la regresin lineal para cada solucin estndar.
C = es la concentracin molar de cada solucin estndar. En este caso tiene cinco valores.
2
2
2

desc
Masa Muestra
M desc Vmatraz

=
% Mn ( % Mn )
+ desc +
(8)
M
V
Masa
Muestra


desc
matraz

w
w

w
w

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