QUMICA INORGANICA Y CUALITATIVA

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12. QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

El anlisis cualitativo tiene por objeto identificar especies qumicas

(cationes, aniones, elementos o molculas) mediante el mtodo de las
reacciones qumicas.
ANLISIS DE CATIONES
Para identificar los cationes ms comunes se clasifican en cinco grupos de
acuerdo a las propiedades de reaccin con un reactivo selectivo.
ANLISIS SISTEMATICO
Es un esquema estndar de anlisis para separar grupos sucesivos de
cationes presentes en una solucin por precipitacin.
La concentracin de los reactivos y el pH de las soluciones se ajusta de tal
forma que solo un grupo de cationes se vea afectado por un agente
precipitante.
El grupo precipitado se separa de la solucin por centrifugacin.
Dentro de un grupo determinado, los cationes se separan y se identifican
mediante reacciones qumicas selectivas.

GRUP
O
I

CATIONES
Ag1+
Cu2+

II

III

IV
V

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Pb2+

Hg2+2

Bi3+ Cd2+
Hg2+

Pb+2 As3+ Sb3+

Sn4+
2+
Mn
Fe2+ Co2+
Ni2+
Al3+

Cr3+

Zn2+

Ba2+

Ca2+

Sr2+

Na1+

K1+ Mg2+
NH41+

REACTIVO
CARACTERISTI
CO

PROPIEDAD

HCL 6M

Cloruros
insolubles

H2S
pH = 0.5

Sulfuros insolubles
en medio acido

H2S
pH = 9

Sulfuros insolubles
en medio bsico

(NH4)2CO3
pH = 9.5
No tienen
reactivo general

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Carbonatos
insolubles en
medio controlado
Todas sus sales
solubles

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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD(Kps)
Toda reaccin qumica esta asociada a una constante de equilibrio.
En el caso de sistemas slido - solucin saturada, la constante de equilibrio
queda solo determinada por el producto de las concentraciones de los iones
en solucin y se denomina constante del producto de solubilidad.
Ejemplo:
AgCl(s) ---- Ag1+ + Cl1Kps = [Ag1+ ] x [Cl1- ]
Aplicaciones del producto de solubilidad
1. En la formacin de precipitados
En una reaccin la combinacin catin - anin precipitara hasta que el
producto de las concentraciones de los iones que queda en solucin sea
igual al valor del Kps.
Ejemplo: A una solucin que contiene iones Pb 2+ se agrega HCL, se
formara el precipitado PbCl2 solo cuando se sobrepase el valor del Kps
PbCl2.

2. En la disolucin de precipitados
Cuando el producto de las concentraciones de dos iones en una solucin
es menor que el Kps, la solucin no estar saturada.
Ejemplo: Al agregar HCl a un hidrxido, los iones H 1+ del cido fuerte
consumen los OH- del slido disminuyendo la concentracin de iones OH con lo cual el hidrxido slido se disuelve.
3. En evitar precipitaciones
Cuando se quiere prevenir que una sal ligeramente soluble precipite, se
debe agregar alguna sustancia que mantenga la concentracin de los
iones tan baja que no alcance el valor del Kps de la sal.
Ejemplo: Una solucin que contiene iones Fe 2+ en medio fuertemente
cido en contacto con H2S(g) no precipitara FeS, pues la elevada
concentracin de iones H 1+ evita la ionizacin del H2S (efecto del ion
comn) que los iones S2- no alcancen el valor del Kps del FeS
OTRAS REACCIONES EN ANLISIS CUALITATIVO
Son frecuentes las reacciones para ajustar el pH de una solucin antes de
separar un grupo de
cationes de otro.
Se puede tambin oxidar o reducir un catin para separarlo.
Y comnmente se puede formar o descomponer un ion complejo mediante
un agente
acomplejante como por ejemplo el amoniaco (NH3), el ion OH - y otros que
tengan electrones (ligando) para donar.

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ANLISIS SISTEMATICO DE CATIONES

A partir de una solucin que contiene cationes de todos los grupos:

1. Los cationes del grupo I precipitan, agregando HCL 6M, como cloruros de
color blanco: AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2.
2. Para separar los iones del grupo II de la solucin cida del paso 1(acidez
pH = 0,5) se debe saturar con gas sulfuro de hidrogeno H2S que produce la
precipitacin de estos iones como sulfuros de colores caractersticos: HgS,
PbS, Bi2S3, CuS, CdS, As2S3, Sb2S3, SnS2.
3. La separacin de los iones del grupo III a partir de la solucin del paso2.
se debe ajustar el pH hasta ser bsico con solucin de amoniaco y luego
saturar con gas H2S.
Precipitan los sulfuros: FeS, CoS, NiS de color negro. El MnS de color rosa
plido y el ZnS de color blanco.
El aluminio y el cromo precipitan como hidrxidos: Al(OH)3 blanco gel y
Cr(OH)3 verde.
4. Para separar cationes del grupo IV de la solucin del paso3 se debe
ajustar el pH a 9,5 mediante amoniaco y cloruro de amonio, luego con
carbonato de amonio (NH4)2CO3 precipitan CaCO3, BaCO3 y SrCO3 de color
blanco.
Puede precipitar MgCO3 en menor grado pues es soluble.
5. La solucin resultante del paso 4 debe contener los iones incoloros de K +,
Na+, Mg2+ y el ion amonio NH4+ que se presenta por ser componente de
reactivos antes agregados.
Los cationes sodio y potasio se determinan por ensayos a la llama: El ion
Na+ da un color amarillo intenso y el K+ da color violeta dbil.

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ANLISIS SISTEMATICO DE CATIONES

DIAGRAMA DEL ANLISIS SISTEMATICO DE CATIONES

Solucin que contiene cationes de los 5 grupos

HCl
Solucin

Precipitado

Cationes Grupos II, III, IV y V

Cloruros
AgCL, PbCl2 y
Hg2Cl2

H2S en medio cido

Solucin
Cationes Grupos III, IV y V

Precipitado
Sulfuros de
cationes grupo II

H2S en medio bsico

Solucin
Cationes Grupos IV y V

Precipitado
Sulfuros de
cationes grupo III

(NH4)CO3 a pH = 9

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Solucin

Precipitado

Cationes del Grupo V

Carbonatos de
cationes
grupo IV

CATIONES DEL GRUPO 1

ANLISIS SISTEMATICO
El fundamento para separar cada catin de una solucin que contenga estos
iones incoloros se basa en las siguientes propiedades:
1. Todos precipitan con HCL como cloruros de color blanco, un exceso de
iones Cl- puede solubilizar AgCl y formar un ion complejo:
AgCl + Cl- --- AgCl22. Segn los valores de producto de solubilidad a 25 oC
Kps
-10
AgCl
1x10
PbCl2
2,4 x 10-4
Hg2Cl2
1x10-18
Se observa que el PbCl2 presenta un valor de Kps muy grande relativo a los
otros, por lo tanto
el ion plomo Pb2+ no precipita totalmente en este grupo.
3.Separacin del plomo
De una mezcla slida de cloruros se puede separar PbCl2
aprovechando que este es soluble en agua caliente y filtrando en caliente
se tendr una solucin de PbCl2 que puede identificarse mediante cromato
de potasio que reacciona formando un precipitado amarillo de cromato de
plomo PbCrO4.
4. Separacin Plata- Mercurio(I).- El AgCl es soluble en amoniaco y
forma el complejo amoniacal: cloro-diamin-argento incoloro.
AgCl(s) + NH3(aq) ---- Ag(NH3)2Cl(aq)
Por su parte el Hg(I) como precipitado Hg2Cl2 reacciona con el amoniaco
formando una
mezcla slida de: mercurio metal Hgo (negro) y HgNH2Cl (blanco)
caracterstica que identifica al mercurio.

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CATIONES GRUPO I
Diagrama del anlisis sistemtico

Solucin que contiene Ag+ , Pb2+ y Hg22+

HCl
precipitado cloruros: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
H2O + calor

Solucin Pb2+ +

precipitado AgCl, Hg2Cl2

ClNH4OH
precipitado
Hgo, HgNH2Cl

K2CrO4
solucin
Ag(NH3)2+ + Cl-

negro-blanco

PbCrO4
amarillo

HNO3
AgCl
blanco

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CATIONES DEL GRUPO II

Anlisis sistemtico para la separacin e identificacin de cada catin.
1. El agente precipitante es H2S en medio cido Hcl (tambin puede
ser Na2S).
Si existen iones nitrato NO3- deben eliminarse hirviendo la
solucin(nitratos oxidan a los
sulfuros que precipitan como azufre que contaminara el precipitado).
Adems si existen iones Sn(II) deben oxidarse con H2O2 a Sn(IV) para
precipitacin completa.
2. Separacin de los subgrupos del cobre y del estao
Se fundamenta en la naturaleza anfoterica de los sulfuros de Arsnico,
Antimonio y de
estao que en medio fuertemente bsico(NaOH + Na2S) forman iones
complejos solubles. El medio adems disuelve al HgS.
A su vez los sulfuros de plomo, bismuto, cobre y de cadmio permanecen
insolubles.
3. Separacin del plomo del Bismuto, Cobre y del Cadmio
Los sulfuros de estos elementos son solubles en cido ntrico.
Posterior adicin de cido sulfrico provoca la precipitacin de PbSO4
blanco
insoluble(diferencia con
sulfatos de Bi, Cu y Cd que permanecen
solubles).
4. Separacin del Bismuto del Cobre y Cadmio
Los iones cobre y Cadmio forman complejos solubles con el amoniaco. No
as el Bismuto que precipita como hidrxido blanco Bi(OH)3.
5. Cobre.- El color azul del complejo amoniacal indica presencia de cobre y
se confirma por reaccin con ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6 en medio
cido (cido actico) y precipita Cu2Fe(CN)6 de color rojo.

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6. Cadmio.- Se puede determinar en presencia de cobre utilizando cianuro

de potasio KCN (forma K2Cd(CN)4 soluble) y con iones sulfuro precipita
CdS amarillo.
7. Subgrupo del Estao.- Los iones complejos de As, Sb, Sn y de Hg(II)
formados anteriormente precipitan como sulfuros con HCL + Na2S.
Estos sulfuros son solubles en HCL concentrado, excepto el HgS, As 2S3
8. Separacin del Mercurio del Arsnico .- Agregando amoniaco, el HgS
permanece insoluble como un precipitado negro. El sulfuro de arsnico es
soluble en amoniaco 3M y para identificar es necesario agregar HNO3 1M
y con los iones sulfuro del medio precipita como As2S3 amarillo.
9. Separacin del Antimonio del Estao.- Regulando el medio con NaOH
y Hcl se puede separar Antimonio por reduccin con aluminio( tambin
con hierro) y precipita Sbo negro. El estao se reduce a Sn2+.
Para confirmar estao se procede en forma indirecta agregando cloruro
mercrico HgCl2 (a otra porcin de la solucin) que se reduce a Hg2Cl2
blanco gris por efecto del ion Sn2+

DIAGRAMA DEL ANLISIS SISTEMATICO CATIONES GRUPO II

Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, As3+, Sb3+, Sn4+
Hcl + H2O2 + H2S (o Na2S 1M)
precipitado

solucin(descartar)

PbS, Bi2S3, CuS, CdS, HgS, As2S3, Sb2S3, SnS2

NaOH 6M + Na2S 1M
Precipitado (subgrupo Cu)

solucin (subgrupo

Sn)
HgS22- AsS2- SbS2-

PbS, Bi2S3, CuS, CdS

SnS3

2-

HNO3 6M
en fro H2SO4

Hcl 6M + Na2S 1M
precipitado: HgS, As2S3, Sb2S3 ,

SnS2
precipitado

solucin
Hcl 12M

PbSO4

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nitratos Bi, Cu, Cd

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Blanco
solucin

precipitado(*)
NH4OH

SnCl

SbCl63-

HgS

26

precipitado

solucin

Negro

Bi(OH)3
Blanco

Cu(NH3)42+

Cd(NH3)42+
Fe

Feo
HC2H3O2
K4Fe(CN)6

KCN
Na2S
HgCl2

Cu2Fe(CN)6
Hg2Cl2

CdS

Rojo

Amarillo

Sb
Negro

Gris

(*) El sulfuro As2S3 es insoluble en Hcl, pero se diferencia del HgS por ser
soluble en amoniaco que reprecipitara en medio HNO 3 diluido y los iones
sulfuro existentes como As2S3 amarillo

CATIONES GRUPO III

Fundamentos para el Anlisis Sistemtico de los cationes del grupo III
1. Precipitan como sulfuros en medio bsico moderado(NH 4OH) los cationes:
Mn2+, Fe2+, Ni2+, Co2+, Zn2+ con H2S(o Na2S) y como hidrxidos en
presencia de NH4Cl los cationes: Fe3+, Al3+ y Cr3+ ; El medio es realmente
una solucin reguladora que controla la formacin de iones OH - para
precipitar los hidrxidos. Los iones Fe 3+ se reducen con S2- en el medio
bsico para precipitar como FeS. Estos precipitados se disuelven con Hcl
y los poco solubles con HNO3.
2. Separacin de los subgrupos: del Niquel(Mn, Fe, Co y Ni) y del
aluminio(Al, Cr y Zn).- Se fundamenta en precipitar con una base
fuerte(KOH) a todos como hidrxidos pero con exceso de reactivo los
hidrxidos anfoteros de Al, Cr y Zn forman iones complejos solubles.
Adicionando H2O2 se oxida Cr3+ a CrO42- mas soluble y tambin se oxida
Mn2+ a MnO2 menos soluble.
3. Separacin del Manganeso del Fe,Co y Ni.- De una solucin que
contenga estos iones, el Mn 2+ forma MnO2 insoluble con clorato de potasio
KClO3 en medio cido(HNO3) y aun puede oxidarse mas con bismutato de
sodio (NaBiO3) hasta permanganato de color prpura caracterstico.

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4. Separacin del hierro del Ni y Co.- En solucin el cobalto y niquel

forman iones complejos solubles con exceso de NH4OH de color
caracterstico. El hierro forma un precipitado rojo-ladrillo de Fe(OH) 3. Se
puede confirmar hierro mediante ferrocianuro de potasio que forma un
precipitado azul.
5. Separacin del Aluminio del Cr y Zn.- Se separa como hidrxido a
partir de una solucin regulada de acetato de amonio(NH 4C2H3O2) con
cido actico (HC2H3O2) e hidrxido de amonio(NH4OH) para alcanzar el
Kps del Al(OH)3 precipitado blanco-gel.
6. Separacin del Cromo y Zinc.- En esta secuencia el cromo esta como
cromato CrO42- (color solucin amarilla) en medio cido actico y por
adicin de acetato de bario precipita como cromato de bario(amarillo).
El zinc que se encuentra como complejo amoniacal Zn(NH 3)42+ requiere
cido actico para estar como Zn 2+ y por adicin de Na 2S precipitara ZnS
blanco.
Pero tambin se puede confirmar con otra alicuota de Zn 2+ y ferrocianuro
de potasio que formara un precipitado blanco verdoso de K 2Zn3[Fe(CN)6]2.

DIAGRAMA DEL ANLISIS SISTEMATICO CATIONES GRUPO III

Mn2+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Al3+, Cr3+, Zn2+
NH4Cl saturado
NH4OH + Na2S
Sulfuros: MnS, FeS, CoS, NiS, ZnS
Hidrxidos: Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3
solubilizar con Hcl (si persisten slidos agregar
HNO3)
+ H2O2 al 3% + KOH
Precipitado (subgrupo Ni)

solucin (subgrupo

Al)

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CrO4

2-

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Mn(OH)2, Fe(OH)3, Ni(OH)2, Co(OH)3

AlO2- , ZnO2- ,

solubilizar con Hcl

NH4C2H3O2 sat.

KCLO3

HC2H3O2 3M

Precipitado

solucin

NH4OH 3M
precipitado

solucin
Fe3+, Co2+, Ni2+

MnO2

Al(OH)3

Zn(NH3)42+
+Hcl

NH4(OH)

NaBiO3 precipitado
Ba(C2H3O2)2

CrO42- ,

blanco gel

solucin
precipitado solucin

MnO4
2+

Prpura

Fe(OH)3
Rojo

Ni(NH3)62+

Verde

BaCrO4

Zn(NH3)4

Amarillo

+ HAc.
+Na2S
ZnS
Blanco

ANLISIS DE ANIONES
El anlisis de aniones en una muestra se realiza despus del anlisis de los
cationes que indicaran indirectamente la ausencia de muchos aniones.
El anlisis de aniones no es tan completo ni sistemtico como el de
cationes.
Se consideran los siguientes grupos de aniones (segn Brumblay)

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1
2
3
4

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carbonato CO3-2 ,
Sulfuro S-2
sulfato SO4-2 , sulfito SO3-2 , Cromato CrO4-2 , oxalato C2O4-2 ,
fosfato PO4-3
yoduro I-1 , tiocianato o sulfocianuro SCN-1 ,Bromuro Br-1, cloruro
Cl-1
Acetato C2H3O2-1 , nitrito NO2-1 , nitrato NO3-1,Arseniato AsO4-3 ,
arsenito AsO2-1

Otros aniones importantes:

cianuro CN-1
Cianato OCN-1
Tiosulfato S2O3-2
Dicromato Cr2O7-2
Hipoclorito ClO-1
Clorato ClO3-1
Permanganato MnO4-1

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