PROCESO DEL ACIDO SULFURICO

1. INTRODUCCION:
El cido Sulfrico puro, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido
incoloro, inodoro, muy corrosivo y de gran viscosidad. El cido Sulfrico es el
cido mineral de uso ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como
indicador del grado de industrializacin de un pas. Al mezclar cido Sulfrico con
agua se libera una considerable cantidad de calor. A menos que la mezcla se agite
bien, el agua aadida puede calentarse ms all de su punto de ebullicin y la
formacin repentina de calor puede hacer saltar el cido fuera del recipiente. El
cido concentrado destruye la piel y la carne, y puede causar ceguera si se
introduce en los ojos. El mejor tratamiento en caso de accidente es eliminar el
cido con grandes cantidades de agua.
2. PROCESO DEL ACIDO SULFURICO
-

ORIGEN DE LA MATERIA PRIMA

AZUFRE: Es la principal materia prima del cido Sulfrico, que procede de la
desulfuracin del gas natural y del crudo del petrleo. Hay que tener en cuenta
que el Azufre se puede encontrar de forma lquida o slida, el Azufre que est en
estado slido normalmente se recibe en barco o carretera, y el Azufre liquido por
carretera. El Azufre en estado slido es tratado en una instalacin de fusin,
filtrado y posteriormente es almacenado en estado lquido.
AIRE: El aire antes de ser introducido en el proceso por una torre de secado.

2.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO PRODUCTIVO

La planta utiliza azufre como materia prima principal para la produccin de cido
sulfrico,los pasos principales del proceso son:
Combustin de azufre (s) para generar dixido de azufre (SO2).
Combinacin de dixido de azufre con oxgeno (O2), para formar trixido
de azufre (SO3).
Combinacin de trixido de azufre con agua (H2O) para formar cido
sulfrico
(H2SO4) al 98 - 99%.
Las etapas que constituyen el proceso se presentan a continuacin:
2.1.1

Azufre y su combustin.
El azufre se clarifica en el fundidor de azufre, donde ocurre sedimentacin y
flotacin de las partculas extraas que trae el azufre consigo, posteriormente el
azufre clarificado se bombea a un quemador tipo horno donde se quema con
aire suministrado por un turbo soplador para formar dixido de azufre. Antes de
entrar al quemador, el aire pasa a la torre de secado donde se lava con cido
sulfrico proveniente del tanque de dilucin (donde se almacena el cido
terminado, a una concentracin de 98,5%), para retirarle el vapor de agua que

contiene. Al quemar el azufre se genera una gran cantidad de calor, el cual

eleva la temperatura del gas en el quemador.
2.1.2

Conversin de SO2 a SO3.

En el segundo paso del proceso, el SO2 que se encuentra en el gas se combina

con el oxgeno remanente para formar SO3 en el convertidor, que consta de cuatro
etapas de catalizador de pentxido de vanadio V2O5. Para este paso el gas debe
estar a una temperatura menor que la del quemador de azufre dado que la
reaccin de oxidacin es exotrmica, la corriente de gases de salida de cada paso
debe ser llevada a un intercambiador de calor para acondicionar la temperatura de
entrada a cada paso (400 460C). Es necesario, por lo tanto, enfriar el gas de
salida del quemador y dicho enfriamiento se consigue mediante una caldera de
recuperacin de calor. Tal caldera genera vapor a una presin de 250psig.
Despus del primer paso, el gas pasa por otra caldera de recuperacin de calor a
Una presin de 250psig. Luego del segundo paso, el gas pasa por el
intercambiador caliente de paso intermedio (intercaliente), el cual enfra el gas y
sirve adems para precalentar parte del gas que retorna de la torre de absorcin
intermedia hacia el cuarto paso de catalizador. Despus del tercer paso, el gas es
conducido al intercambiador de calor fro (interfro), a la torre barredora y
posteriormente a la torre de absorcin intermedia (TAI), donde el SO3 que
contiene el gas es absorbido en cido sulfrico del 98%. El intercambiador fro de
paso intermedio tambin sirve para calentar el gas que retorna de la torre de
absorcin intermedia, para lograr la temperatura correcta de entrada al cuarto
paso. El SO2 que queda en el gas se supone convertido a SO3 en el cuarto paso.
El gas que sale del convertidor pasa a travs del economizador supercalentador,
donde es enfriado antes de pasar a la torre de absorcin final, donde el SO3
remanente es absorbido en cido sulfrico de 98%.
2.1.3

Absorcin de selenio y produccin de leum.

La corriente de gas SO3 proveniente del tercer paso, contiene selenio que viene
con el azufre volcnico alimentado al quemador. El leum se hace circular por la
torre lavadora con el fin de rebajar la mayor parte del selenio sin disminuir el
contenido de SO3 del gas. El selenio debe retirarse del azufre, debido a que este
compuesto contamina el producto final.
La corriente de leum circula a travs de un enfriador antes de retornar a la torre
de lavado, para remover el calor que absorbi de la corriente de gas SO3.

2.1.4

Absorcin del gas SO3 y produccin de cido sulfrico

El gas SO3 proveniente del convertidor se combina directamente mediante

absorcin, con el agua del cido sulfrico de 98 - 99%. Esta operacin se efecta
en las torres de absorcin en dos etapas. El cido que recircula por la torre de
secado se debilita con el vapor de agua que le quita el aire, mientras que en las
torres de absorcin el cido se refuerza mediante la absorcin del gas SO3. El
cido ms dbil que sale de la torre de secado se combina con cido reforzado
proveniente de las torres de absorcin antes de ingresar a los enfriadores de
cido.
3. EQUIPOS:
3.1 Quemador de azufre:
Por la parte inferior ingresa aire que se toma por succin mediante el turbo
soplador y es pasado a la torre de secado para eliminar el vapor de agua,
llevndolo posteriormente al quemador, el cual con una temperatura alta de
operacin (900 920 C) y con la llegada de azufre lquido por atomizacin genera
una reaccin de oxidacin produciendo SO2:
S + O2
3.2 Torre de secado
La funcin principal es eliminar el vapor de agua que tiene el aire atmosfrico. El
aire es tomado de la atmsfera por medio del turbo soplador que mantiene el
sistema continuamente con aire y es introducido por la parte inferior de la torre
chocando con el relleno y el cido sulfrico que cae por gravedad a dicho relleno
absorbiendo el agua, aumentando la superficie de contacto para hacer ms
eficiente el secado.
3.3 Enfriadores de gases
Contribuyen a recuperar y aprovechar toda la energa que se genera en distintos
puntos del proceso. Son denominados como Intercambiador de calor caliente o
Intercaliente e Intercambiador de calor fro o Interfrio. Son dos enfriadores de
gases, por las cuales los gases de oxidacin
Primer paso
Segundo paso
circulan por los tubos y por la carcaza circulan los gases provenientes de la torre
de secado.

3.4 Convertidor cataltico

Es una torre cilndrica externamente cubierta en su totalidad con lana de vidrio y
lmina de aluminio para aislamiento trmico y seguridad industrial. Internamente

est dividido en cuatro secciones o pasos, la corriente de gases pasa

secuencialmente por cada uno de los pasos y de esta manera la conversin del
SO2 aumenta proporcionalmente a medida que la corriente de los gases reacciona
en cada uno de ellos. Dado que la reaccin es exotrmica, la corriente de gases
de salida de cada paso debe ser llevada a un intercambiador de calor para
acondicionar la temperatura de entrada a cada paso (400 460C).Entrada de
gases Salida de gases. El catalizador es pentxido de vanadio y el gas es
convertido de SO2 a SO3. Aunque la reaccin no llega a ser completa en un
100%, el convertidor es demasiado eficiente, pues aproximadamente un 99.5% de
SO2 que entra es convertido a SO3 al cabo de los cuatro pasos.
3.5 Torre de absorcin intermedia
El gas SO3 producido en el tercer paso del convertidor se combinar
indirectamente mediante absorcin en cido sulfrico de 98 a 99% o dilucin con
agua. En estas condiciones el SO3 se une fcilmente con ese 1 2% de agua
contenida en el cido produciendo H2SO4. La absorcin se lleva a cabo en las
torres de absorcin, primero en la torre que est despus del tercer paso, proceso
llamado interabsorcin (torre de absorcin intermedia), esta absorbe cerca de un
95% del SO3; la torre de absorcin final absorbe un poco ms de un 4% de SO3.
Al absorberse el SO3 sobre cido se produce ms cido, cido concentrado que
con la adicin de agua se vuelve a diluir para as mantener el proceso de
absorcin.
3.6 Tanque de bombeo
Es el tanque de almacenamiento de cido al 98.5% y a 100C, el cual es el centro
de distribucin y recepcin del cido de proceso. Esta distribucin se hace por
medio de dos bombas, la nmero 1 bombea cido para la parte superior de la torre
de absorcin intermedia, el cido producto a los tanques de almacenamiento y una
lnea montada para la reposicin de cido de la bota-bomba de la torre barredora;
y la nmero dos bombea cido a la torre de absorcin final, torre de secado y al
analizador de cido.
4. METODOS PARA LA OBTENCION DE ACIDO SULFURICO
4.1 METODO DE CAMARAS DE PLOMO
Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO 2) gaseoso caliente
entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado
con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de
nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido
de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de
azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de
Glover (aproximadamente 78% de H2SO4).
SO2 + NO2
NO + SO3
SO3 + H2O
H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de

azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una
cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser
un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El
cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las
paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis
cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en
sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de
cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.
NO + NO2 + H2O
2.HNO2
HNO2 + H2SO3
H2SO4 (cido de cmara)
Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor
llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado
(proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre
que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso
utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en
la atmsfera.

DIAGRAMA DE BLOQUES: CAMARA DE PLOMO

SO2

ACIDO
ACIDO
SULFURICO
SULFURICO
60
50

ENFRIADOR

NO

TORRE DE
GLOVER
TORRE DE GAY CAMARA
LUSSAC CAMARA

4.2 MTODO DE CONTACTO:

Es el mtodo de uso ms generalizado en los pases desarrollados. El fundamento
del mismo reside en la oxidacin reversible del SO2 a SO3 sobre un catalizador
slido, que en un principio fue platino y que modernamente suele ser pentaxido
de divanadio (V2O5) por razones de economa, resistencia a los envenenadores (a
los que el Pt es tan vulnerable), y velocidad de reaccin:
2 SO2 + 02 ------ 2 SO3
El proceso se puede resumir as:
Obtencin de SO2, que se suele hacer por tostacin de piritas o quemando azufre.

Purificacin a fondo del SO2. Esta purificacin es de extraordinaria importancia, de

manera que se eliminan los posibles venenos del catalizador, como los xidos de
arsenico en el caso del platino, etc. Para ello se le hace pasar a travs de unas
cmaras de polvo precipitadores electrostticos, torres de lavado y torres de
secado posterior, mediante el uso de contracorrientes de cido sulfrico
concentrado.
Oxidacin del SO2 en una torre donde se encuentra el catalizador finamente
dividido sobre un soporte adecuado, con el fin de ofrecer una superficie eficaz
mxima. Previamente la mezcla de SO2 y aire, ha debido pasar por un cambiador
de calor, donde alcanza una temperatura ptima para un mayor rendimiento de la
reaccin reversible. En el caso de que el catalizador sea V2O5 esta temperatura
es de unos 400 C.
4-El SO3 pasa a otra torre, donde se absorbe en cido sulfrico concentrado, en el
que se disuelve muy bien, formando oleum o cido sulfrico fumante, que
posteriormente es diluido a cido sulfrico de 99-100%.
H2SO4 + SO3 ------ H2S2O7
H2S2O7 + H2O ---- 2 H2SO4
El SO3 no se absorbe sobre agua, porque se origina una niebla compuesta de
gotitas de cido sulfrico que no es absorbida, mientras que sobre cido sulfrico
concentrado esta absorcin tiene lugar rpidamente.

DIAGRAMA DE BLOQUES: PROCESO DE DOBLE CONTACTO

Azufre
Solido
Aire
Tanque de
Fusin
Torre de
SecadoEnerga elctrica
Vapor
Filtrado

SO2/SO3
Quemado
r
Torre de
Caldera
Oxidaci
absorcin
n

Generador
de energa
Torre de
absorcin

Chimen

H2SO4
Oleum
SO3

SO2

H2SO4

H2SO4

Gas residual
H2SO4
Torre de
absorcin
intermedia

5. DIAGRAMA DE FLUJO:

6. MACROESCALA:

 Obtencin del SO2:

Combustin del Azufre:

S + O2
SO2
Tostacin pirita:
2 FeS2 + O2
4 SO2 + Fe2O3
Otras materias primas pueden ser: cido sulfhdrico, reciclaje del cido
sulfrico.

El Azufre deber ser calentado para disminuir su viscosidad.

Luego el Azufre liquido tambin es calentado

Combustin

Oxidacin del SO2 a SO3

SO2 + O2
SO3
Esta accin es reversible con una temperatura ptima de 450C.

Luego pasa por un reactor cataltico con un enfriamiento intermedio

Absorcin de SO3
SO3 + H2O

H2SO4
el desprendimiento de calor en la reaccin

La absorcin directa del SO3 sobre agua no se utiliza porque

lleva a la ebullicin la solucin.

IMPACTO AMBIENTAL
Consumo energtico: los procesos de oxidacin del Azufre,SO2 a So3 y el proceso
de absorcin son procesos exotrmicos por lo que la recuperacin del calor en las
plantas de produccin del acido sulfrico es clave ya sea econmicamente como
ambientalmente, por lo que este calor es usada en otros puntos de la planta o en
la produccin de energa para la misma red.
Consumo de Agua: La mayora de plantas cuenta con medidas para controlar el
consumo de agua de refrigeracin que por lo general es en un circuito cerrado. El
agua debe ser tratada previamente antes de ser utilizada.

EMISIONES GASEOSAS:

Vertidos al agua: Se pueden producir los siguientes vertidos al agua en una planta
de fabricacin de cido sulfrico:
Vertidos accidentales.
Las plantas de tratamiento de aguas de vertido derivadas de este proceso pueden
tener vertidos de metales pesados,
dependiendo de cual sea el origen del azufre.
Residuos slidos
Se pueden producir los siguientes residuos slidos debidos a la fabricacin del
cido sulfrico:
Catalizadores gastados: Algunos materiales del catalizador, como el Vanadio, se
pueden volver a usar en
siguientes catalizadores, la recuperacin de estos materiales generalmente la
realiza el propio fabricante.
Residuos de envases y embalajes: Tienen que ser tratados con cuidado porque
dependiendo de su contenido pueden ser residuos peligrosos.

7. MESO ESCALA: