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CIDO SULFRICO

Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo, y en este texto


encontrar sus propiedades y principalmente como es su proceso de produccin
industrial. Es de gran significado, la observacin que frecuentemente se hace, es
que el per cpita usado de cido sulfrico es un ndice del desarrollo tcnico de
una nacin. El cido sulfrico es importante en casi todas las industrias, y es
usada ampliamente en la manufactura de fertilizantes superfosfatos, sales
sulfatadas, celofn, rayn, detergentes, cido clorhdrico, cido ntrico, tintes,
pigmentos, explosivos, refinacin de petrleo, en el almacenaje de bateras, en el
tratamiento de agua industrial, y en el blanqueado de minerales.
Propiedades
El cido sulfrico al 100 por ciento es un lquido incoloro, inodoro, denso y viscoso.
Esto se refiere al monohidrato, el cual puede ser considerado con una
composicin equimolecular de agua y trixido de azufre. ste pierde trixido de
azufre en el calentamiento hasta que, aproximadamente a los 338 C, resulta un
cido de 98.3 por ciento.

Tabla.2- Propiedades Fsicas y Qumicas del H2SO4

Punto Fusin

10.49 C

Punto Ebullicin

340 C

Viscosidad a 25 C

19.7 centipoises.

Calor Latente Fusin

10.874 Kj/kmol

Calor de Formacin a 25 C

- 810.418 Kj/kmol

Gravedad Especifica

1.834 a 18 C

Es soluble en todas las proporciones en agua, produciendo una gran cantidad de


calor. Una libra de cido sulfrico al 100 por ciento diluido al 90 por ciento libera 80
Btu y diluido a 20 por ciento libera 300 Btu.

Es muy fuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.

Posee punto de ebullicin alto y se puede emplear para producir cidos


voltiles como HCl y HCN.

Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.

Concentrado y en caliente disuelve al Cu.

Es deshidratante.

El cido sulfrico es capaz de disolver grandes cantidades de trixido de azufre,


produciendo varios grados de leum. Cuando estas soluciones (cido sulfricoxido sulfrico) es mezclado con agua, el xido se combina con agua, formando
ms cido sulfrico. Se comercializa con concentraciones comprendidas entre el
98 y el 99 % peso, como se produce. Tambin se comercializan disoluciones de
anhdrido sulfrico (SO3) en cido sulfrico, que reciben el nombre de leum
(antiguamente cido sulfrico fumante, pues humea cuando sus vapores de SO 3
se ponen en contacto con la humedad del aire). La concentracin del leum se
expresa habitualmente como concentracin en peso del SO 3 libre disuelto en la
mezcla, pero tambin se expresa como la relacin (en forma de porcentaje) entre
el peso del cido sulfrico 100%, que se puede obtener mediante la adicin de
agua, y el peso inicial del leum. Evidentemente, el agua no se adiciona
realmente, sino que se determina mediante clculo, para convertir el SO 3 disuelto
en H2SO4.

Tabla 3.- Conversin de concentraciones del leum mediante balance de SO3 y H2O para producir
H2SO4 al 100%.

% SO3 Libre

H2O Necesaria

H2SO4

% H2SO4

% H2SO4 Total

Formado

El cido sulfrico diluido a concentraciones por debajo del 94% slo se


comercializa en circunstancias muy justificadas (cidos residuales de diversos
tratamientos). En general se prefiere transportar cido concentrado y diluirlo en el
lugar de su utilizacin por problemas de corrosin y para evitar sobrecostes del
transporte de agua.
El cido sulfrico presenta una serie de azetropos a concentraciones prximas al
98.5 %w, a las que su presin de vapor se hace mnima. Tal y como se pone de
manifiesto en la figura 7, los vapores del H 2SO4 a concentraciones por debajo de
esta concentracin son de agua cida, mientras que por encima (y especialmente
en el caso del leum) son de SO3 hmedo.
En ambos casos el H2SO4 presente forma gotas diminutas (vesculas) cargadas
electroestticamente; es decir, nieblas persistentes, difcilmente condensables.

Figura 6.- Abaco que relaciona la densidad del cido sulfrico con su concentracin y su
temperatura.

Almacenamiento y Transporte. Materiales


Camiones tanques, barriles, tanques, botellas. El cido sulfrico es intensamente
corrosivo y ataca prcticamente todos los metales, las construcciones que lo
contengan deben ser cuidadosamente elegidas. El vidrio es utilizado para todas
las concentraciones. Metales semejantes como hierro y acero pueden ser usados
para altas concentraciones de cido (ms de 65 Be).

El cido sulfrico se transporta en buques tanques de hasta 20,000 Tm, en


camiones cisterna y cisternas sobre ferrocarril, adems de bombearse por
tuberas. Se almacena en tanques de capacidad de hasta 6,000 Tm, aunque no
existe legislacin que la limite. Los mayores suelen ser cilndricos de fondo plano y

techo

cnico.

Figura 7.- Diagrama de equilibrio del cido sulfrico a presin constante.

Deben disponerse dentro de cubetos de hormign con revestimiento anticido,


capaces de resistir las aguas cidas de lluvia que pudieran ocasionarse
accidentalmente y que proporcionen un cierto aislamiento con respecto a la
circulacin de vehculos que pudieran impactar con ellos, pero no para retener las
fugas en el poco probable caso de rotura de los tanques.
Deben disponer de sistemas de respiracin y ventilacin de la atmsfera presente
en su interior, pues el hidrgeno producido por ataque del cido al acero puede

concentrarse y ocasionar atmsferas explosivas. Se recomienda realizar


frecuentes transvases para evitar que la superficie del lquido quede estacionaria
durante mucho tiempo y ocasione corrosiones muy localizadas en las paredes de
los tanques, si la zona superficial del cido se diluye debido a la humedad del aire.

Figura 8.- Materiales resistentes al cido sulfrico segn su concentracin y temperatura.

Para cido fro (T < 40 C) y concentraciones superiores al 94% se admite el acero


al carbono como material de construccin idneo para tanques, cisternas y todo
tipo de recipientes, previendo un sobrespesor para la corrosin de 3 mm sobre los
espesores que proporcionan la necesaria rigidez y resistencia mecnica. En
tuberas, para las mismas temperaturas y concentraciones, se recomienda que las
velocidades medias de circulacin del cido sean del orden de 1 m/s, y que nunca
sobrepasen 1.5 m/s; para temperaturas superiores y las mismas concentraciones,
el acero al carbono debe ser sustituido por fundicin anticida (con alto contenido
de silicio), con uniones mediante bridas, juntas de tefln y tapajuntas protectores.

En la construccin de recipientes se emplea el acero al carbono con un


revestimiento interior de ladrillos anticidos que asle trmicamente las paredes
metlicas, manteniendo su temperatura por debajo de los 40 C.
Para concentraciones inferiores a 78% y temperaturas de hasta 125 C se
recomiendan materiales termoplsticos tipo PVDF o polister reforzado fibra de
vidrio (FGRP). Cuando es necesaria una buena conductividad trmica pueden
servir los aceros inoxidables AISI 316L (bajo carbono), 327 y/o 347 (estabilizados
con Ti y Nb, respectivamente). A temperaturas hasta 100 C debe recurrirse a una
proteccin catdica adecuada a las condiciones de servicio. Para temperaturas
an mayores en el mercado se encuentran aleaciones especiales como las que se
indican en la figura
y en casos extremos hay que recurrir al grafito aglomerado con resinas furnicas o
al acero carbono vitrificado y/o revestido con tefln en su superficie en contacto
con el cido.
Antecedentes de Produccin.
El cido sulfrico fue producido por primera vez aproximadamente en el ao 1,000
de la era cristiana. Por 18 siglos, el cido sulfrico fue preparado por el quemado
de salitre con azufre. En el siglo XVIII y XIX, ste fue esencialmente producido por
una cmara procesadora en la cual el xido de nitrgeno era usado como un
catalizador homogneo para la oxidacin del xido de azufre. El producto hecho
por este proceso era de baja concentracin, no era lo suficientemente alto para los
muchos usos comerciales.
Durante la primera mitad del siglo XIX, la cmara procesadora fue gradualmente
reemplazada por el proceso de contacto, y ahora el mtodo anterior es
considerado obsoleto. En 1915, un efectivo catalizador de vanadio fue
desarrollado para el proceso de contacto. Este tipo de catalizador fue empleado en
los Estados Unidos. El

catalizador de vanadio tiene la ventaja de una resistencia superior a la intoxicacin


y de ser relativamente abundante y barata comparado con el platino. Despus de
la segunda guerra mundial, el tamao tpico de las plantas que realizaban el
proceso de contacto se increment drsticamente alrededor del mundo
suministrando un rpido incremento de la demanda de la industria de fertilizantes
de fosfatos.
En el ao de 1963, se desarrolla el primer proceso de doble absorcin en gran
escala. En este proceso, el gas SO 2 que ha sido parcialmente convertido en SO 3
por medio del catalizador es refrigerado, pasa a travs del cido sulfrico para
remover SO3 recalentado, y luego es pasado a travs de una o dos cmaras
catalizadores. Por este mtodo, la conversin total puede ser incrementada desde
el 98% al 99.5-99.8%, por consiguiente reduciendo la emisin del SO 2 convertido a
la atmsfera.
El proceso de contacto ha sido mejorado en todo detalle y es ahora una de las
industrias de bajo costo, con un proceso automtico continuo. Todas las nuevas
plantas de cido sulfrico usan el proceso de contacto. Las pocas plantas de
pequea capacidad emplean la cmara de procesamiento que representa el 5%
de las plantas de cido sulfrico.
Proceso de Produccin del H2SO4
El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de
concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la
produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de
contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos
y es utilizado actualmente para producir gran parte del cido consumido en la
fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido
(62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y
concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de
catalizadores costosos. En ambos procesos el dixido de azufre (SO 2) es oxidado

y disuelto en agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin


azufre, tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o
mediante la combustin de sulfuro de hidrogeno (H 2S) gaseoso.
Proceso de cmaras de plomo

Figura 9.- Diagrama del proceso de cmaras de plomo

Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO 2) gaseoso caliente


entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado
con vitriolo nitroso (cido sulfrico con xido de nitrgeno (NO) y dixido de
nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con xido de nitrgeno (NO) y dixido
de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de
azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de
Glover (aproximadamente 78% de H2SO4).
SO2 + NO2
SO3 + H2O

NO + SO3

H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de


azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxgeno y vapor) es transferida a una
cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser
un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El

cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las
paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis
cmaras en serie,
donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido
producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de
fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.
NO + NO2 + H2O
HNO2 + H2SO3

2.HNO2

H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor
llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado
(proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre
que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso
utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en
la atmsfera.
Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3,
del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin.
2 SO2 + O2

2 SO3

SO3 + H2O

H2SO4

Figura 10.- Diagrama del proceso de contacto

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO 2,
segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que
tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O 2, se
precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms
lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio, donde se
forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores.
Los rendimientos de conversin del SO 2 a SO3 en una planta en funcionamiento
normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el
paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas
donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se
elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis,
provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el
rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%.
En el segundo convertidor, la temperatura vara entre 500 y 600C. sta se
selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin

mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor


es aproximadamente de 2-4 segundos.
Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente y
atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO 3. Los gases
residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO 3 restante se lava con cido
sulfrico de 98%. Por ltimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera
a travs de una chimenea.
Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO 2 por combustin del
azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido
en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las
impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el
rendimiento general de la planta.
La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un
mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de
depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de
piritas.