INTRODUCCION:

El molibdeno es un metal, cuyas caractersticas fsicas y qumicas, lo hacen atractivo para la

fabricacin de aleaciones ferrosas ms resistentes a la corrosin y altas temperaturas.
El molibdeno se encuentra presente en varios minerales, pero para su extraccin comercial,
solo es factible obtenerlo de la molibdenita (MoS2),
Abundancia y obtencion
La principal fuente de molibdeno es el mineral molibdenita (MoS2). Tambin se puede encontrar
en otros minerales, como la wulfenita(PbMoO4) y la powellita (CaMoO4). El molibdeno se
obtiene de la minera de sus minerales y como subproducto de la minera del cobre, siendo
esta ltima el principal modo de explotacin comercial; el molibdeno est presente en las minas
en un rango de entre un 0.01 y un 0.5%. Aproximadamente la mitad de la produccin mundial
de molibdeno se localiza en Estados Unidos.
Los mayores productores del mundo de materiales de molibdeno son los Estados
Unidos, China, Chile, Per y Canad.
El molibdeno es un mineral extrado, y tambin se recupera como un subproducto de la
extraccin de cobre y wolframio. Las grandes explotaciones mineras en Colorado extraen
molibdenita como su producto principal, mientras que muchos depsitos de prfidos de cobre,
como la mina Bingham Canyon en Utah y la mina de Chuquicamata, en el norte de Chile
producen molibdeno como subproducto de la minera del cobre. La mina Knaben en el sur
de Noruega se abri en 1885, convirtindose en la primera mina de molibdeno. Se mantuvo
abierta hasta 1973.
MOLIBDENO
TEMPERATURA DE FUSION:
La temperatura de fusin del Molibdeno, 2623C, es una de las ms altas entre los metales de
transicin. Esta propiedad es de gran importancia para el uso del Molibdeno en condiciones en
que el material debe resistir altas temperaturas.
El disulfuro de Molibdeno (molibdenita)
Frmula: MoS2
Es estable en contacto con el aire y oxgeno bajo condiciones normales, pero se oxida a altas
temperaturas para formar trixido de Molibdeno. Tambin reacciona a altas temperaturas con el
cloro, formando pentacloruro de Molibdeno. El disulfuro de Molibdeno es utilizado como: Fuente
de molibdeno
El trixido de Molibdeno
Frmula: MoO3
Es un compuesto base para la fabricacin de catalizadores, para la obtencin de Molibdeno
metlico y como adhesivo en las uniones cermico-metales. Su estado de oxidacin es VI. El
trixido de Molibdeno es industrialmente producido por la combustin de disulfuro de
Molibdeno, de acuerdo a la siguiente reaccin qumica:
2 MoS2 + 7 O2 2 MoO3 + 4 SO2
Es usado en la fabricacin de Molibdeno metlico, el cual sirve como aditivo al acero y
aleaciones resistentes a la corrosin. Se obtiene por reduccin del xido con Hidrgeno a
elevadas temperaturas.

MoO3 + 3 H2 Mo + 3 H2 O
Debido a la estructura de las capas octadricas del trixido de Molibdeno, y a la facilidad de
reducirse (pasar de Mo VI a Mo V), es un producto de inters en la industria electroqumica,
utilizado principalmente en displays (pantallas) y catalizadores de reacciones qumicas y
fotoqumicas.

La molibdenita se calienta a una temperatura de 700 C y el sulfuro se oxida en xido

de molibdeno (VI) por va area:
2 MoS2 + 7 O2 2 MoO3 + 4 SO2

A temperaturas elevadas, se forma el xido de molibdeno (VI)

2 Mo + 3 O2 2 MoO3

El mineral oxidado se calienta a 1.100 C para sublimar el xido, o crear lixiviados con
el amonaco, que reacciona con el xido de molibdeno (VI) para formar molibdatos solubles
en agua:
MoO3 + 2 NH4OH (NH4)2(MoO4) + H2O
La molibdenita de cobre es menos soluble en amoniaco. Para eliminarlo
completamente desde la solucin, es precipitado con sulfuro de hidrgeno.

El molibdeno puro es producido por la reduccin del xido con hidrgeno,

Determinacin espectrofotomtrica de molibdeno en molibdenitas

Conceptos bsicos:
1. Pirocatequina:
Compuesto qumico que se encuentra en algunas plantas, acuoso y que se oscurece
en contacto con el aire y se emplea como revelador fotogrfico
2. Coeficiente de extincin:

Puede referirse a distintas magnitudes relacionadas con la absorcin de luz en un

medio material:
el coeficiente msico de extincin (tambin llamado coeficiente msico de
atenuacin o coeficiente msico de absorcin) y el coeficiente molar de extincin son
parmetros que definen cuan fuertemente una substancia absorbe la luz a una dada
longitud de onda, por unidad de masa o por concentracin molar, respectivamente
RESUMEN:
Se estudi un mtodo espectrofotomtrico para la determinacin de molibdeno, en
concentrados de molibdenita, usando pirocatequina como reactivo y sin previa separacin del
molibdeno.

Las interferencias se enmascararon con EDTA y cianuro.

La tcnica desarrollada es ms rpida y la precisin de los resultados similar a la de los
mtodos gravimtricos y volumtricos.

INTRODUCCIN:
La determinacin de molibdeno en concentrados de alta ley, se efecta en la actualidad por
tcnicas gravimtricas o volumtricas ,que son lentas, pues presentan dificultades en su
aplicacin, por la necesidad de controlar, en forma exacta, factores como temperatura, filtracin
y lavado de precipitados, flujo de soluciones a travs de columnas reductoras, etc., para
obtener resultados reproducibles y evitar prdidas.
En los mtodos citados y en las tcnicas espectrofotomtricas, conocidas es imprescindible la
separacin completa del molibdeno de los otros componentes de la molibdenita para su
determinacin posterior, lo que obliga a operaciones largas y engorrosas. Por esto, ha parecido
de inters, desarrollar un tcnica espectrofotomtrica, que permita la determinacin de
molibdeno, sin separarlo, de los dems componentes de la muestra, enmascarando los
interferentes mediante la formacin de complejos. El resultado del trabajo que se presenta a
continuacin, es un mtodo rpido, de precisin similar a la de otras tcnicas, sin los
inconvenientes citado
PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO:
1) Espectrofotmetro Beckham D.U, tipo 2.400, con fotomultiplicador y lmpara de
tungsteno. Cubetas Pyrex de 1,00 cm.
2) Peachmetro Beckman H-2 mod. 8.509, con electrodos de vidrio y calomelano saturado.
REACTIVOS ESPECIALES:
Solucin patrn de molibdeno: 1,500 g. de MoO3, pro-anlisis (Merck,
Darmstadt) se disuelven en 100 ml. de NaOH al 5 % y se enrasa a un litro de
agua. La solucin as obtenida contiene 1.00 mg/ml, de molibdeno, lo que
equivale a 1,667 mg/ml, de MoS2.

Solucin de pirocatequina: 40 g. de cido ctrico y 23 g NaOH se disuelven en

200 ml de agua y se les agrega 8 g de pirosulfito de sodio. En seguida se
aaden 10 g. de pirocatequina y se ajusta a pH 6,6 -6,8 con cido ctrico y
NaOH
TECNICA A DESAROLLAR
I.DETERMINACN DEL COEFICIENTE DE EXTINCIN
En el clculo de las concentraciones, se utiliza un coeficiente de extincin, que se
obtiene del promedio de una serie de determinaciones de la extincin de soluciones
puras del complejo molibdeno pirocatequina, de concentraciones diferentes, pH 8,5
9 y a la longitud de onda de 400 milimicrones, a la cual este complejo presenta su
mxima extincin.
El coeficiente determinado y que se usa en los clculos es 0,04460 cm2/ug expresado
en MoS2
II. ATAQUE DE LA MUESTRA

0,1 g. de molibdenita se colocan en un vaso de precipitado de 250 ml y se atacan con

10 ml. de cido ctrico concentrado, a calor suave y tapado con vidrio de reloj. Se
hierve tapado 10 minutos y luego se evapora, hasta pastosidad, evitando que se
seque. Se agregan 5ml. de cido sulfrico concentrado y se evapora hasta humos
blancos. Se deja enfriar ligeramente, se agregan 25 ml. de agua y 10 ml. de cido
sulfrico 1:1 y se hierve tapado durante 5minutos. A la solucin obtenida se le agrega
agua de bromo hasta coloracin rosada, se hierve para eliminar el bromo, se enfra, se
filtra si es necesario y se enrasa a 100ml., obtenindose as la solucin, de la muestra.
III. ENMASCARAMIENTO DE LAS INTERFERENCIAS
Una alcuota de 5 ml.se lleva a un vaso de precipitado de 250ml.de EDTA y se analiza
Se le agrega una pequea cantidad de sulfurito de sodio a ebullicin ,a la solucin
hirviente se le agrega 30ml.
De la solucin de cianuro de sodio al 20%.se deja enfriar y se lleva PH 8,5-9 con
acido ctrico. La solucin obtenida se enrasa a 100ml (solucin A).
IV. DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA
25 ml. de la solucin A se llevan a un matraz aforado de 50 ml., se le agregan 10 ml.
de la solucin de pirocatequina y se enrasa.
La extincin de la solucin anterior se lee al espectrofotmetro a 40 milimicrones,
contra un blanco preparado tomando 25ml. de la solucin A y enrasando a 50ml. con
agua
BASES TEORICAS Y DICUCIN DE LA TECNICA GENERALIDADES
La mayor parte del molibdeno de la Molibdenita, se encuentra al estado de sulfuro de
molibdeno, el cual al ser atacada la muestra pasa a molibdeno (VI) ; sin embargo,
pequeas cantidades pueden permanecer al estado de molibdeno (III). Se encuentra,
adems, presentes en la molibdenita: hierro, cobre, aluminio, slice, calcio, magnesio,
fsforo y trazas de tungsteno y renio, los que al ser atacada la muestra pasan a la
solucin formando iones correspondientes a su estado mximo de los iones
mencionados, el hierro y cobre son los que ms interfieren en la determinacin del
molibdeno, por formar compuestos con el reactivo de pirocatequina. Para eliminar las
interferencias que producen,se procede a enmascarar con cianuro en medio alcalino y
en presencia de EDTA. Este ltimo reactivo es necesario para evitar la formacin de
precipitados al alcalinizar la solucin.
ENMASCARAMIENTO
Como agentes acomplejantes suplementarios, en este trabajo, se usaron cido ctrico,
trietalonamina y EDTA. Los dos primeros, al ser usados produjeron oscurecimiento de
la solucin, que se atribuye, en el caso del cido ctrico, a la reduccin de cobre (II) a
cobre metlico, que forma solucin coloidal.
En el caso de la trietalonamina se atribuye a una inter-reaccin, que se producira
entre este reactivo y el cianuro, lo que se corrobor al realizar pruebas en blanco, esto
es en ausencia de cobre, hierro y molibdeno.
La oxidacin con agua de bromo tiene por objeto asegurar la oxidacin completa del
molibdeno presente a molibdeno (VI): Se ha comprobado experimentalmente que las
soluciones no tratadas previamente con bromo, se oscurecen y presentan precipitados.
Experimentos realizados con mezclas artificiales de molibdeno con cobre y hierro,
demuestran que con el mtodo propuesto, se puede determinar molibdeno en mezclas
donde la razn hierro/molibdeno y cobre/molibdeno no es superior a 400.
Las experiencias realizadas demuestran, adems, que es necesario un exceso de
cianuro '(por lo menos 5 veces mayor al terico) para la formacin del complejo de
cianuro de cobre.
No se encontraron las constantes de estabilidad de los compilo de cobre (I) y hierro (II)
y (III) con catecol, por lo que no se pudo calcular el exceso terico de cianuro necesario
para reducir la concentracin de cobre (I) al valor deseado.
El log, de la constante de estabilidad del cobre (II) con cate col es de 30,7. Si, se toma
en cuenta que el valor del log. de la constante de estabilidad para el Cu(CN)2- es de
25, es evidente que sera imposible enmascarar al cobre (II) con cianuro, por la que es i
pensable reducirlo previamente a cobre (I) para, eliminar su ferencia (16).
La adicin de sulfito de sodio a la solucin alcalina amoniacal, tiene por objeto crear un
ambiente reductor, favorable al acomplejamiento de hierro y cobre con cianuro, no
afectando este tratamiento al molibdeno (VI). La experiencia demostr que en las

condiciones del experimento (medio alcalino) el molibdeno (VI) no se reduce con

sulfito.
CONCLUSIONES
Comparando la tcnica propuesta con los mtodos actualmente en uso, y tomando en
cuenta los resultados presentados en la tabla, se puede concluir que el mtodo tiene
indudables ventajas sobre los actuales, ya que es ms rpido y no requiere de las
operaciones de reduccin y separacin de molibdeno. La precisin lograda es similar a
la de los mtodos gravimtricos y volumtricos, ya que los resultados obtenidos no
difieren en ms de un 0,2 %del valor dado.