Alkilasi

Reaksi pengikatan gugus alkil atau benzil

secara substitusi adisi ke dalam senyawa
hidrokarbon

Bahan baku proses alkilasi

Alkana
Aromatik
Alkohol dan fenol
Senyawa yang mengandung N (anilin)
Logam (Pb)

Pereaksi proses alkilasi

Olefin (etilene, propilena, butelena) makin
tinggi Bm makin reaktif
Alkohol : metanol , etanol
Alkil halida : metil Iodida (CH3I), metil klorida
(CH3Cl), metil bromida (CH3Br)
Alkil sufat : dimetil sulfat dan dietil sulfat
Aril halida : benzil klorida (C7H7-Cl)

Mekanisme reaksi alkilasi; fasa Liquid

Pada suhu -40 0C 30 0C menggunakan katalis
H2SO4, HF, HCl, AlCl3, FeCl3, atau BF3.
Contoh alkilasi isoparafin menggunakan olefin
CH2=CH2 + HCl/AlCl3 CH3-CH2+ + AlCl4
CH(CH3)3 + CH3-CH2+ + AlCl4- (CH3)3-C+ + AlCl4+ CH3-CH3
CH+(CH3)3 + CH2=CH2 + AlCl4- (CH3)3-C-CH2-CH2+
+ AlCl4- = (CH3)3-CH+-CH3 + AlCl4 - = (CH3)2-C+ -CHCH3
(CH3)2-C+ -CH- CH3 + AlCl4- + CH-(CH3)3
(CH3)2-CH CH(CH3)- CH3 + (CH3)3-C+ + AlCl4-

Alkilasi fasa uap

Pada suhu 5000C tanpa katalis, alkilasi
dilakukan pada suhu tinggi. Contoh alkilasi
propana dgn etilena
CH3-CH2-CH3 CH3+ + C2H5+
CH3-CH2-CH3 + CH3+ CH4+ (CH3)2-CH+
C2H4+ (CH3)2-CH+ (CH3)2-CH-CH2CH2+
CH3-CH2 -CH3+ (CH3)2-CH-CH2-CH2+ (CH3)2CH-CH2-CH3 + (CH3)2-CH+ (radikal isopropil)

Klasifikasi alkilasi

Alkilasi membentuk ikatan C- alkil

Alkilasi membentuk O-alkil
Alkilasi membentuk keton N- alkil
Alkilasi membentuk ikatan L-alkil (l:logam)

Alkilasi membentuk ikatan C-alkil

Bahan bakunya adalah alkana atau aromatik

Untuk alkana rantai lurus , alkilasi dilakukan secara
termal pada suhu tinggi dengan mekanisme
membentuk radikal bebas
Untuk aromatik dilakukan 2 cara yaitu suhu tinggi reaksi
rantai dan diperoleh hasil samping. Suhu rendah;
diperlukan katalis (AlCl3 + HCl, HF), reaksi ion, dan fasa
cair
Contoh reaksi alkilasi benzena dengan olefin
R-CH=CH2 + H+ R-CH+-CH3
R-CH+-CH3 +C6H6 C6H5 CHR-CH3 + H+
Aplikasi reaksi di atas adalah dalam pembuatan gasoline
sintesis, etil benzena untuk bahan baku sterena (plastik
dan karet)

Ikatan O-alkil
Alkilasi alkohol atau selulosa dgn alkil halida
pada suasana basa
C2H5OH + CH3Cl + NaOH C2H5OCH3+ NaCl +
H2O
CH2-CHOH-CHOH-CH2CH2 + NaOH -CH2CHONa-CHONa-CH2-CH2- (alkil selulosa)
-CH2-CHONa-CHONa-CH2-CH2- + RX -CH2CHOR-CHOR-CH2-CH2- + NaX
Etil selulosa merupakan bahan baku untuk
industri plastik yang tahan terhadap asam dan
basa

Ikatan N-alkil & Ikatan L-alkil

Pembuatan dimeil anilin

C6H5-NH2 + 2CH3OH H2SO4 C6H5-NH(CH3)2 +
2H2O
Untuk mempertahankan reaksi pada fasa cair
tekanan dinaikkan karena titik didih etanol rendah
L-alkil menggunakan pereaksi alkil halida dgn
bahan baku Pb Na utk pembuatan TEL (tetra Etil
Lead)
4Pb-Na + 4 C2H5Cl Pb(C2H5)4 + 4NaCl + 3Pb

Peralatan Proses alkilasi

Industri yang mengunakan asam sulfat (H2SO4) dan HF
anhidrat sebagai katalis dalam jumlah besar
menggunakan steel sebagai bahan konstruksinya atau
harus dilapisi Cd, monel atau enamel.
Untuk mencegah kontaminasi dengan logam, industri
farmasi menggunakan bahan konstruksi tembaga atau
Cu dilapisi timah putih
Korosi pada peralatan alkilasi disebabkan oleh katalis
dan dengan terbentuknya hidrogen halida akibat reaksi
hidrolisis alkil halida
Beberapa proses alkilasi skala kecil langsung dengan
operasi batch dalam sebuah autoclave.
Autoclave tersebut dilengkapi dengan jacket pemanas.
Pemanas dapat menggunakan superheated steam, gas,
atau minyak panas.

Autoclave
Autoclave dilengkapi
dengan inlet-outlet tubes,
presure gauge, termometer,
dan savety disk.
Biasanya tdk diperlukan
pengadukan kerena
pemansan menyebabkan
homogenitas sistem, tetapi
jika dibutuhkan pengadukan
pada saat pemasukan
reaktan dan belum
dilakukan pemansan,

Proses alkilasi : pembuatan alkil aril

detergent dgn katalis AlCl3
Bahan baku ; benzena & propena tetramer (bp:3504200F dodecylbenzena (bp: 530-600 0F)
Benzena dialkilasi dgn dodecena menggunakan katalis
AlCl3 yang disuntikan secara terus menerus. Suhu
proses dikendalikan tidak melebihi dari 115 0F dengan
menggunakan pipa pendingin.
Alkilator diikuti dengan continous settler yang
memisahkan lumpur AlCl3 dgn sisa benzena, produk
dan isomer aryl hidrogen.
Lumpur AlCl3 dikembalikan ke alkilator dan sisa
benzena, produk dan aryl halida dipisahkan pada
kolom fraksionasi.

Sintesis dodecylbenzena

Sintesis TEL