QUMICA III

UNIDAD 2

EL BENCENO Y DERIVADOS

REACCIONES DEL BENCENO

1. REACCIN ENTRE EL BENCENO Y UN HALOGENURO DE ALQUILO DADO
(SNTESIS DE FRIEDEL Y CRAFTS)
Esta reaccin de alquilacin introduce grupos alqulicos al anillo bencnico, alquenos o alcoholes en presencia
de un catalizador como cloruro de aluminio (AlCl3). La introduccin de un grupo alqulico en el anillo lo activa
para sustituciones posteriores y da como resultado una polisustitucin:
Formula general.
R

benceno

R-X

halogenuro
de alquil

AlCl3

0 C
alquil-benceno

H-X

cido

Ejemplos:

CH3

CH3-Cl

AlCl3

0 C

Cloruro de
metilo

H - Cl

metil-benceno

CH3
CH3 C CH3
CH3

+ CH3 C Br
CH3
bromuro de
terbutilo

AlCl3
+
0 C
terbutil-benceno

H - Br

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UNIDAD 2

EL BENCENO Y DERIVADOS

2. REACCIN ENTRE EL BENCENO Y EL CIDO NTRICO

(NITRACIN)
Por lo general se realiza con una mezcla de cido ntrico y sulfrico (mezcla nitrante o sulfontrica), el papel del
cido sulfrico es favorecer la disociacin del HNO3, generalmente el electrofilo activo es el ion nitronio (NO2+)
La introduccin de un grupo NO2+ desactiva el anillo aromtico y para introducir un segundo o tercer grupo nitro,
se necesitan condiciones ms enrgicas.
El mecanismo de la nitracin del benceno es el siguiente:
HNO3 + 2H2SO4

NO2

H
C6H6+ NO2

NO2

+ H 3O

2HSO4

NO2

NO2

Formula general:
NO2

H2SO4

HNO3

H 2O

Nitro-benceno

2. REACCIN ENTRE EL BENCENO Y EL CIDO SULFRICO

(SULFONACIN)
Se utiliza cido sulfrico fumante (H2S04 + S03)
Frmula general:
SO3H

Benceno

H2SO4 + SO3

cido
sulfrico
fumante

El cido sulfrico (H2S04) se descompone en: OH (-) + SO3H (+)

cido
bencen-sulfnico

H 2O

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UNIDAD 2

EL BENCENO Y DERIVADOS

4. REACCIN ENTRE EL BENCENO Y UN HALGENURO

(HALOGENACIN)
Las reacciones de sustitucin son el tipo ms usual de reaccin experimentada por el benceno y sus homlogos;
ocurre cuando el benceno reacciona con halgeno, cido ntrico (HN03), cido sulfrico (H2SO4) y halogenuros
de alquil, bajo las condiciones adecuadas y en presencia de catalizadores apropiados. Estas reacciones son de
sustitucin electroflica, porque el reactivo que ataca al anillo bencnico es un cido de Lewis.
La halogenacin se efecta con cloro o bromo en presencia de tricloruro o tribromuro de hierro, como
catalizadores. El flor es demasiado reactivo y el yodo suele ser poco reactivo para dar buenos resultados.
La introduccin del primer halgeno en el anillo hace que ste sea menos sensible para un nuevo ataque y lo
desactiva; la introduccin de un segundo o tercer tomo de halgeno resulta cada vez ms difcil.
Formula general:
Cl

Cl2

FeCl3

HCl

HBr

Cloro-benceno
Br
FeBr3
+

Br2
Bromo-benceno

REACCIONES DE COMPUESTOS MONOSUSTITUIDOS DEL BENCENO

En el benceno cuando se tiene un grupo unido a su anillo, tal como el metilo o el nitro, o cualquier grupo, lo
afecta en su reactividad y determina la orientacin de la sustitucin.
Cuando un grupo hace que un anillo sea ms reactivo que el benceno, se llama grupo activador o de primer
orden; si se produce el resultado contrario, se conoce como grupo desactivador o de segundo orden.
Un grupo que motiva un ataque en las posiciones orto y para es un director orto-para; (de primer orden), uno que
ocasiona lo mismo en la posicin meta, se denomina director meta (de segundo orden).
De acuerdo a lo anterior tenemos el siguiente cuadro:
Orientadores de primero y segundo orden
PRIMER ORDEN
Activadores: Directores orto-para
-NH2
(aminas)
Fuertes
-OH
(alcoholes)
-OR
(teres)
Moderados
-CONH2
(amidas)
-C6H5
(fenil o fenilo)
Dbiles
-R
(aquil o aquilo)
Desactivadores: Directores orto-para
-X
(halgenos: Cl, Br)

SEGUNDO ORDEN
Desactivadores: directores meta
-NO2
(nitro)
-CN
(cianuro)
-COOH
(cidos)
-SO3H
(sulfnico)
-CHO
(aldehdos)
-CO-R
(cetonas)
-COO-R
(steres)

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UNIDAD 2

EL BENCENO Y DERIVADOS

Como se observa en el cuadro anterior, casi todos los grupos caen en una de dos clases: activadores y
directores orto-para, o desactivadores y directores meta. Los halgenos forman una clase aparte, pues son
desactivadores, pero directores orto y para.
Con slo conocer los efectos que se resumen en esta corta lista, podemos predecir con bastante exactitud el
curso de reacciones de sustitucin aromtica. A continuacin se presentan varios ejemplos de reacciones del
benceno con un sustituyente que puede ser de primero o de segundo orden, es decir, mandar a las posiciones
orto y para o meta segn corresponda.
Ejemplos orientadores de primer orden:
En este ejemplo el metilo (CH3) es el grupo que orienta a las posiciones orto y para al grupo nitro (NO2) del cido
ntrico. Se forman los dos ismeros.
CH3

CH3

CH3

HNO3

NO2

H2SO4

NO2
para-nitro-tolueno

orto-nitro-tolueno

Tolueno

H 2O

Ejemplo de sulfonacin.
Br

Br

Br

SO3

H2SO4

Bromobenceno

SO3H
2

SO3H
cido para-bromobencen-sulfnico

cido orto-bromobencen-sulfnico

Ejemplos orientadores segundo orden:

NO2

NO2

Br2

FeBr3

HBr

Br
Nitro-benceno

m-bromonitro-benceno

CHO

CHO

Benzaldehdo

CH3 - Cl

AlCl3

0 C

CH3
m-metilbenzaldehdo

HCl

H 2O