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Kapitel 7

Einfu
hrung in der Quantenmechanik
7.1

Grenzen der klassischen Physik

In unserer bisherigen Betrachtung der Physik haben wir immer eine klare Abgrenzung zwischen Wellenphanomenen und Teilchenphanomenen ziehen konnen. Beispielsweise waren
wir in der Lage alle Eigenschaften von Licht im Rahmen einer Wellentheorie zu deuten.
Auf der anderen Seite konnten wir in der Mechanik und Thermodynamik die Eigenschaften von Atomen, Molek
ulen und anderen Korpern stets als Teilchenphanomene erklaren.
Gegen Ende des 19. Jahrhunderts und auch am Anfang des 20. Jahrhunderts wurde in
der Physik eine Reihe wichtiger Experimente durchgef
uhrt, die nicht im Einklang mit der
damals existierenden Theorie zu bringen waren. Zusammen mit der Entwicklung einiger
neuer theoretischer Konzepte stellen diese Experimente die Geburtsstunde der Quantenphysik dar.
Zielsetzung dieses Abschnitts ist sowohl die Vorstellung dieser historisch wichtigen Entwicklungen als auch die Betrachtung einiger spateren Experimente, die die Grenzen der
klassischen Physik klar darstellen. Insbesondere werden wir Experimente diskutiern, die
- die Teilchen Eigenschaften des Lichts,
- der Wellencharakter von Teilchen, und
- die Quantisierung physikalischer Gr
oen darstellen.

7.1.1

Der Fotoeekt

Der Fotoeekt wurde von Heinrich Hertz 1887 im Rahmen seiner Untersuchungen zur
Ausbreitung elektromagnetischer Strahlung gefunden. Wenn metallische Platten mit Licht
bestrahlt werden, konnen Elektronen1 emittiert werden. Die Emission einer positiven Ladung wird dabei niemals beobachtet. Die Emission ndet erst statt, wenn die Frequenz
der elektromagnetischen Strahlung eine kritische Frequenz o u
berschreitet. Diese kritische Frequenz ist Metall spezisch, z.B. f
ur Lithium betragt sie o = 5.7 1014 Hz
entsprechend einer Wellenlange von = 526 nm (gr
unes Licht). Der emittierte Strom ist
1

Der Beweis f
ur die Emission von Elektronen kam nat
urlich erst spater mit der Entdeckung des
Elektrons durch J.J. Thomson im Jahr 1897, der erstmals das Verhaltnis e/m f
ur die emittierte negative
Ladung bestimmt hat.

KAPITEL 7. EINFUHRUNG
IN DER QUANTENMECHANIK

Abbildung 7.1: Das Stopping Potential wird in Abhangigkeit der Frequenz qualitativ dargestellt (aus Gasiorowicz: Quantum Physics).

direkt proportional zur Intensitat des eingestrahlten Lichts. Andererseits ist die Energie
der emittierten Fotoelektronen nicht von der Intensitat des Lichts abhangig, sondern von
der Frequenz des eingestrahlten Lichts.
Um dieses Phanomen zu eklaren, f
uhrte Einstein 1905 den radikalen Vorschlag ein, dass
Licht aus einer Ansammlung von sogenannten Quanten besteht. Aus unserer heutigen
Sicht sind diese Quanten mit den Photonen des Lichts zu identizieren, wobei jedes Photon die Energie h besitzt. Hier ist die Konstante h = 6.63 1034 Js die Plancksche
Wirkungskonstante, die Planck zur Klarung der Schwarzkorperstrahlung zuvor eingef
uhrt
hat. Die Energie der elektromagnetischen Welle wird durch die Absorption der Photonen
auf die Materie u
bertragen. Im Rahmen des Quantenbilds wird die Energie eines Elektrons
im Metall durch die Absorption eines Photons um E = h erhoht. Um die Bindungsenergie des Elektrons im Metall zu u
berwinden, muss die sogenannte Austrittsarbeit WA
vorhanden sein. Im Modell von Einstein steht der Rest der Energie in Form kinetischer
Energie des Elektrons zur Verf
ugung. Somit erhalten wir f
ur die kinetische Energie:
1 2
mv = h WA .
2

(7.1)

Eine quantitative Bestimmung der kinetischen Energie erfolgt mittels der Bestimmung des
Stopping-Potentials. Hierbei wird die notwendige Spannung zur Unterdr
uckung des Fo
toeekts in Abhangigkeit der Frequenz des eingestrahlten Lichts bestimmt, wie in Abb. 7.1
dargestellt. Es wird keine Fotoemission beobachtet, wenn die elektrostatische potentielle
Energie die kinetische Energie exakt kompensiert: eUsp + mv 2 /2 = 0. Erwartungsgema
erhalten wir f
ur die Frequenzabhangigkeit des Stopping-Potentials eine mit der Frequenz
lineare Abhangigkeit:
Usp =

mv 2
h
WA
=
.
2e
e
e

(7.2)

Die Steigung dieser Linie bietet eine Moglichkeit zur direkten Bestimmung der Planckschen
Wirkungskonstante, und der Schnittpunkt mit der Frequenzachse ohne angelegtes Stoppingpotential liefert die Austrittsarbeit.

7.1. GRENZEN DER KLASSISCHEN PHYSIK

7.1.2

Schwarzk
orperstrahlung

Unter Schwarzkorperstrahlung verstehen wir den Energieaustausch zwischen einem Korper


und seiner Umgebung, der durch elektromagnetische Strahlung erfolgt. Am deutlichsten
sichtbar wird diese Strahlung bei Korpern mit einer im Vergleich mit ihrer Umgebung
erhohten Temperatur. Erfahrungsgema wissen wir, dass die maximale Frequenz der
Strahlung mit der Temperatur zunimmt. F
ur die klassische Physik stellte die Berechnung
der Energiedichte f
ur einen Schwarzkorper eine wichtige Frage dar.
Als Idealisierung f
ur einen perfekten Schwarzkorper betrachten wir nun einen Hohlraum,
der Energie mit seiner Umgebung nur durch ein Loch, dessen Abmessung vernachlassigbar klein im Vergleich mit den Abmessungen des Hohlkorpers ist, austauschen kann. Die
aus dem Loch emittierte Strahlung stellt eine exzellente Naherung zur Schwarzkorperstrahlung dar. Im Rahmen einer thermodynamischen Betrachtung haben Rayleigh und
Jeans im Jahr 1900 eine Theorie aufgestellt, bei der die Energiedichte der Strahlung im
Frequenzbereich (, + ) gegeben ist durch:
8 2
kB T.
(7.3)
c3
Dieses Ergebnis lasst sich am einfachsten verstehen im Rahmen des Gleichverteilungssatzes. Jede elektromagnetische Mode des Hohlraums besitzt zwei Freiheitsgrade2 , die
im Gleichgewicht jeweils die thermische Energie kB T /2 haben. Die Anzahl der Moden im
Hohlraum im Frequenzbereich (, +) kann unter Ber
ucksichtigung der Randbedingungen an den Wanden des Hohlraums berechnet werden, und ist durch 8 2 /c3 gegeben3 .

Bei niedrigen Frequenzen ist das Ergebnis von Gleichung (7.3) in guter Ubereinstimmung mit den empirischen Daten, allerdings werden bei hoheren Frequenzen erhebliche
Abweichungen beobachtet. Die von Gleichung (7.3) vorhergesagte Divergenz bei hohen
Frequenzen ndet nicht statt, sondern es wird eine Abnahme der Energiedichte mit der
Frequenz beobachtet.
u(, T ) =

Bereits im Jahr 1894 hatte Wien aus einer allgemeinen theoretischen Betrachtung heraus
eine alternative Beschreibung f
ur die Energiedichte im Hohlraum gefunden:
u(, T ) 3 f (/T ).

(7.4)

Im Rahmen dieses Modells wurde eine Anpassung mit der Funktion (mit den zwei freien

Parametern C und )f (/T ) = C exp (/T ) durchgef


uhrt, und eine exzellente Ubereinstimmung bei hohen Frequenzen gefunden. (Bei tiefen Frequenzen liefert das Modell
von Wien allerdings eine kubische Frequenzabhangigkeit).
Im Jahr 1900 fand Planck mittels einer Interpolation zwischen den beiden obigen Modellen
eine Theorie, die die Energiedichte u
ber dem ganzen Spektrum zuverlassig wiedergab
(siehe Abbildung (7.2):4
u(, T ) =
2

8h
3
.
c3 exp (h/kB T ) 1

(7.5)

Die Moden des Hohlraums werden analog zu den Schwingungen eines harmonischen Oszillators betrachtet: sie besitzen sowohl potentielle als auch kinetische Energie.
3
Bei der Berechnung der Modendichte ist ein Faktor 2 f
ur die zwei verschiedene Polarisationen bereits
ber
ucksichtigt.
4
F
ur eine elegante Herleitung dieses Ergebnis wird auf Kapitel 4 des Buches Thermal Physics, von

Kittel verwiesen.

KAPITEL 7. EINFUHRUNG
IN DER QUANTENMECHANIK

Abbildung 7.2: Die Energiedichte der Schwarzkorperstrahlung wird als Funktion


der normalisierten Frequenz dargestellt (aus Kittel: Thermal Physics).

Um diese korrekte Formulierung zu bekommen, musste Planck annehmen, dass der Austausch der Energie zwischen Hohlraummoden und dem Schwarzkorper quantisiert ist, und
zwar in Einheiten h. Spater zeigte Einstein, dass diese Quantisierung nicht nur f
ur den
Energieaustausch selbst gilt, sondern zwingenderweise auch f
ur die Energie der Photonen
in den Moden des Hohlraums.
F
ur niedrige Frequenzen, h  kB T , kann der Exponent im Nenner von Gleichung (7.5)
entwickelt werden:
h
1
exp (h/kB T ) 1 +
+
kB T
2!

h
kB T

2

+...

(7.6)

Unter Ber
ucksichtigung nur der beiden ersten Glieder der Entwicklung wird das RayleighJeans Ergebnis von Gleichung (7.3) wiedergewonnen. Desweiteren konnen wir die Gesamtenergie der Schwarzkorperstrahlung berechnen:


U(T ) =

du(, T ) =

8h 
3
d.
c3 0 exp (h/kB T ) 1

(7.7)

Durch die Substitution x = h/kB T kann das obige Integral elegant umgeschrieben werden:

4 

x3
8h kB T
U(T ) = 3
dx.
(7.8)
c
h
exp (x) 1
0
Wir sehen sofort, dass die Gesamtenergie der Schwarzkorperstrahlung zum einen endlich bleibt. Desweiteren erkennen wir die charakteristische Temperaturabhangigkeit der
Strahlung, die das bekannte Stefan-Boltzmann Gesetz liefert. Das Integral in der obigen
Gleichung kann auf einfacher Weise ausgerechnet werden (siehe z.B. Gasiorowicz, Kapitel 1) und liefert den Wert 4 /15. Somit gewinnen wir als Endergebnis f
ur die gesamte
Strahlungsenergie des Hohlraums:
U(T ) =

4
4
8 5 kB
2 kB
4
4
4
T
=
3 3 T = T .
3
3
15h c
15
hc

(7.9)

Das bekannte Stefan-Boltzmann Gesetz f


ur die Energieudichte eines Schwarzkorpers
kann auch somit berechnet werden und liefert JU = B T 4 mit B = 5.67108 Wm2 K4 .

7.1. GRENZEN DER KLASSISCHEN PHYSIK

Abbildung 7.3: Die Intensitat des Streulichts wird als Funktion der Wellenlange fur
Streuung an einen d
unnen Metalllm dargestellt. Das Maximum bei kleiner Wellenlange stellt das urspr
ungliche Licht dar, das Maximum bei langen Wellenl
ange ist
das Ergebnis der Compton-Streuung.(Aus GAsiorowicz: Quantum Physics).

7.1.3

Compton Eekt

Der direkteste Nachweis des Teilchen-Charakters des Lichts wird durch die Streuung von
hochenergetischen Photonen an Atomen geliefert. Wenn Rontgenstrahlen durch d
unne
Metalllme geschickt werden, beobachtet man zwei spektrale Komponenten im gestreuten Licht. Eine Komponente hat die Wellenlange des urspr
unglichen Lichts, die zweite
Komponente dagegen wird zu groeren Wellenlangen verschoben, wobei die Verschiebung
mit dem Ablenkwinkel zunimmt. Dieser Eekt, der erstmals durch Compton 1928 beobachtet wurde, lat sich als die elastische Streuung von Licht an Elektronen deuten.
Wie bereits bei unserer klassischen Betrachtung von Licht gefunden wurde, kann eine
elektromagnetische Welle einen Impuls, der proportional zur Energie p = E/c ist, u
bertragen. In Verbindung mit unserer Denition der Photonenenergie konnen wir auch den
u
upfen: p = h/c = h/.
bertragenen Impuls mit der Wellenlange des Lichts verkn
Aus der relativistischen Mechanik kann die Energie eines Teilchens mit der Ruhemasse
und dem Impuls des Teilchens bestimmt werden:


E = (mo c2 )2 + (pc)2

1/2

(7.10)

Die Geschwindigkeit des Teilchens kann dann durch Ableitung der obigen Gleichung gewonnen werden:
dE
pc2
vg =
=
.
(7.11)
dp
[m2o c4 + p2 c2 ]1/2
F
ur kleine Impulse gewinnen wir durch Entwicklung des Nenners den u
blichen Ausdruck
p/mo f
ur die Teilchengeschwindigkeit. Aber f
ur ein Teilchen, das sich mit Lichtgeschwindigkeit bewegt, fordern wir v = c. Diese Forderung kann nur f
ur den Fall mo = 0 erf
ullt
werden, und wir erkennen, dass Photonen keine Ruhemasse haben konnen.
Um das Phanomen der Compton-Streuung im Detail zu verstehen, wenden wir die klassischen Erhaltungssatze von Energie und Impuls direkt an. Das am Streuproze beteiligte


KAPITEL 7. EINFUHRUNG
IN DER QUANTENMECHANIK

Elektron bendet sich vor der Kollision in Ruhe und somit erhalten wir f
ur die Impulserhaltung:
(7.12)
pi = pf + pe .
In dieser Gleichung sind pi und pf der Impuls des Photons vor und nach der Kollision,
und pe der nach der Kollision vorhandene Impuls des Elektrons. Daraus ergibt sich auch
folgende Beziehung f
ur den Elektronenimpuls:
pe2 = (pi pf )2 = pi2 + pf2 2pi pf .

(7.13)

Aus Energieerhaltung bei der Kollision bekommen wir auch folgende Gleichung:
h + mc2 = h  + (m2 c4 + p2e c2 )1/2 .

(7.14)

Hier ist m die Ruhemasse des Elektrons und pe = |pe | der Betrag des Elektronenimpulses,
und  sind die Frequenzen des Lichts vor und nach der Kollision. Diese Gleichung lat
sich folgendermaen umschreiben:


m2 c4 + p2e c2

h h  + mc2

2

= (h h  ) + 2mc2 (n h  ) + m2 c4 .
2

(7.15)

Somit erhalten wir f


ur das Produkt pe c den Ausdruck:
p2e c2 = (h h  ) + 2mc2 (h h  ) .
2

(7.16)

Dieser Ausdruck kann dann direkt mit dem Ergebnis aus der Impulserhaltung verglichen
werden:

2 
2
h h 
h
h 
2
+
2
cos ,
(7.17)
pe =
c
c
c c
das sich auch folgendermaen umschreiben lat:
p2e c2 = (h h  ) + 2hh  [1 cos ] .
2

(7.18)

Hierbei ist der Ablenkwinkel, oder der Streuwinkel zwischen den einfallenden und auslaufenden Lichtstrahlen. Somit erhalten wir als Ergebnis eine Beziehung, die die Frequenzen
vor () und nach (  ) der Streuung mit dem Streuwinkel verbindet:
mc2 (h h  ) = hh  [1 cos ] .

(7.19)

F
ur die Wellenlangenverschiebung erhalten wir als Endergebnis:
 =

c
c
h
=
[1 cos ] .


mc

(7.20)

Der Vorfaktor h/mc = 2.4 1012 ist die sogenannte Compton-Wellenlange eines Elek
trons. Dieses Ergebnis liefert eine exzellente Ubereinstimmung
f
ur die Wellenlangenverschiebung des gestreuten Lichts als Funktion des Ablenkwinkels. Auch das nicht
verschobene Licht wird um den Winkel gestreut und eine genaue Betrachtung dieses
Lichts zeigt, dass dieses Licht als vom Atom Compton-gestreutes Licht zu betrachten
ist. Aufgrund der deutlich schwereren Masse des Atoms ist die Wellenlangenverschiebung
allerdings entsprechend geringer.

7.1. GRENZEN DER KLASSISCHEN PHYSIK

7.1.4

Elektronenbeugung und Elektroneninterferenz

In Anlehnung an die Teilcheneigenschaften des Lichts hat de Broglie 1923 den Vorschlag
verbreitet, dass auch Materie eine Wellenlange hat:
dB =

h
.
p

(7.21)

Als Konsequenz dieser Betrachtung stellt sich die Frage, ob auch Materie Interferenz und
Beugungsphanomene zeigen kann.
Der Nachweis, dass dies in der Tat der Fall ist, wurde von Davisson und Germer mittels
Elektronenbeugung an Kristallen geliefert. In einem periodischen Kristall mit Gitterperiode a zwischen benachbarten Kristallebenen wurden Reexionsmessungen mit Elektronen
durchgef
uhrt. Bei bestimmten Einfallswinkel , mit = 0 f
ur einen Strahl parallel zur
Kristalloberache, wurden Intensitatsmaxima des reektierten Strahls gefunden. Die Bedingung f
ur konstruktive Interferenz n = 2a sin mit ganzzahligem n kann aus einer

einfachen geometrischen Betrachtung heraus bestatigt werden und ist in Ubereinstimmung mit den experimentellen Beobachtungen. Unter der Annahme, dass die Elektronen
als nichtrelativistische Teilchen behandelt werden konnen, konnen wir aus der Bedingung
dB a die Energie der Elektronen bestimmen:
E=

p2
h2
=
.
2m
2m2dB

(7.22)

F
ur einen typischen Kristall ist a 1010 m und die notwendige Elektronenenergie liegt
bei etwa 2 1017 J oder 140 eV.
Aus T
ubinger Sicht stellen allerdings die Experimente zur Elektroneninterferenz die Kronung der Welleneigenschaften der Materie dar. Ausschlaggebend f
ur diese Experimente war
die Entwicklung des sogenannten Mollenstedtschen Biprismas Anfang der 50er Jahren,
das die gleiche Rolle in der Elektronenoptik wie das Fresnelsche Biprisma f
ur die Lichtoptik spielt. Das Mollenstedtsche Biprisma besteht aus einem d
unnen leitenden Faden, der
parallel zwischen zwei geerdeten Platten aufgespannt wird. Durch Anlegen einer positiven
Spannung werden negativ geladene Teilchen, die die Anordnung passieren entsprechend
abgelenkt5 , und konnen anschliessend mit sich selbst interferieren. Somit ergibt sich f
ur eine Punktquelle von Elektronen, wie beispielsweise in einem Elektronenmikroskop gegeben,
eine Biprisma-Anordnung wie bereits aus der Optik bekannt. Die erstmalige Beobachtung
der Elektroneninterferenz fand 1956 mittels einer solchen Anordnung in T
ubingen statt.
Der Nachweis von Interferenz mit Licht in der Doppelspalt Anordnung von Thomas Young
galt als einschlagiger Nachweis der Wellennatur des Lichts. Auch dieses Experiment ist
erstmals mit Elektronen in T
ubingen 1959 durchgef
uhrt worden, und zwar in einem Experiment, das die Methoden der Nanostrukturierung eingesetzt hat!
Auch bei Elektronen ensteht ein Interferenzmuster mit periodischen Maxima, deren Abstand mit der de-Broglie Wellenlange der Elektronen skaliert. In Abbildung (7.4) wird die
zeitliche Entwicklung eines solchen Interferenzmusters dargestellt. Bei dieser Messreihe
5

F
ur eine sehr schone und didaktische Darstellung der Physik der Elektroneninterferenz mit einem
Biprisma sei an dieser Stelle auf folgende Webseite hingewiesen:
http://www.lamel.bo.cnr.it/educational/educational.html

KAPITEL 7. EINFUHRUNG
IN DER QUANTENMECHANIK

Abbildung 7.4: Die zeitliche Entwicklung eines Elektronen-Interferenzmusters wird


dargestellt. (Diese Aufnahme konnen Sie bei der Fussnote (5) nachschauen).

wurde der Strahlstrom der Elektronen so gewahlt, dass die Ankunft der einzelnen Elektronen deutlich aufgelost werden konnte. Obwohl bei langen Belichtungszeiten ein periodischer Intensitatsverlauf, der an den entsprechenden optischen Verlauf stark erinnert, klar
zu erkennen ist, sehen wir dass die Detektion auf kurzen Zeitskalen eine eher stochastische
Verteilung der Elektronen liefert. Bei der Deutung dieses Experiments m
ussen wir annehmen, dass das Interferenzmuster durch eine Selbstinterferenz der einzelnen Elektronen
entsteht, und dass die Verteilung der Elektronen am Detektor durch eine Wahrscheinlichkeitsverteilung gegeben ist, die die Phasendierenz der Elektronenwellen ber
ucksichtigt,
wie bei Lichtinterferenz. Desweiteren stellen wir fest, dass die Beobachtung des Vorgangs
eine entscheidende Rolle spielt: Wenn wir beispielsweise Blenden einf
uhren, die den Weg
der Elektronen durch die Apparatur eindeutig bestimmen, ist das Interferenzmuster nicht
mehr sichtbar. Umgekehrt mussen wir schliessen, dass die Beobachtung eines Interferenzmusters nur zu erklaren ist, wenn wir akzeptieren, dass die Elektronenwelle sich durch die
Gesamtanordnung ausbreitet - wir konnen nicht sagen, welchen Weg das Elektron genommen hat, oder - noch deutlicher - es ist nicht sinnvoll eine teilchenartige Trajektorie dem
Elektron zuzuordnen.




   


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4.2. ZENTRALFELDPROBLEME IN DER QUANTENMECHANIK

4.2

101

Zentralfeldprobleme in der Quantenmechanik

Die Bewegung eines Teilchens in einem zentralen Kraftfeld wird durch ein Potenzial V (r)
beschrieben, das nur vom Abstand r des Teilchens vom Kraftzentrum, welches mit dem
Koordinatenursprung identisch sein soll, abhangt. Bereits im Abschnitt ?? haben wir ge2
zeigt, dass der Hamiltonoperator eines solchen Systems mit den Drehimpulsoperatoren L
z vertauscht, was ja bedeutet, dass der Hamiltonoperator, L
2 und L
z ein gemeinund L
sames Eigenfunktionssystem besitzen. Das heisst aber, dass die Losungen der stationaren
Schrodingergleichung, also die Eigenfunktionen des Hamiltonoperators, so gewahlt werden
konnen, dass bei der Ortsdarstellung dieser Losungen in Kugelkoordinaten der Winkelanteil der Wellenfunktion (r, , ) durch die Kugelflachenfunktionen gegeben ist, die ja
2
nach den Ausf
uhrungen im vorhergehenden Abschnitt gerade die Eigenfunktionen zu L
z darstellen. Die Wellenfunktionen besitzen also die Gestalt
und L
hr, , |Elm i = Elm (r, , ) = RElm (r)Ylm (, ) .

(4.30)

Die Indizes E, l, m an dieser Wellenfunktion beziehen sich auf die entsprechenden Eigenwerte f
ur den Hamiltonoperator, E, den Betrag des Drehimpulses, l, und seiner Projektion
auf die z-Achse. Den Radialanteil dieser Wellenfunktion, RElm (r), erhalten wir durch die
Losung der stationaren Schrodingergleichung f
ur ein Teilchen der Masse im Potenzial
V (r) des zentralen Kraftfeldes
"

h
2
+ V (r) Elm (r, , )
2
= E Elm (r, , ) .

Elm (r, , ) =
H

(4.31)

Dabei bezeichnet den Laplace Operator, die Summe der zweiten Ableitungen nach
den kartesischen Koordinaten
d2
d2
d2
= 2+ 2+ 2.
(4.32)
dx
dy
dz
F
ur die Behandlung von Zentralfeldproblemen bietet es sich nat
urlich an, auch diesen
Laplace Operator in Kugelkoordinaten darzustellen. Dies ergibt
"

1 d2
1 d
1
d
1 d2
=
.
r
+
sin

+
r dr 2
r 2 sin d
d sin2 d2
|

{z

(4.33)

2
= L2
h

Der Term in Abhangigkeit von den Winkelvariablen und ist proportional zum Operator L2 aus (??). Damit ergibt sich f
ur den Hamiltonoperator in der Ortsdarstellung mit
den Kugelkoordinaten die Gestalt
L2
2 1 d2
= h
r
+
+ V (r) .
H
2 r dr 2
2r 2

(4.34)

Wendet man diesen Hamiltonoperator auf die Wellenfunktion von (4.30) an, so kann man
den Operator L2 durch den zugehorigen Eigenwert ersetzen und erhalt f
ur die stationare
Schrodingergeleichung (4.31)
"

h
2 l(l + 1)
h
2 1 d2
r
+
+ V (r) RElm (r)Ylm (, ) = E RElm (r)Ylm (, ) .

2 r dr 2
2r 2

(4.35)

102
Man kann nun auf beiden Seiten der Gleichung den winkelabhangiggen Faktor Ylm (, )
eliminieren1 und erhalt eine Gleichung f
ur den Radialteil RElm (r)
"

h
2 l(l + 1)
h
2 1 d2
r+
+ V (r) RElm (r) = E RElm (r) .

2 r dr 2
2r 2

(4.36)

Diese Bestimmungsgleichung ist offensichtlich unabhangig von der Projektionsquantenzahl m und wir werden diese Quantenzahl im folgenden als Index an der Radialfunktion
streichen. Damit sind also sowohl die Radialfunktion als auch die Energieigenwerte unabhangig von der Projektionsquantenzahl m. F
ur jeden Energieeigenwert gibt es also
Eigenzustande mit m = l, . . . , +l, der Energieeigenwert ist also 2l + 1-fach entartet.

Machen wir nun f


ur die Radialfunktion den Ansatz
REl (r) =

uEl (r)
,
r

(4.37)

setzen diesen Ansatz in (4.36) ein und multiplizieren die Gleichung mit r, so ergibt sich
eine Schrodinger Gleichung f
ur uEl (r) der Form

h
2 d2

2 dr 2

h
2 l(l + 1)
+
+ V (r)
uEl (r) = E uEl (r) .
2
2r

{z

(4.38)

=Vef f (r)

Diese Differenzialgleichung zur Bestimmung der Energieeigenwerte hat also die gleiche
Form wie die Schrodinger Gleichung f
ur ein ein-dimensionales Problem mit einem effektiven Potenzial
h
2 l(l + 1)
,
(4.39)
Vef f (r) = V (r) +
2r 2
das neben dem urspr
unglichen Potenzial V (r) noch einen Zentrifugalanteil besitzt, der
vom Betrag des Drehimpulses des Teilchens abhangt und f
ur l > 0 zum Koordinatenursprung hin divergiert. Beispiele f
ur solche effektiven Potenziale sind in Abb. 4.1 skizziert.
F
ur weitere Aussagen zur Losung der Differenzialgleichung (4.38 ) beschranken wir uns auf
Potenziale, die f
ur r 0 schwacher divergieren als das Zentrifugalpotenzial, als schwacher
als 1/r 2 . In diesem Fall kann man also bei der Differenzialgleichung im Grenzfall r 0 den
Term mit der konstanten Energie und den Term proportional V (r) gegen
uber den weiteren
Termen vernachlassigen und erhalt also in diesem Grenzfall eine Differenzialgleichung der
Form
"
#
d2
l(l + 1)
2+
ul (r) = 0 .
(4.40)
dr
r2
Diese Differenzialgleichung hat, wie man durch Einsetzen leicht feststellen kann die beiden
unabhangigen Losungen:
ul1 (r) = r l+1

und ul2 (r) =

1
.
rl

Etwas pr
aziser gesagt multiplizieren wir beide Seiten von (4.35) mit Ylm
(, ), integrieren u
ber die
Winkel und erhalten wegen der Orthonormalit
at der Kugelfl
achenfunktionen (4.36)
1

4.2. ZENTRALFELDPROBLEME IN DER QUANTENMECHANIK

103

30
l=0
l=1
l=2

20

Veff

10

-10

-20

-30

Abbildung 4.1: Effektives Potenzial f


ur die radiale Schrodingergleichung nach
(4.39)

Die Losung ul2 (r) liefert eine Wahrscheinlichkeitsdichte (r) u2 /r 2 , die f


ur r 0
divergiert und ist deshalb unphysikalisch. Wir schliessen daraus, dass die radiale Funktion
u(r) f
ur kleine Wert von r die asymptotische Form
lim ul (r) = a r l+1 ,

r0

annimmt.

(4.41)

104

4.3

Das Wasserstoffatom

Das Wasserstoffatom besteht aus einem Atomkern, der f


ur den normalen Wasserstoff einfach durch ein Proton gegeben ist, mit der Masse mp , und einem Elektron mit der Masse
me . Vernachlassigen wir zunachst einmal die magnetischen Wechselwirkungen, die durch
die magnetischen Momente der Protonen und Elektronen bewirkt werden, so werden Proton und Elektron allein durch die Coulomb Wechselwirkung zwischen der positiven Ladung
des Protons und der negativen Ladung des Elektrons zusammengehalten. Die Hamiltonfunktion dieses Systems aus zwei Teilchen ergibt sich also als die Summe der kinetischen
Energien des Protons und des Elektrons plus dem attraktiven Coulomb Potenzial zwischen
diesen beiden Teilchen. Bezeichnet man mit p~p , p~e und ~rp , ~re die Impuls- und Ortsvektoren
dieser Teilchen, so ergibt sich die Hamiltonfunktion zu
H=

p~2p
p~2
e2
1
+ e
.
2mp 2me 40 |~re ~rp |

(4.42)

Dabei steht e f
ur die Elementarladung, also den Betrag der Ladung eines Elektrons oder
eines Protons. Im SI System ist diese Elemetarladung durch
e = 1.60217 1019 C ,
gegeben und die Influenzkonstante hat den Wert
C
.
Vm
In der Atom-, Kern- und Teilchenphysik wird haufig das Gausche Masystem benutzt.
Man ersetzt dazu in (4.42)
e2
e2
(4.43)
40
und gibt Energien in Einheiten der Elementarladung e mal einer Beschleunigungsspannung in Volt an, also z.B. in Einheiten eV an. Da sich durch diese Ersetzung einige
Ausdr
ucke einfacher formulieren lassen und um den Vergleich mit Lehrb
uchern zu diesem Thema zu vereinfachen, soll auch in diesem Abschnitt das Gausche System benutzt
werden.
0 = 8.8542 1012

Auerdem haben wir bereits im ersten Semester bei der Diskussion von Vielteilchensystemen gesehen, dass die Beschreibung von 2 Massenpunkten, auf die nur eine Kraft
zwischen diesen beiden Punkten wirkt, am besten in den Koordinaten des Schwerpunktes des Systems und der Relativkoordinate beschrieben wird. Wir transformieren also die
Ortsvektoren des Atomkerns und des Elektrons auf die Koordinaten des Schwerpunktvektors
~ = me~re + mp~rp ,
R
me + m p
und die Koordinaten des Relativvektors
~r = ~re ~rp .
In diesen Schwerpunkts- und Relativkoordinaten lautet die Hamiltonfunktion
H=

2
p~2
e2
P~cm
+
.
2M
2
r

(4.44)

4.3. DAS WASSERSTOFFATOM

105

Dabei steht P~cm f


ur den Impuls der Bewegung des Schwerpunktes, M = me + mp f
ur die
Gesamtmasse, p~ f
ur den Impuls der Relativbewegung und f
ur die sogenannte reduzierte
Masse mit
1
1
1
=
+
,

me mp
me mp
.
=
M

bzw.
(4.45)

F
ur die Behandlung des Problems im Rahmen der Quanenmechanik bestimmen wir ausgehend von dieser Hamiltonfunktion den entsprechenden Hamiltonoperator. In der Ortsdarstellung ersetzen wir
h
~
h
~
und p~
P~cm
R
r,
i
i
~ R den Operator des Gradienten bez
~r
wobei
uglich der Schwerpunktskoordinaten und
den bezogen auf die Relativkoordinate bezeichnet. Damit ergibt sich der Hamiltonoperator
2
= R r e
,
H
r =H r
| 2M
{z } 2

(4.46)

cm
=H

mit den Laplace Operator R (r ) f


ur die Schwerpunkts- (Relativ-) koordinaten.
Der gesamte Hamiltonoperator ist also eine Summe aus 2 Termen, wobei der erste Sum cm nur auf die Koordinaten des Schwerpunktvektors und der zweite Summand,
mand H

Hr nur auf die des Relativvektors wirkt.


In einem solchen Fall, in dem der Hamiltonoperator eine Summe von 2 Operatoren ist,
die auf unterschiedliche Koordinaten, sagen wir r1 und r2 , wirken,
=H
1 + H
2 ,
H
gibt es f
ur die stationare Schrodingergleichung

H(r
1 , r2 ) = E(r1 , r2 ) ,

(4.47)

Losungen der Form


(r1 , r2 )
1 (r1 )
H
2 (r2 )
H
E

=
=
=
=

(r1 )(r2 ) mit


E1 (r1 ) ,
E2 (r2 ) und
E 1 + E2 .

(4.48)

Die Losung faktorisiert also in ein Produkt von 2 Wellenfunktionen, die jeweils als Losung
einer Schrodingergleichung f
ur die Koordinaten 1 und 2 gewonnen werden. Die Gesamtenergie ist dann die Summe der jeweiligen Eigenwerte E1 und E2 .
Zum Beweis dieser faktorisierten Losung nehmen wir den Produktansatz an und setzen
ihn in die stationare Schrodingergleichung ein


1 + H
2 (r1 )(r2 ) = (r2 )H
1 (r1 ) + (r1 )H2 (r2 ) = E(r1 )(r2 ) .
H

106
Die erste Gleichung ergibt sich dadurch, dass z.B. der Operator H1 nicht auf die Koordinaten r2 wirkt, wir also die Funktion (r2 ) auch links vom Operator H1 schreiben konnen.
Dividiert man den zweiten Teil dieser Gleichung durch (r1 )(r2 ) so ergibt sich
1
1
H1 (r1 ) +
H2 (r2 ) = E .
(r1 )
(r2 )
Der erste der beiden Summanden auf der linken Seite dieser Gleichung hangt allenfalls
von den Koordinaten r1 ab, wahrend der zweite allenfalls von r2 abhangen kann. Die
rechte Seite der Gleichung ist aber ein Konstante E, unabhangig von r1 und r2 . Deshalb
m
ussen aber auch die beiden Summanden auf der linken Seite Konstanten sein:
1
H1 (r1 ) = E1
(r1 )

1
H2 (r2 ) = E2
(r2 )

mit E1 + E2 = E .

Multipliziert man die erste Gleichung mit (r1 ) und die zweite mit (r2 ), so erhalt man
gerade die beiden Schrodingergleichungen aus (4.48).
F
ur den Hamiltonoperator des Wasserstoffatoms aus (4.46) bedeutet dies, dass es Losungen der zugehorigen stationaren Schrodingergleichung gibt in der Form
~ = (~r)(R)
~ .
(~r, R)
Der Teil der Wellenfunktion, der die Abhangigkeit von der Schwerpunktskoordinate beschreibt ergibt sich als Losung der Schrodinger Gleichung

R ~
~ .
(R) = Ecm (R)
2M

(4.49)

Dies ist die Schrodinger Gleichung f


ur ein freies Teilchen der Masse M . Die Losungen sind
durch ebene Wellen gegeben der Form
~ =
(R)

1
~~
e iK R ,
3/2
(2)

~ und einer zugehorigen kinetischen Energie dieser Bewegung


mit einem Wellenzahlvektor K
des Gesamtatoms
~2
h
2K
.
Ecm =
2M
Sehr viel interessanter ist nat
urlich die innere Struktur des Atoms, die durch die Schrodinger Gleichung
(
)
h
2
e2
(~r) = E(~r) ,
(4.50)
r
2
r
beschrieben wird. Diese Gleichung hat die Struktur einer Schrodinger Gleichung f
ur ein
Teilchen der Masse , das sich in einem zentralen Kraftfeld, beschrieben durch das Coulomb Potenzial, bewegt. Durch die Faktorisierung der Gesamtwellenfunktion in einen
Anteil f
ur Schwerpunkts- und Relativkoordinaten ist also das Zweiteilchenproblem des
Wasserstoffatoms auf die Gleichung eines Einteilchenproblems reduziert worden.
Zu beachten ist dabei lediglich, dass die Koordinaten des Relativvektors die relevanten
Freiheitsgrade beschreiben und dass die Masse f
ur dieses Einteilchenproblem durch die

4.3. DAS WASSERSTOFFATOM

107

reduzierte Masse beschrieben wird. Im Fall des normalen Wasserstoffatoms ist die
Masse des Atomkerns etwa 2000 mal so gro wie die des Elektrons, da ja mit der Lichtgeschwindigkeit c f
ur die Ruheenergie dieser Teilchen gilt
mp c2 = 938 MeV und me c2 = 0.511 MeV .
In diesem Fall ist der Vektor des Schwerpunktes des Systems praktisch identisch mit dem
Ortsvektor des Protons und die reduzierte Masse (siehe (4.45)) praktisch identisch mit
der Masse des Elektrons
c2 = 0.5107 MeV .
Mit der Schrodinger Gleichung (4.50) konnen wir aber auch exotischere Atome beschreiben, wie z.B. das myonische Atom. Dabei wird das Elektron ersetzt durch ein Myon. Ein
Myon ist ein Elementarteilchen wie das Elektron. Es gehort ebenfalls zu den Leptonen
und hat die gleiche Ladung. Lediglich seine Masse ist erheblich groer mit mmy c2 = 105
MeV, so dass die reduzierte Masse f
ur das myonische Atom mt c2 = 94 MeV deutlich
kleiner ist als mmy c2 .
Im vorhergehenden Abschnitt haben wir gesehen, dass die Losungen einer stationaren
Schrodinger Gleichung f
ur ein zentrales Kraftfeld wie z.B. in (4.50) faktorisiert werden
kann in der Form (siehe (??) und (??))
nlm (~r) =

unl (r)
Ylm (, ) ,
r

(4.51)

mit den Kugelflachenfunktionen Ylm und einer Radialfunktion unl , die im Fall des Wasserstoffatoms bestimmt wird aus der Losung der radialen Gleichung
(

h
2 l(l + 1) e2
h
2 d2
+

unl (r) = Enl u(r) ,

2 dr 2
2r 2
r

(4.52)

wobei die Quantenzahl n eingef


uhrt wurde, um die verschiedenen Losungen dieser Gleichung bei gegebenem l zu unterscheiden.
Bevor wir uns der expliziten Losung dieser Gleichung zuwenden, wollen wir die Energie
f
ur den tiefsten gebundenen Zustand abschatzen. Da der Zentrifugalterm in der Gleichung
(4.52) f
ur l > 0 einen repulsiven Beitrag zur Energie liefert, ist es klar, dass wir den energetisch tiefsten Zustand f
ur l = 0 erwarten. In diesem Fall besteht der Hamiltonoperator
nur aus einem Beitrag der radialen kinetischen Energie, der positiv sein wird, und dem
attraktiven Energiebeitrag des Coulomb Potenzials.
Je naher das Elektron am Atomkern ist, um so attraktiver ist der Beitrag des Coulomb
Potenzials. Im Abstand r0 betragt ja der Wert dieses Coulomb Potenzials
V0 =

e2
.
r0

Schrankt man aber den Aufenthaltsort des Elektrons auf einen Bereich r r0 ein, um
einen moglichst attraktiven Erwartungswert f
ur Coulomb Potenzial zu erzielen, so muss
man die Heisenbergsche Unscharferelation f
ur die Orts - Impulsunscharfe beachten. Eine
Einschrankung auf das Intervall r0 r r0 , also 2 (r) = 4r02 hat wegen der Unscharferelation
h
2
,
2 (p)2 (r)
4

108
zur Folge, dass
2 (p) = hp2 i hpi2 = hp2 i

h
2
,
r02

sein muss. Dabei haben wir benutzt, dass der Erwartungswert f


ur den Impuls hpi = 0 sein
wird. Je kleiner r0 um so groer wird also der Erwartungswert des Impulsquadrates, hp2 i,
sein und entsprechend positiver die kinetische Energie
h
2
p2
=
.
T0 =
2
2r02
Zur Abschatzung der minimalen Energie fassen wir die Summe aus dieser kinetischen
Energie und der potenziellen Energie zusammen
E(r0 ) =

e2
h
2

,
2r02 r0

(4.53)

und bestimmen den Wert von r0 an dem diese Funktion minimal ist
e2
h
2
dE
= 3 + 2 =0
dr0
r0 r0
was zu einem Wert f
ur

h
2
r0 = 2 = 0.53 1010 m ,
e

(4.54)

f
uhrt. Der numerisch Wert von 0.53 Angstrom ergibt sich, wenn man die reduzierte Masse
f
ur das Elektron, also f
ur das gewohnliche Wasserstoffatom einsetzt. Diesen Ausdruck
f
ur r0 bezeichnet man auch als den Bohrschen Radius f
ur das Wasserstoffatom.
Berechnet man die Energie f
ur diesen Wert von r0 nach (4.53), so ergibt sich
e4 e4
2
2
h2
h

4
e
= 2
2
h
= 13.5 eV

E0 =

(4.55)

Der numerische Wert f


ur die Energie von -13.5 eV ergibt sich wieder f
ur den Fall des
normalen Wasserstoffatoms. Bemerkenswert am Ausdruck in der ersten Zeile ist, dass der
Wert f
ur die potenzielle Energie mit dem Wert der kinetischen Energie verkn
upft ist durch
1
T0 = V0 .
2
Dies entspricht der Vorhersage des Virialsatzes f
ur ein Potenzial der Form 1/r in der
klassischen Mechanik. (siehe Abschnitt 3.4 aus der Vorlesung Physik I).
Den Ausdruck (4.55) kann man einfach umschreiben in
1
E0 =
2

e2
h
c

!2

c2 ,

(4.56)

4.3. DAS WASSERSTOFFATOM

109

wobei der Quotient

e2
e2
1
=

,
(4.57)
h
c
40h
c
137
die sogenannte Sommerfeldsche Feinstrukturkonstante, ein dimensionslose Zahl bestehend aus Naturkonstanten, bezeichnet.
=

Betrachtet man jetzt ein exotisches Atom, wie z.B. ein myonisches Atom, mit einem
schweren Lepton, also einem groerem Wert f
ur die reduzierte Masse , so wird aus diesen

Uberlegungen deutlich, dass die kinetische Energie bei gleichem Wert f


ur p2 kleiner sein
wird als im Fall des Elektrons. Das Minimum der Funktion E(r0 ) wir also bei einem
kleineren Radius auftreten (siehe (4.54)) was gleichzeitig zu mehr Bindungsenergie, also
einem negativeren Wert f
ur E(r0 ) f
uhrt (siehe (4.56)).
Nach dieser Abschatzung wenden wir uns nun wieder der Losung der radialen Gleichung
(4.52) f
ur gebundene Zustande, also negativen Werten f
ur Enl zu. Dazu f
uhren wir eine
Substitution der Koordinate r durch auf die dimensionslose Variable
=

8(Enl )
r.
h
2

(4.58)

Damit bringen wir (4.52) auf die Form


(

d2
l(l + 1) 1

+
unl () = 0 ,
2
d
2
4

mit

e2
:=
h

.
2(Enl )

(4.59)

(4.60)

Zunachst betrachten wir die Asymptotik dieser Gleichung f


ur groe Werte von r bzw. .
Bei dieser asymptotischen Betrachtung konnen also die Terme proportional zu 1/ und
1/2 vernachlassigt werden. Dadurch reduziert sich (4.59) auf
(

d2
1
unl () = 0 ,

2
d
4

(4.61)

mit den Losungen


unl,1 = e/2

und unl,2 = e+/2 .

Da die Losung unl,2 zu Wahrscheinlichkeitsdichten f


uhrt, die f
ur groe Werte von r divergieren hat die regulare Losung also die Asymptotik der Form unl,1 . Zusammen mit dem
Verhalten bei kleinen Werten von r bzw. , das wir bereits im vorhergehenden Abschnitt
gefunden haben (siehe (??)) ergibt sich also der Ansatz
unl = l+1 e/2 Hnl () .

(4.62)

Wir sehen auch in diesem Fall, dass die Losung der Schrodinger Gleichung f
ur negative
Energien, also gebundene Elektronen, durch die Asymptotik f
ur r 0 und r zwei
Randbedingungen erf
ullen muss. Diese Zahl der Randbedingungen ist so gro, dass es
nicht f
ur jede Energie eine Losung geben kann. Wir erwarten also auch hier Losungen der
stationaren Schrodinger Gleichung bei E < 0 nur f
ur diskreteEnergien.

110
F
ur E > 0 wird der Ausdruck (4.58) f
ur rein imaginar. In diesem Fall sind also beide
Losungen der asymptotischen Gleichung f
ur r regular, so dass es nur eine Randbedingung f
ur r 0 zu beachten gilt. Deshalb wird es f
ur jede positive Energie eine
Losung der Schrodinger Gleichung geben, die dann allerdings ein ungebundenes Elektron
beschreibt.
Die unbekannte Funktion Hnl () im Ansatz (4.62) darf das asymptotische Verhalten von
unl f
ur 0 und nicht zerstoren. Deshalb setzen wir f
ur diese Funktion Hnl ()
0
ein Polynom endlichen Grades n an:
0

Hnl () =

n
X

ai i .

(4.63)

i=0

Setzt man den Ansatz (4.62) in die Differenzialgleichung (4.59) ein, so ergibt sich f
ur diese
Funktion Hnl () die Gleichung

d2 Hnl
dHnl
+ (2l + 2 )
+ ( l 1)Hnl = 0 ,
2
d
d

was mit dem Ansatz (4.63) f


ur die Koeffizienten des Polynoms zu einer Rekursionsformel
f
uhrt:
i+l+1
ai .
(4.64)
ai+1 =
(i + 1)(i + 2l + 2)
Damit dieses Rekursionsformel bei dem Wert i = n0 abbricht muss gelten
= n0 + l + 1 ,

(4.65)

Durch diese Rekursionsformel sind die Polynome bis auf eine Konstante eindeutig definiert. Wir konnen ja z.B. mit a0 = 1 starten und dann u
ber die Rekursionsformel (4.65)
0
alle Koeffizienten ai bis i = n bestimmen. Das Ergebnis ist ein Polynom vom Grade
n0 , das bis auf einen globalen Normierungsfaktor identisch ist mit den sogenannten
Laguerre Polynom, so dass
Hnl () = L2l+1
() ,
(4.66)
n
wobei die Laguerreschen Polynome auch definiert sind durch
Lkn ()

[(n + k)!]2
i .
= (1)
(p i)!(k + i)!i!
i=0
n
X

(4.67)

Die Abbruchbedingung (4.65) f


uhrt aber wegen (4.60) auch (mit n0 = n) zu einer Bestimmungsgleichung f
ur die moglichen Energien
Enl =

1
1 e4
2
.
2 2 c
2h
(n + l + 1)2
c

(4.68)

Die niedrigste Energie ergibt sich also f


ur n = l = 0 und entspricht genau der Energie
unserer Abschatzung in (4.55) bzw.(4.56).
Neben dieser Energie f
ur den niedrigsten Zustand, den Grundzustand des Wasserstofatoms ergeben sich aber auch unendlich viele Energieeigenwerte der Form
Enl = (13.5 eV)

1
,
N2

mit N = n + l + 1 .

(4.69)

4.3. DAS WASSERSTOFFATOM

0.84 N=4
1.50 N=3
3.38 N=2

13.5

N=1

111

l=0, S

l=1, P

l=2, D

n=2

n=1

n=0

n=1

n=0

l=3, F

n=0

Abbildung 4.1: Darstellung der niedrigsten Energieeigenwerte des Wasserstoffatoms

Der numerische Wert -13.5 eV ist eine Naherung f


ur die entsprechende Konstante in (4.68)
im Fall des normalen Wasserstoffatoms und tragt den Namen Rydberg Konstante. Die
Zahl N = n + l + 1 bezeichnet man in der Regel als Hauptquantenzahl f
ur die Energien
des Wasserstoffatoms.
Diese Energien des Wasserstoffatoms, das sogenannte Termschema, ist in Abb. 4.1 skizziert. In der Nahe des Energienullpunktes wird die Niveaudichte f
ur E < 0 unendlich gro;
bei positiven Energien, also ungebundenen Elektronen gibt es, wie bereits oben diskutiert,
ein Kontinuum von Energien.
Wir wollen nun einige dieser Losungen etwas genauer betrachten. F
ur den Grundzustand
ist die Hauptquantenzahl N = n+l+1 = 1, was bedeutet, dass n = l = 0 sein muss. Damit
ist auch die Quantenzahl m = 0 festgelegt und die Wellenfunktion f
ur den Grundzustand
ist eindeutig definiert. Da die Radialquantenzahl n identisch null ist, ist das Polynom
Hnl ) (vom Grade n=0) eine Konstante und die Wellenfunktion ergibt sich nach (4.51)
und (4.62) zu

(4.70)
000 (r, , ) = e/2 Y00 (, ) .

Mit der Definition von in (4.58) und der Energie E00 nach (4.68) ergibt sich
= 2

e2
r
,
2r = 2
r0
h

wobei r0 den Bohrschen Radius nach (4.54)


bezeichnet. Setzt man diesen Ausdruck in

(4.70) und ber


ucksichtigt, dass Y00 = 1/ 4, so ergibt sich
1
000 (r, , ) = er/r0 .
4
Die Normierungskonstante ergibt sich aus der Normierungsbedingung
1 =

d3 r 2000 (r, , )

(4.71)

112
= 2

r 2 e2r/r0 dr

1
= 2 r03 .
4

(4.72)

Dies bedeutet also, dass die Normierungskonstante


=2

1
r0

3/2

Damit ergibt sich also die Radialfunktion f


ur 000


1
u00 (r)
=2
R00 (r) =
r
r0

3/2

er/r0 .

(4.73)

Mit dieser Wellenfunktion konnen auch andere Erwartungswerte berechnet werden. So


ergibt sich z.B. als Ma f
ur den Radius des Atoms im Grundzustand der Erwartungswert
hn = l = 0|r|n = l = 0i =

3
2
r 2 dr r R00
(r) = r0 ,
2

(4.74)

was erstaunlich gut mit der Abschatzung (4.54) u


bereinstimmt.
F
ur den Grundzustand gibt es nur eine einzige Wellenfunktion, man sagt der Grundzustand ist nicht entartet oder einfach entartet1 . F
ur die Zustande mit der Hauptquantenzahl
N = 2 gibt es wegen (4.69) die Moglichkeiten
n=1 l=0 m=0
oder
n = 0 l = 1 m = 1, 0, 1 .

(4.75)

Wir haben also 4 Kombinationen von Quantenzahlen vorliegen, die alle zur gleichen
Hauptquantenzahl N = 2 f
uhren und damit die gleiche Energie besitzen. Die zugehorige
Energie ist also 4-fach (mit Ber
ucksichtigung des Elektronenspins 8-fach) entartet.
Die radialen Wellenfunktionen konnen wieder wie f
ur N = 1 angedeutet bestimmt werden.
Man beachte dabei, dass die Definition von nach (4.58) von der zugehorigen Energie
abhangt. Sie ergeben sich zu


1 3/2
r
R10 (r) = 2
1
er/2r0
2r0
2r0

3/2
1
1
r r/2r0
R01 (r) =
.
e
r0
3 2r0

(4.76)

Die Zustande f
ur l = 0 werden in der Atomspektroskopie und in der Folge davon auch in
anderen Bereichen der Physik als s-Zustande bezeichnet, die mit l = 1, 2... als p, d, f , g
... Zustande (siehe auch die Bezeichnungen in Abb. 4.1).
Die s-Zustande f
uhren zu kugelsymmetrischen Dichteverteilungen f
ur den Aufenthaltsort
des Elektrons relativ zum Atomkern. Wahrend im Fall n = 0 diese Dichteverteilung nur
1

Wie wir noch sehen werden, ist diese Aussage nicht ganz richtig: Wegen des Spins des Elektrons und
der damit verbundenen Entartung von 2 Zust
anden, die sich durch die Spinorientierung unterscheiden,
ist der Entartungsgrad dieses Modells ohne Ber
ucksichtigung des Elektronenspins mit einem Faktor 2 zu
multiplizieren

4.3. DAS WASSERSTOFFATOM

0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
6

113

0.2
0.15
0.1
0.05

2
z

2
x

0
6

2
z

Abbildung 4.2: Darstellung der Dichteverteilung f


ur p-Zustande des Wasserstoffatoms in der xz-Ebene. Im linken Teilbild ist die Verteilung f
ur n = 0,
l = 1, m = 1 dargestellt, wahrend das rechte Teilbild die f
ur n = 1, l = 1,
m = 0 zeigt. Beachte, dass die Koordinate in Einheiten von angegeben sind.

ein Maximum am Koordinatenursprung aufweist, gibt es im Fall n = 1 eine Nullstelle in


der radialen Wellenfunktion R10 (siehe (4.76)) was zu zwei lokalen Maxima bei r = 0 und
bei einem weiteren Wert von r f
uhrt.
Die p-Zustande zeigen neben dem entsprechenden Laguerre Polynom eine weiteren Faktor
r in der Radialfunktion. Dieser Faktor ist eine Folge des Zentrifugalpotenzials und f
uhrt
dazu, dass die Wahrscheinlichkeitsdichte f
ur die Elektronen in Zustanden mit l = 1 (und
groer) bei r = 0 identisch null ist.
Bei den p-Zustanden ergibt sich durch die Kugelflachenfunktionen auch eine Richtungsabhangigkeit in der Dichteverteilung. Als Beispiel ist im linken Teilbild von Abb. 4.2 die
Dichteverteilung f
ur n = 0, l = 1, m = 1. In diesem Fall ist der Drehimpulsvektor also
parallel zur z-Achse ausgerichtet. Das hat zur Folge, dass die Dichteverteilung bei z = 0
und einem endlichen Wert von |x| maximal wird.
Anders ist die Situation im rechten Teilbild von Abb. 4.2. Hier handelt es sich um die
Dichteverteilung f
ur n = 1, l = 1, m = 0. Die Dichteverteilung wird hier maximal auf der
z-Achse. Da wir hier n = 1 also die Hauptquantenzahl N = 3 vorliegen haben, hat die
Radialfunktion eine weitere Nullstelle und es gibt zwei Maxima f
ur positive Werte von z
und zwei f
ur negative Werte von z.

Als weiteres Beispiel sind in der Abb. 4.3 Dichteverteilungen f


ur verschiedene f -Zustande
(l = 3) mit n = 0 also einer Hauptquantenzahl N = 4 dargestellt.
Als weiteres Ergebnis geben wir ohne expliziten Beweis an, dass der Entartungsgrad der

114
Energieniveaus mit der Hauptquantenzahl N gegeben ist durch
N
1
X

(2l + 1) = N 2 .

(4.77)

l=0

Ausserdem kann man ausrechnen, dass der Erwartungswert f


ur den radialen Abstand des
Elektrons vom Atomkern in den verschiedenen Zustanden gegeben ist durch
hnlm|r|nlmi =

2
r 2 dr r Rnl
(r) =


r0 
3(n + l + 1)2 l(l + 1) .
2

(4.78)

(vergleiche auch (4.74)). Der Erwartungswert wachst also mit der Hauptquantenzahl
qudratisch an. Einerseits liegt das an den Polynomen in den Radialfunktionen, deren
Ordnung bei festgehaltenem l mit n anwachst. Andererseits liegt dies aber auch etwa im
Fall (n = 0, N = l + 1) an der Zentrifugalbarriere, bzw. dem daraus resultierenden Faktor
r l in der radialen Wellenfunktion.

4.3. DAS WASSERSTOFFATOM

115

1.6

1.2

0.8

0.4
0
6

2
z

2
z

400

50
40
30
20
10
0
6

0
6

300
200
100

2
z

2
x

0
6

2
z

Abbildung 4.3: Darstellung der Dichteverteilung f


ur f -Zustande des Wasserstoffatoms in der xz-Ebene. In den Teilbildern sind f
ur n = 0 von oben links
nach unten rechts die Ergebnisse f
ur m = 0, 1, 2 und 3 dagestellt.