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Cartula ndice Introduccin Objetivos Principios Tericos Especies Inicas Solubilidad Sales poco solubles y Producto de Solubilidad Productos de Solubilidad Clculo de la Solubilidad Reacciones AbB+cC (b,c1) Solubilidad con un in comn Detalles Experimentales Materiales y Reactivos Procedimiento Conclusiones Bibliografa Apndice
1 3 4 5 6 6 8 9 10 13 14 15 17 17 18 32 33 34
PRACTICA N 9
INTRODUCCIN
Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo disolvente. Con el fin de poder comparar la capacidad que tiene un disolvente para disolver un producto dado, se utiliza una magnitud que recibe el nombre de solubilidad. La capacidad de una determinada cantidad de lquido para disolver una sustancia slida no es limitada. Aadiendo soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto a partir del cual la disolucin no admite mas soluto (un exceso de soluto se depositara en el fondo del recipiente). Se dice entonces que esta saturada. Pues bien, la solubilidad de una sustancia respecto de un disolvente determinado es la concentracin que corresponde al estado de saturacin a una temperatura dada. La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su valor siempre acompaado del de la temperatura de trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. En otros, sin embargo, la disolucin va acompaada de una liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
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OBJETIVOS
Determinar
la
solubilidad
del
Ca(OH)2
diferentes
temperaturas por el mtodo de titulacin y graficar la curva de solubilidad correspondiente. Determinar la constante experimental del producto de solubilidad de los diferentes pares de soluciones, observando que la formacin de sus precipitados se disuelvan al disminuir las concentraciones de stos.
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PRINCIPIOS TERICOS
ESPECIES INICAS Para poder distinguir una especie inica, debemos recordar sus propiedades. En primer lugar, se define especie inica como aquel compuesto que est unido por un enlace inico. El enlace inico est presente cuando entre 2 tomos o complejo atmico haya una diferencia de electronegatividad 2. Se sabe que en la realidad no existe un compuesto 100% inico ni 100% covalente, sino que estn en cierto porcentaje, como por ejemplo en el caso de NaC, se tiene que este compuesto tiene 8.1% de naturaleza covalente y 91.9% naturaleza inica. Esto se debe a que slo podemos trabajar con probabilidades, y estos porcentajes corresponden a la probabilidad encontrar este compuesto en el estado correspondiente. Entonces, si un compuesto tiene ms de un 50% de naturaleza inica, entonces se dice que es un compuesto inico. Si un compuesto tiene ms de un 50% de naturaleza covalente, entonces se dice que es covalente. Un enlace inico se produce cuando una especie (tomo o conjunto de tomos) es ms electronegativa que la otra. En estos casos se produce un desplazamiento de la nube electrnica, produciendo que los electrones pasen ms tiempo alrededor de una especie que de la otra, lo cual causa que una especie est ms cargada negativamente y la otra positivamente, lo cual conduce a que se produzca una polaridad en la molcula. Esta polaridad es lo que caracteriza a un enlace inico. Las propiedades fundamentales de los compuestos inicos son: 1. Todos son slidos en condiciones normales (25 C y 1 atm) 2. Son solubles en H2O (y otros solventes polares) 3. Sales fundidas son conductoras de electricidad 4. Soluciones con sales disueltas tambin son conductoras 5. En estado slido NO son conductores Los compuestos inicos se pueden dividir en 2 grupos: electrolitos fuertes y electrolitos dbiles. Los electrolitos fuertes son aquellas que se ionizan casi al 100%, y los electrolitos dbiles son aquellas que slo un 5% de todo el compuesto sumergida en agua se disuelve. De los electrolitos dbiles, o sales pocos solubles, ser nuestro tema de estudio.
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Ejm: NaC:
Estos compuestos, al ser sumergidos en un medio acuoso se disocian formando iones mediante una ruptura heteroltica, ie, el compuesto ms electronegativo atrae hacia l los electrones compartidos en el enlace si se le compara con su vecino, menos electronegativo. Ejm.: NaC:
H2 O NaC (s) NaC Na+(ac)+C-(ac)
En la figura anterior los son los electrones que est compartiendo cada tomo. Al mezclar la sal en agua, sta se disocia y se rompe el enlace (sealada en la flecha), donde el cloro se lleva los dos electrones del enlace, donde uno es del cloro y el otro es del sodio, creando as los iones Na+ y C- cuando se disocian. Esto sucede en los compuestos inicos, ya que se tiene que una especie es ms electronegativa que la otra (donde generalmente la otra es ms bien electropositiva, lo cual significa que tiene una tendencia a perder electrones para quedar ms estables), lo que genera una mayor atraccin de los electrones hacia esa especie en vez de la otra. Esto no sucede con los compuestos covalentes, ya que en este caso, ambos compuestos tiene una electronegatividad similar, lo cual significa que ambos atraen a los electrones con la misma fuerza, luego, en la disociacin, el electrn de cada compuesto se va con su correspondiente compuesto o tomo. Estos compuestos son prcticamente insolubles en lquidos apolares como por ejemplo el benceno o octano (gasolina), esto se debe a que, como la sal es un compuesto polar, se necesita de 2 polos para poder romper el enlace que los mantiene unidos, sin embargo, los compuestos apolares slo tienen 1 polo, lo cual slo podran tirar de el polo opuesto de la sal y el otro polo no tiene quien lo tire para separar la sal. Si tomamos el caso anterior, donde se mezcla cloruro de sodio en agua, la polaridad del agua rompe el enlace inico y luego envuelve lo iones
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con la zona de carga correspondiente del agua, como muestra la figura siguiente:
Ahora que entendemos la qumica de esta disociacin, procederemos a la parte fsica y experimental cuando ocurre un equilibrio.
SOLUBILIDAD Se denomina SOLUBILIDAD de un compuesto a la mxima cantidad del mismo que puede diluirse en un determinado volumen de disolvente; corresponde a la cantidad de soluto presente en una disolucin saturada (aquella que se encuentra en equilibrio con un exceso de soluto). La solubilidad de un compuesto depende de la temperatura: es una caracterstica de cada soluto para cada valor de temperatura. Cuando un soluto se disuelve, se rompe su red cristalina, venciendo las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los iones. Es necesario superar la energa de red, y esto se consigue con la hidratacin (atraccin entre los iones y las molculas de agua). En general, la energa de hidratacin es menor que la energa de red, por lo que el proceso de disolucin es casi siempre exotrmico. De cualquier modo, la relacin entre los dos tipos de energa determina que un compuesto sea ms o menos soluble.
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SALES POCO SOLUBLES Y PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Una de las aplicaciones ms sencillas en un equilibrio qumico es el hallar la concentracin de una sal poco soluble. Por ejemplo, si tomamos la disociacin del cloruro de plata en un medio acuoso, tenemos lo siguiente:
AgC
(s)
Ag+(ac) + C
(ac)
donde, al ser alcanzado el equilibrio, se llega que se ha disuelto slo 1,67x10-5 mol. Aunque esta cifra pueda parecer insignificante para uno, este valor puede ser de gran importancia dentro de un laboratorio. Por esta razn, es de inters encontrar las solubilidades de distintas sales mediante expresiones cuantitativas. Para ello, procederemos a determinar la constante de equilibrio de la reaccin anterior:
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En la realidad, se suele utilizar esta constante de equilibrio de electrolitos fuertes slo en los casos de baja solubilidad por 3 razones principalmente: 1. Soluciones concentradas de electrolitos no son soluciones ideales, y las expresiones sencillas de la constante de equilibrio no son aplicables, sino que hay que buscar modelar de otra forma estas soluciones noideales con una rigurosidad mayor. 2. En problemas de anlisis qumico, se aprovecha la diferencia de solubilidad entre 2 sales (o ms) poco solubles, donde tiene ms valor lo deducido con la constante de equilibrio. 3. Debido a la baja concentracin, lo que implica pequeas cantidades de sustancias que intervienen, no se puede calcular directamente la solubilidad de estas sales, sin embargo, se puede detectar pequeas cantidades de iones sueltos mediante la medicin de voltaje de una pila electroqumica. Estas mediciones dan directamente el Ksp de la sal, y con esto se puede determinar la solubilidad de la sal en juego. CLCULO DE LA SOLUBILIDAD Procederemos a ver cmo calcular la solubilidad de una sal a partir del valor de Kps (o viceversa, slo se sigue el mismo proceso pero de atrs para adelante). Supongamos que, mediante la pila electroqumica, obtuvimos el siguiente valor de producto de solubilidad: Ksp = 5,0 x 10-9; de la siguiente reaccin:
(E.1)
donde las unidades de concentracin es moles Litro . Para calcular la solubilidad de esta sal se procede mediante el siguiente razonamiento: La ecuacin anterior nos indica que por cada mol del catin Ba+2 que se disuelve, hay tambin un mol del anin complejo CO3-2. Como no hay otras fuentes de estos iones en la solucin, se tiene que
[Ba2 + ] = [CO32 ]
(E.2)
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donde el resto ser agua pura. Reemplazando esto en la ecuacin (E.1), obtenemos que:
(b,c 1)
A B+ + C pero, cmo ser en un caso ms general?. La respuesta es la siguiente: para una reaccin del tipo
Ksp = [B+ c ]b [C b ]c
Entonces, tomemos la siguiente reaccin:
2[Ca+2 ] = [F - ]
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[C ] =
Ksp [Ag+ ]
(E.3)
Ahora, tomando [Ag+], se sabe que proviene de 2 sales, por lo que se deduce que
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Sabemos que de aqu hay 1,8x10-8 moles del anin C-disuelto en 1 L de solucin proveniente de la sal AgC, lo cual implica que este valor es la solubilidad de la sal en una solucin de AgNO3 con una concentracin de 1,0x10-2M. De aqu se ve que fue justificada el uso de la aproximacin que utilizamos, ya que el aporte de la sal AgC del catin Ag+ es mucho menor que el proveniente de AgNO3.
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DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales:
1 cocinilla 2 vasos de precipitado de 250 mL 1 termmetro 1 pinza para vaso 2 matraces erlenmeyer de 250 mL 1 piseta 1 pipeta de 10 mL 1 bagueta 1 propipeta 1 soporte universal con pinza 1 bureta de 50 mL 1 gradilla con 10 tubos de ensayo
Reactivos:
Solucin sobresaturada de Ca(OH)2 cido sulfrico H2SO4 0,1N Soluciones 0,1M de BaC2, Na2CO3, Na2SO4, CuSO4, Ca(NO3)2 y NH4OH Indicador de Fenolftaleina. Agua destilada
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PROCEDIMIENTO
A) Variacin de la solubilidad del hidrxido de calcio Ca(OH)2 con la temperatura En esta parte determinaremos la solubilidad del Ca(OH)2 en agua a las temperaturas de: 95C, 90C, 80C, 60C, 50C, 40C y 30C. 1. Se instala la bureta en el soporte universal con la solucin de H2SO4 0,1N para la titulacin.
2. En un vaso de 250 mL se vierte 150 mL de la solucin saturada de Ca(OH)2 con soluto no disuelto.
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3. Se calienta dicho vaso en una cocinilla elctrica, durante el calentamiento se agita lentamente con una bagueta.
4. Se sigue calentando hasta alcanzar la temperatura de 95C. Enseguida se apaga la cocinilla y se aparta con un trapo el vaso de sta para que ya no siga aumentando la temperatura.
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5. Inmediatamente con una pipeta se toma una muestra de 10 mL y se trasvasa a un matraz y se aaden 3 gotas de indicador fenolftalena. La solucin adquiere un color rojo grosella.
6. Rpidamente se procede a titular con la solucin de H2SO4 0,1N. La solucin cambia de color a rojo grosella transparente. Se anota el volumen gastado.
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Volumen de H2SO4 usado para la neutralizacin: 5,2 mL Clculo de la Solubilidad del Ca(OH)2:
wCa(OH)2 = 0,01924g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
S=
0,1924g 100mLH2 O
7. Se espera hasta que la temperatura de la solucin de Ca(OH)2 llegue a la temperatura de 90C y se repiten los pasos 5 y 6 Volumen de H2SO4 usado para la neutralizacin: 2,6 mL Clculo de la Solubilidad del Ca(OH)2:
wCa(OH)2 = 0,00962g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
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S=
0,0962g 100mLH2 O
8. Ahora calculamos la solubilidad de Ca(OH)2 a la temperatura de 80C, repitiendo los pasos 5 y 6. Volumen de H2SO4 usado para la neutralizacin: 1,9 mL Clculo de la Solubilidad del Ca(OH)2:
wCa(OH)2 = 0,00703g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
S=
0,0703g 100mLH2 O
9. Calculamos la solubilidad de Ca(OH)2 a la temperatura de 60C. Volumen de H2SO4 usado para la neutralizacin: 2,6 mL Clculo de la Solubilidad del Ca(OH)2:
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wCa(OH)2 = 0,00962g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
S= 10.
0,0962g 100mLH2 O
Volumen de H2SO4 usado para la neutralizacin: 2,2 mL Clculo de la Solubilidad del Ca(OH)2:
wCa(OH)2 = 0,00814g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
S= 11.
0,0814g 100mLH2 O
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wCa(OH)2 = 0,00888g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
S=
0,0888g 100mLH2 O
Volumen de H2SO4 usado para la neutralizacin: 3,6 mL Clculo de la Solubilidad del Ca(OH)2:
wCa(OH)2 = 0,01332g
Luego:
S=
W Ca(OH)2 10mL
x 100mL
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S=
0,1332g 100mLH2 O
Al terminar, se lava la pipeta para evitar que quede obstruida. Grfico de la Curva de Solubilidad del Ca(OH)2:
B) Producto de Solubilidad y formacin de precipitados 1. Se tiene pares de soluciones 0,1M de BaC2 y Na2SO4, Na2CO3 y CuSO4, Ca(NO3)2 y NH4OH.
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2. Se escoge uno de los pares de soluciones. En este caso es el BaC2 y Na2SO4 0,1M. 3. En dos tubos de ensayo, con la ayuda de dos pipetas se vierten 5 mL de cada solucin. Luego se aade una de ellas al otro tubo que contiene la otra solucin. Se observa la formacin de un precipitado blanco.
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Clculo de la constante del producto de solubilidad: BaC2(ac) + Na2SO4(ac) BaSO4(pp) + NaC(ac) Luego:
BaSO4(pp) Ba+2(ac) + SO 42 (ac) 0,05 0,05 0,05
sustancia slida precipitada, entonces la actividad es 1. 4. Ahora se prepara una serie de diluciones, para eso se toma 1 mL de cada solucin nuevamente y se completa con agua hasta 10 mL de solucin. Entonces la solucin resultante tendr una concentracin de 10-2M.
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5. Luego se extrae 5 mL de cada una de las soluciones y se procede a mezclar. Se observa esta vez que ya no se forma tanto precipitado.
Clculo de la constante del producto de solubilidad: BaC2(ac) + Na2SO4(ac) BaSO4(pp) + NaC(ac) Luego:
BaSO4(pp) Ba+2(ac) + SO 42 (ac) 0,005 0,005 0,005
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6. De las soluciones obtenidas en el paso 4 se extrae 1 mL y se adiciona a dos tubos de ensayo y nuevamente se completa con agua hasta 10 mL, para obtener solucin con concentracin 10-3M. Esta vez el precipitado ya no se puede ver. Pero esto no nos asegura que no haya precipitado.
Clculo de la constante del producto de solubilidad: BaC2(ac) + Na2SO4(ac) BaSO4(pp) + NaC(ac) Luego:
BaSO4(pp) Ba+2(ac) + SO 42 (ac) 0,0005 0,0005 0,0005
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7. Ahora extraemos 1 mL de la solucin anterior y nuevamente se completa con agua hasta 10 mL y se vuelven a mezclar. La solucin tiene concentracin 10-4M. Tampoco se ve el precipitado. Esta vez la solucin se ve mas clara. Significa que la formacin de precipitado es tan pequea que se podra despreciar cuantitativamente.
Clculo de la constante del producto de solubilidad: BaC2(ac) + Na2SO4(ac) BaSO4(pp) + NaC(ac) Luego:
BaSO4(pp) Ba+2(ac) + SO 42 (ac) 0,00005 0,00005 0,00005
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Observacin: En las experiencias realizadas, la constante inica es mayor que la constante del producto de solubilidad terica. Esto se debe a que an hay formacin de precipitado. Slo que no se puede ver a simple vista.
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CONCLUSIONES
volumen gastado de H2SO4 disminuye, por lo tanto la concentracin del Ca(OH)2 disminuye.
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BIBLIOGRAFA
Qumica General 7ma edicin (2002) Raymond Chang Ed. Mc Graw-Hill Interamericana Pginas 671 677 Qumica General 8va edicin (2003) Ralph H. Petrucci, William S. Harwood, F. Geoffrey Herring Ed. Prentice Hall Pginas 750 758 Crc Handbook of Chemistry and Physics 82va edicin (2002) CRC Press Corporate Pginas 687 690
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APNDICE
1. Para los puntos que le permiti trazar la curva de solubilidad determine la solubilidad en mol/L y sus correspondiente Ksp. S1 = S2 = S3 = S4 = S5 = S6 = S7 =
0,1924g 1000mL 1mol 0,026mol x x = 100mL 1L 74g L
0,0962g 1000mL 1mol 0,013mol x x = 100mL 1L 74g L 0,0703g 1000mL 1mol 0,0095mol x x = 100mL 1L 74g L 0,0962g 1000mL 1mol 0,013mol x x = 100mL 1L 74g L 0,0814g 1000mL 1mol 0,011mol x x = 100mL 1L 74g L 0,0888g 1000mL 1mol 0,012mol x x = 100mL 1L 74g L 0,1332g 1000mL 1mol 0,018mol x x = 100mL 1L 74g L
Calculando el Ksp a partir de las solubilidades Luego: CaOH2(s) Ca+2(ac) + 2OH-1 (ac) 0,026 0,026 2(0,026) La constante del producto de solubilidad es: Ksp1 =
0,026x (2 x 0,026)2 = 7,03x 105 1
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Ksp4 = Ksp5
0,013x (2 x 0,013)2 = 8,78x 106 1 0,011x (2 x 0,011)2 = 5,32 x 106 = 1 0,012 x (2 x 0,012)2 = 6,91x 106 1 0,018x (2 x 0,018)2 = 2,33x 105 1
Ksp6 = Ksp7 =
2. A partir de los Ksp experimentales, encontrar la solubilidad molar a la temperatura de trabajo. Ksp1 Ksp2
S1x (2xS1 )2 = 7,03x 105 = 1 S2 x (2 xS2 )2 = 8,78x 106 = 1
S3 x (2 xS3 )2 = 3,42 x 106 1
S1 = S2 = S3 = S4 = 0,026mol (a 95C) L 0,013mol (a 90C) L 0,0095mol (a 80C) L
Ksp6 = Ksp7
S6 = S7 =
(a 40C) (a 30C)
3. Calcular la solubilidad molar a 25C de la siguientes sustancias: PbSO4 SrSO4 MgCO3 Kps = 1,0x10-8 = SxS Kps = 2,8x10-7 = SxS Kps = 2,0x10-4 = SxS S = 1,0x10-4 S = 5,2x10-4 S = 1,4x10-2
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4. Calcular la concentracin de Pb2+ en una solucin saturada de PbCrO4 (Ksp PbCrO4 = 2x10-14). PbCrO4 Kps = 2,0x10-14 = SxS S = 1,41x10-7 L
mol
5. Calcular la solubilidad del CdS en una solucin saturada con H2S 1M en HC (Ksp CdS =3,6x10-29). Para una solucin saturada de H2S es 0.1M. Luego tenemos las siguientes reacciones: CdS(s) Cd2+(ac) + S2-(ac) Luego: H2S HS- + H+ HS- S2- + H+ Invertimos ambas ecuaciones: HS- + H+ H2S S2- + H+ HSSumando 1, 2 y 3: CdS(s) + 2H+(ac) Cd2+(ac) + H2S(ac) Keq = Luego:
[Cd2+ ][S 2- ] [Cd2+ ][S 2- ] [Cd2+ ][H2 S] Keq = = 2= 1 1 [S ][H+ ]2 [H+ ]2 . [HS] [H2 S] [H2 S] 2+ [S ][H ] [HS][H+ ]
Ksp K1xK2
1/K1 1/K2
(2) (3)
2H+ 1 2S 1-2S
Cd2+ S S
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Keq =
S = 3,33x10-6mol/L 6. Indique los errores posibles en el experimento. Al momento de extraer los 10 mL de la solucin de Ca(OH)2, se pudo haber extrado un poco de precipitado blanco que haba en dicha solucin ya que no permitira una adecuada titulacin y por consecuencia determinaramos una solubilidad errnea. Al momento de extraer los 10 mL de la solucin de Ca(OH)2, puede que no se haya hecho a la temperatura correcta.
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