Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
FACULTAD DE QUMICA
MANUAL DE PRCTICAS
ELABOR:
ROSA MARA GMEZ ESPINOSA
FRAZZI GMEZ MARTNEZ
FEBRERO 2013
INTRODUCCIN
El programa de la unidad de aprendizaje tiene como propsito principal que el alumno desarrolle
dentro del laboratorio las habilidades de: integracin en equipos interdisciplinarios,
comunicacin oral y escrita eficiente, toma de decisiones, operacin de equipo instrumental
bsico y avanzado. El alumno tendr que resolver en una o ms sesiones en equipo, la solucin a
problemas especficos a travs de proyectos dirigidos en donde tendrn que aplicar los
UNIDADES DE COMPETENCIA1
SESIN
COMPETENCIA
normas de higiene y
seguridad, generalidades
software especializado.
proceso.
compuestos orgnicos.
3. Destilacin: separacin Conocimiento de los tpicos de la termodinmica
(qumica
y purificacin por
destilacin de
compuestos orgnicos.
4. Cristalizacin: tcnica
de purificacin.
5. Cromatografa:
identificacin,
caracterizacin y
purificacin .
7. Obtencin de 2,4-
dinitroclorobenceno
Hidrocarburos
qumicas.
Aromticos
8. Obtencin de 2,4-
dinitro fenilhidrazina y
2,4-dinitrofenil anilina
qumicas.
Halogenuros de Arilo
9. Obtencin de Benzoina Conocimiento de los tpicos de qumica orgnica aliftica y
Condensacin
Benzaldehido.
qumicas.
Oxidacin de Benzoina
acetofenona
1Es
Normas personales
1. Cada grupo se responsabilizar de su zona de trabajo y por su material.
2. El uso de bata es obligatorio, ya que evita que posibles proyecciones de sustancias qumicas
lleguen a la piel.
3. Es importante que si tiene el cabello largo llevarlo recogido.
4. En el laboratorio no se podr fumar, beber, ni comer.
5. Usar lentes o googles de seguridad en el laboratorio todo el tiempo. Si se requieren lentes de
aumento se sugiere que los cristales sean endurecidos o de mica. Tambin debe evitarse el uso de
lentes de contacto debido a la generacin de vapores y reactivos corrosivos que pueden causar un
dao ocular.
6. Los zapatos de trabajo (no sandalias, ni tenis, ni de tacn) siempre se llevarn cerrados para
tener proteccin adecuada contra salpicaduras qumicas y vidrio roto.
7. Debe de utilizar guantes todo el tiempo para evitar que los reactivos tengan contacto con la
piel.
1. Antes de utilizar un determinado compuesto, asegurarse bien de que es el que se necesita; para
ello leeremos, si es preciso un par de veces, la etiqueta que lleva el frasco.
2. Como regla general, no tocar con la mano y menos con la boca, ningn producto qumico.
3. No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin
consultar al profesor.
4. No pipetear con la boca los disolventes. Utilizar la perilla o una jeringa.
5. Los cidos requieren un cuidado especial. Cuando queramos diluirlos, nunca verteremos agua
sobre ellos; siempre al contrario, es decir, cido sobre el agua. Siempre trabajarlos en la campana.
6. Colocar los desechos en el contenedor adecuado y de la manera indicada por el instructor. Los
desechos qumicos, por razones de seguridad y proteccin al ambiente, no se debern tirar en la
tarja de lavabo, previa autorizacin del instructor del laboratorio.
Normas en el laboratorio.
e inferior a 21C.
Sustancias y preparados slidos que puedan inflamarse fcilmente por la accin breve de
una fuente de ignicin y que continen quemndose o consumindose despus del alejamiento de
la misma.
Sustancias y preparados que, en contacto con el agua y el aire hmedo, desprendan gases
10
En el caso de incendio grave, la primera reaccin deber ser localizar las rutas de evacuacin lo
ms rpido posible. Si el fuego es pequeo o dentro de un contenedor tal como un vaso o una
cubeta, se extinguir fcilmente colocando una tela mojada con agua sobre la tapa del
contenedor. Si se considera conveniente se deber recurrir al extintor del tipo adecuado (fuegos
A, B, C o D) e intentar apagar el incendio apuntando el extintor a la base del fuego manteniendo
una prudente distancia. Se debe estar preparado para llamar a los bomberos si el fuego se tornar
incontrolable. Si el cabello o las ropas son alcanzados por el fuego de inmediato recurra a las
regaderas que se encuentran en cada laboratorio o la manta antifuego para sofocarlo.
11
El material empleado requiere una adaptacin a las cantidades usadas, especialmente cuando
estas son inferiores a los 100 miligramos.
Las ventajas del uso de tcnicas a nivel mini y micro escala en el laboratorio son muy evidentes.
Entre las ms importantes podemos citar las siguientes.
Reducir los costos por alumno en cada experimento.
Posibilitar el aumento del nmero y variedad de experimentos con el mismo presupuesto.
Permitir la realizacin de experimentos que impliquen la utilizacin de reactivos costosos.
Reducir la cantidad de reactivos empleados y consecuentemente los residuos generados.
Minimizar el tiempo de reaccin y experimentacin, por lo que se puede dedicar ms tiempo
al anlisis de resultados.
Optimizar el aprovechamiento de de los laboratorios.
Permitir el desarrollo de nuevas tcnicas.
Requerimiento de un menor espacio de almacenamiento para reactivos y materiales
Promover el principio de las tres r: reducir, reciclar y recuperar.
Perfeccin en la formacin de los alumnos, ya que los obliga a ser ms cuidadosos en todas las
etapas de la experimentacin.
12
A continuacin se enlista el material de laboratorio que los estudiantes requieren para poder
realizar las diferentes prcticas de laboratorio.
MATERIAL
CANT.
MATERIAL
CANT
.
Vasos de precipitados(150mL, 25
20
mL, 15 mL)
Matraz erlenmeyer(250 mL, 100
mL, 50 mL, 30 mL, 10 mL
15
1m
15
Frascos gotero de 30 a 50 mL
Probeta de 50 o 25 mL
1m
Pipeta graduada de 10 mL
Piseta de 250 mL
Pipeta graduada de 2 mL
Matraz aforado de 50 y 10 mL
Soporte universal
Pipeta graduada de 5 mL
Termmetro de 300C
Papel pH universal
1 caja
Tubos capilares
15
Papel tornasol
1 tubo
Cubreobjetos
10
Vidrio de reloj de 6 cm de
Parrilla elctrica
dimetro
Cpsula de porcelana
scate y detergente
Crisol y tringulo de porcelana
Guantes de hule
Embudo bchner de 8 cm de
Perilla de succin
13
1 par
1
micro escala
Manguera de hule ltex de 5 m.
2m
Ligas
1 bolsa
1m
Algodn
1 bolsa
de dimetro
Manguera de hule ltex de pared
gruesa para filtracin a vaco
Pinza
de
tres
dedos
con
1m
Brocha pequea
Ligas
1 bolsa
Papel higinico
2 rollos
Lentes de seguridad
Palillos de madera
contrapinza o nuez
1
1 caja
1
SESIN 1
ENCUADRE DEL CURSO
ESTRATEGIA DIDCTICA DE LAS SESIONES DE LABORATORIO, NORMAS DE
HIGIENE Y SEGURIDAD, GENERALIDADES SOBRE EL USO DEL CHEMOFFICE.
PEOPOSITO
14
SESIN 2
PUNTO DE FUSIN
OBJETIVO
Determinar el punto de fusin de sustancias puras e impuras; as como punto de fusin mixto.
Realizar la calibracin del equipo de Fisher-Johns en la determinacin de puntos de fusin.
MARCO DE REFERENCIA
15
Si se mezclan dos muestras de sustancias diferentes, stas se impurifican entre s, por lo cual la
mezcla fundir a una temperatura ms baja y el intervalo de fusin ser ms amplio.
MATERIAL
REACTIVOS
Cubreobjetos redondos(10)
Sustancias problema *
EQUIPO
Aparato
de
Fisher
Vidrio de reloj
Johns
Tubos capilares(10)
Tubos de ensayo
Esptula
Nota: Cada equipo deber entregar a la persona encargada del laboratorio dos tubos de ensayo
con tapn, limpio seco y etiquetado con el nmero de equipo tres das antes de la realizacin de la
prctica de laboratorio para que les sean, proporcionadas sus dos muestras problema (slido y
lquido)
e) El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una resistencia elctrica,
en la que se coloca la muestra entre dos cubreobjetos redondos (unos cuantos cristales en el
centro del cubre-objetos). La velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al
aparato y la temperatura de fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a dicha platina.
Calibracin del termmetro del aparato; se le proporcionarn tres sustancias estndar de punto de
fusin conocido a las que deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher Johns.
16
Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada
estndar, calcule la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher
Johns, a travs de la siguiente frmula:
Sustancias
Trace luego una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher Johns en papel
milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas
los puntos de fusin obtenidos experimentalmente
Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero en las
ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de
fusin corregido.
17
Corrija usando su grfica, los pf obtenidos en esta segunda determinacin y antelos en el cuadro
siguiente. (No olvide anotar los dos valores, de inicio y de trmino)
Sustancia
Pf corregido (C)
Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de la tcnica del pf mixto,
podr concluir cules son las dos sustancias iguales.
Punto de fusin mixto. Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla en
proporcin 1:1 homogencela en el vidrio de reloj y determine el punto de fusin ante las
sustancias individuales, colocando las muestras en un mismo cubre-objetos, como se indica en la
figura 2, anote los tres puntos de fusin. Es muy importante que anote los dos valores del
intervalo en cada pf, ya que eso tambin nos dar informacin.
18
Anote aqu su punto de fusin (anote los dos valores, el de inicio y el de trmino, para conocer el
intervalo.
Sustancia problema
Sustancias posibles
Pf
pf =
Punto de fusin mixto: para confirmar o rechazar la identidad de una sustancia problema, lleve a
cabo el punto de fusin mixto, para lo cual coloque unos cristales de la sustancia conocida a la
izquierda del cubre-objetos (observe la figura 2), unos cristales de su sustancia problema a la
derecha y un poco de la mezcla de ambos, abajo. (Para hacer la mezcla, puede poner unos
cristales de cada uno en un vidrio de reloj y molerlos con el extremo de un agitador).
Realice todos los puntos de fusin mixtos que necesite hasta identificar la sustancia problema,
dibujando en su cuaderno los esquemas y anotando los tres puntos de fusin en cada uno, con su
intervalo, ya que eso nos proporciona informacin.
CUESTIONARIO
1Por qu debe calibrarse el aparato Fisher-Johns?
2. Qu utilidad tiene la grfica de calibracin?
3. Explique si mezclas de sustancias diferentes, pero con punto de fusin igual, funden a
temperatura igual o diferente a las sustancias originales.
4. Explique por qu una sustancia impura presenta un abatimiento en su punto de fusin.
19
SECCION 3
DESTILACIN
SEPARACIN Y PURIFICACIN POR DESTILACIN DE COMPUESTOS
ORGNICOS
OBJETIVO
Desarrollar la habilidad para ensamblar los dispositivos para los distintos tipos de destilacin,
adems de observar las ventajas y desventajas de cada una de ellas en un proceso de separacin o
purificacin de mezclas, empleando para ello las variadas tcnicas de purificacin y separacin
empleadas.
MARCO DE REFERENCIA
En el laboratorio es indispensable la mayora de las veces, trabajar con sustancias puras, para que
alguna impureza no arroje el perder todo el experimento planeado. Nos ocuparemos
principalmente a los mtodos fsicos de separacin. Algunos aspectos a considerar son:
Exploracin.
Mezclar cantidades semejantes de arena, sal y pimienta (finamente molida). Pronto te dars
cuenta lo difcil que resulta reconocer cada ingrediente en la mezcla.
Cmo volveras a separar los componentes de esta mezcla? Agregar agua
Plantear un procedimiento, paso a paso, donde al final tengas sal, arena y pimienta en las
mismas condiciones que al inicio.
Separar es lo opuesto a mezclar. Mezclar es fcil. Lo difcil es volver a separar. Es como
revolver y arreglar tu habitacin Que es ms fcil?
En general, una separacin es el proceso, por el cual una mezcla se divide en al menos- dos
fracciones de diferente composicin Para lograr una separacin se aprovecha el hecho de que los
diversos componentes de una mezcla tienen diferentes propiedades fsicas y qumicas.
20
Tcnicas de separacin
Principio
Filtracin
Baja solubilidad
Destilacin
Sublimacin
Extraccin
Cristalizacin
Cromatografa
La separacin y purificacin de lquidos por destilacin constituye una de las principales tcnicas
para purificar lquidos voltiles. La destilacin hace uso de la diferencia entre los puntos de
ebullicin de las sustancias que constituyen una mezcla.
Las dos fases en una destilacin son: la vaporizacin o transformacin del lquido en vapor y la
condensacin o transformacin del vapor en lquido. Existen varias clases de destilacin, la
eleccin en cada caso se hace de acuerdo con las propiedades del lquido que se pretenda
purificar y de las impurezas que lo contaminan. Algunos tipos de destilacin son:
21
Destilacin a presin reducida: esta tcnica se emplea en la separacin de lquidos con un punto
de ebullicin superior a 150 C. Como un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la
presin externa, se puede reducir el punto de ebullicin disminuyendo la presin a la que se
destila.
22
Destilacin por arrastre de vapor: es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco
solubles en agua. La destilacin por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una
mezcla que posee un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar. Tambin se
emplea para purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de impurezas resinosas y
para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos que no se arrastran.
23
Extraccin: es una tcnica de separacin que se puede aplicar a todo tipo de mezclas, ya sean
ests slidas, liquidas o gaseosas. La extraccin se basa en la diferencia de solubilidad de los
componentes de una mezcla en un disolvente adecuado. La forma ms simple de realizar una
extraccin consiste en tratar la mezcla de compuestos con un disolvente de manera que uno de los
componentes se disuelva y los dems no. Sin embargo, la tcnica de extraccin ms empleada
consiste en la disolucin de la mezcla a separar en un disolvente que disuelva a todos los
componentes. A continuacin, se procede a la adicin de un segundo disolvente, no miscible con
el primero, de manera que los componentes de la mezcla se distribuyan entre los dos disolventes
segn su coeficiente de reparto, que est directamente relacionado con la solubilidad de cada
compuesto. Si algn componente de la mezcla es muy soluble en uno de los disolventes y muy
poco en el otro quedar prcticamente todo en el, que es soluble, mientras que los otros
componentes de la mezcla quedarn en el otro disolvente. La separacin de los dos disolventes y
su evaporacin suministrar residuos enriquecidos en los componentes ms solubles.
24
PROCEDIMIENTO
a) Ensamblar un equipo de destilacin simple en el matraz redondo de la mezcla lquida a
purificar ms dos cuerpos de ebullicin, calentar el sistema mediante un bao de aceite. Controlar
la temperatura, observando que la velocidad del destilado sea de una a dos gotas por segundo, las
primeras se recogen por separado hasta que la temperatura permanezca constante, o sea que no
vare 2C. Reciba el destilado puro en una probeta limpia y seca. En el momento en que la
temperatura sufra un cambio brusco colocar otro recipiente y suspenda la destilacin. Anotar las
temperaturas de ebullicin y volumen para cada fraccin e identificar las fracciones del destilado.
Temperatura
Volumen
25
c) Ajustar el equipo de destilacin por arrastre de vapor, colocar agua en el matraz generador de
vapor, con un tubo capilar y un tubo de desprendimiento, en el segundo matraz colocar ocho
gramos de (hierbas de olor, clavo, ans, menta, canela, limn, eucalipto o pino). Con el mechero
calentar a ebullicin el matraz generador de vapor para que el vapor pase al segundo matraz
donde se encuentra el producto natural empleado, extrayndose de esta manera el aceite esencial
del producto natural que inmediatamente es arrastrada por el vapor de agua en un proceso de
codestilado. Suspenda el calentamiento cuando el volumen del destilado sea de 30 a 50 mL.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1
Cuestionario
1.Qu finalidad tienen los platos tericos en las columnas de destilacin?
2.Un lquido orgnico descompone a los 80 C su presin de vapor a esa temperatura es de 36
mm de Hg Cmo se puede destilar?
3. De dos razones del por que el agua fria en un refrigerante debe circular en sentido ascendente
4. Se puede separar por destilacin simple una mezcla de dos lquidos con puntos de ebullicin de
77 C y 111 C, Cul de estos destila primero?
5. En que casos es recomendable utilizar la destilacin por arrastre con vapor de agua?
6. En que frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y porqu?
26
SESIN 4
CRISTALIZACIN
TECNICA DE PURIFICACIN
OBJETIVO:
Purificar por medio de cristalizacin un slido que contenga impurezas insolubles y coloridas.
MARCO DE REFERENCIA
Cristalizacin es la tcnica ms simple y eficaz para purificar compuestos orgnicos slidos.
Consiste en la disolucin de un slido impuro en la menor cantidad posible del disolvente
adecuado en caliente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se
sobresatura producindose la cristalizacin. El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico,
de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con las que forman
parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red cristalina excluye la
participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento
se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento
de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las
impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina.
La mejor forma de encontrar un disolvente adecuado para la recristalizacin de un sustancia
determinada es probar experimentalmente distintos disolventes. No obstante, algunas
generalizaciones, razonablemente vlidas, pueden ayudar a simplificar la bsqueda.
1. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares y los compuestos no inicos en
disolventes no polares.
2. Los compuestos no inicos se pueden disolver en agua si sus molculas se ionizan en solucin
acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de hidrgeno. Por este
motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son prcticamente insolubles en agua,
pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos funcionales tales como alcohol (-OH),
aldehdo (-CHO), cetona (R-CO-R), cido carboxlico (-COOH) y amida (-CONH2)], que pueden
formar puentes de hidrgeno con agua, son solubles en
este disolvente, a menos que la relacin del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos
funcionales en la molcula sea superior a 4 5.
27
3. Los disolventes hidroxlicos asociados como metanol, etanol, cido actico, presentan un poder
intermedio entre agua y el ter etlico o benceno. Son buenos disolventes para los compuestos
orgnicos que pueden asociarse.
Un disolvente ideal para una recristalizacin debe poseer las siguientes caractersticas:
a) Un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe
disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una pequea
cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella
b) Un coeficiente de temperatura bajo para la impurezas.
c) Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se
purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable.
d) No debe reaccionar con el soluto.
e) Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable).
f) Debe ser barato.
Disolventes recomendados:
Clase de compuestos
Disolventes sugeridos
Hidrocarburos
teres
ter, diclorometano
Haluros
Diclorometano, cloroformo
Compuestos carbonlicos
Alcoholes y cidos
Etanol
Sales
Agua
MATERIAL
Parrilla de calentamiento
REACTIVOS
hexano
EQUIPO
Fusiometro
Jhons
Etanol
Agitador de vidrio
Acetona
Vidrio de reloj
Acetato de etilo
Embudos de filtracin
Pipetas graduadas de 5 mL(2)
28
Fisher
Piseta
Palel filtro
Procedimiento
Extraccin a reflujo:
Pulverizar 5 tabletas de un frmaco que contenga principalmente cido acetilsaliclico en un
mortero, pesar 0.8 g de polvo fino. Colocar el frmaco pulverizado en un matraz equipado para
reflujo y agregar al matraz 4.0 mL de etanol, refluir el sistema en bao mara durante 5 minutos.
29
Bao de Hielo
30
Cristalizacin
Disolver los cristales anteriores en 5 mL de etanol (si se presenta color aadir un poco de carbn
activado), Calentar la solucin hasta ebullicin durante un minuto, filtrar en caliente por
gravedad, al filtrado se le induce a la cristalizacin, separar los cristales de las aguas madres por
filtracin al vaco, secar el producto. Determinar el punto de fusin (mtodo de Fisher Johns), si
ste presenta un rango amplio en la temperatura de fusin recristalizar los cristales. Con los
cristales puros y secos calcular el rendimiento
CUESTIONARIO
1. En el proceso de cristalizacin se efectan dos tipos de filtraciones En que se
diferencian? Qu tipo de impurezas se elimina en cada una de ellas?
2. Cundo se hace la filtracin a vaco por qu se debe de romper el vaco antes de cerrar la
llave del vaco?
3. Qu pasara si no se filtrara la disolucin en caliente?
31
4. Crees que se podra purificar un slido por evaporacin total del disolvente en el que se
encuentra disuelto.
SESIN 5
CROMATOGRAFIA
SEPARACIN DE COMPUESTOS ORGANICOS
OBJETIVO
Desarrollar habilidad en el manejo de equipos e instrumentos de uso comn en laboratorios y de
equipos de proceso. Deducir a travs del R.f. la relacin que existe entre la polaridad de las
sustancia que se analiza y la de los eluyentes utilizados.
MARCO DE REFERENCIA
La cromatografa, en sus distintas variantes, es la tcnica ms usada para el anlisis, separacin y
purificacin de mezclas de compuestos orgnicos, que la mayora de las veces slo se pueden
separar muy difcilmente por otros procedimientos.
La cromatografa de adsorcin se emplea, sobre todo, cuando se trata de sustancias de
propiedades fsicas y qumicas muy semejantes. Esta tcnica est basada en las diferencias de
polaridad existentes entre los diferentes productos que componen una mezcla. Por esta razn, el
xito de una separacin cromatogrfica, depender de las condiciones de separacin elegidas para
diferenciar, adecuadamente, los componentes de la mezcla a separar, en funcin de su polaridad.
Existen dos tcnicas cromatogrficas generales o bsicas, de las que derivan todas las existentes
en la actualidad, denominadas cromatografa en columna y cromatografa en capa fina. En esta
prctica se ensayar la utilizacin de ambas tcnicas cromatogrficas.
Existen diferentes tipos de cromatografa, en funcin del procedimiento operativo empleado: en
columna, de papel, de cambio de iones, en fase gaseosa y en capa fina.
Los fundamentos son idnticos en todos los casos, logrndose la separacin de las mezclas por
exposicin de las mismas a un sistema bifsico que se deja llegar al equilibrio. Las dos fases que
intervienen en la separacin pueden ser dos lquidos inmiscibles (cromatografa lquido-lquido),
32
un gas y una fase lquida (cromatografa gas-lquido), un gas y una fase slida (cromatografa
gas-slido) o un lquido y una fase slida (cromatografa lquido-slido).
Normalmente, una de las fases del sistema binario es estacionaria con respecto a la otra. Por ello
suele hablarse casi siempre de una fase estacionaria y una fase mvil. Aunque a veces no es
sencillo establecer el papel de cada fase, puede decirse que la cromatografa lquido-lquido
corresponde, aproximadamente, a mltiples extracciones, mientras que las cromatografas gasslido y lquido-slido se basan en la adsorcin de la muestra en una superficie. Las
cromatografas en columna y capa fina (CCF) son, en esencia, similares y utilizan la adsorcin
como medio principal de separacin. Por tanto, en cualquiera de estos tipos de cromatografa hay
que tener en cuenta tres factores: adsorbentes, eluyentes y aparatos.
Adsorbentes: Un adsorbente (fase estacionaria) para una separacin determinada debe reunir las
siguientes caractersticas:
a) Debe ser insoluble en el disolvente (eluyente) que se va a utilizar para la separacin.
b) No debe reaccionar con las sustancias que se van a separar, ni catalizar procesos de
descomposicin.
c) Debe poseer una composicin uniforme.
d) Cuanto menor sea el tamao de las partculas, mayor ser el grado de separacin de la mezcla.
Los tipos de adsorbentes ms utilizados son: gel de slice, almina, talco, sacarosa, almidn.
Eluyentes: El poder de adsorcin depende tanto de la naturaleza del adsorbente como del
disolvente. Normalmente el disolvente est constituido por mezclas de composicin variable y de
distinta polaridad.
Aparatos: Dependiendo del tipo de cromatografa que se lleva a cabo, pueden utilizarse:
Columna: es un tubo de vidrio largo terminado en su parte inferior en un tubo ms estrecho,
provisto de una llave.
Capa fina: consiste en una placa o lmina de un material inerte (normalmente vidrio, plstico o
aluminio) que se cubre con el adsorbente.
Por otra parte, en cualquier tipo de cromatografa, debe tenerse en cuenta que la separacin de
dos o ms componentes se debe a la adsorcin diferencial de los mismos sobre la fase fija, la cual
est determinada por su estructura, o lo que es lo mismo, por la naturaleza y nmero de los
grupos polares existentes en sus molculas.
33
La fase mvil o eluyente disolver y desplazar estos componentes de acuerdo con la afinidad de
los mismos por la superficie slida y su solubilidad. Una conclusin inmediata es que cuanto
mayor sea la superficie del adsorbente (menor tamao de partcula, a igualdad de otros factores,
supone una mayor relacin adsorbente/producto a separar) tanto mejor ser la separacin. Sin
embargo, un aumento de la cantidad de adsorbente o una disminucin de tamao de grano
suponen mayores tiempos de separacin y un gasto superior de eluyente. Normalmente se suele
llegar a un compromiso entre ambos factores.
La efectividad de una fase mvil para eluir (desplazar) un componente a lo largo de la fase
estacionaria depende de numerosos factores tales como el adsorbente, el tipo de compuestos que
se pretende separar, el disolvente empleado como eluyente y, en menor medida, la temperatura y
la velocidad de flujo. Para un mismo adsorbente, la polaridad de la muestra y el eluyente son los
factores determinantes.
Cuanto ms polar sea un compuesto, tanto ms firmemente se unir al adsorbente. Por otra parte,
cuanto ms polar sea la fase slida, ms fuertemente se adsorber un compuesto en ella.
Finalmente, cuanto mayor sea la polaridad del disolvente, mayor ser su capacidad para desplazar
un compuesto de la fase estacionaria. El efecto resultante, en una cromatografa, es una
competencia por el compuesto entre la fase mvil y el adsorbente. Debe esperarse que una
mezcla permanezca ms tiempo en aquella superficie o aquel medio que se parezca ms a su
polaridad. El orden en el que se eluirn los compuestos de la slice o de la almina es el inverso a
su capacidad de unin con el adsorbente.
H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN > Dioxano > CH3-COO-CH2CH3 > THF > CH2Cl2 >
CHCL3 > CCl4 > CH3(CH2)CH3
Sin embargo es bastante difcil establecer una relacin de las capacidades de adsorcin de las
distintas clases de compuestos orgnicos, que sea aplicable a todos los tipos de adsorbentes y
disolventes, aunque s puede establecerse una relacin aproximada que por orden decreciente de
capacidad de adsorcin, pueden clasificarse en:
34
Sales de cidos carboxlicos > cidos carboxlicos > Aminas > Alcoholes y tioles > Aldehdos,
cetonas y steres > Hidrocarburos aromticos > Derivados halogenados > teres > Alquenos >
Alcanos.
Por otra parte, el poder eluyente eluotrpico de los disolventes orgnicos ms habituales en
cromatografa sigue el siguiente orden descendente:
Acido actico > Agua > Etanol > Acetona > Acetato de etilo > Dietilter > Diclorometano >
Cloroformo > tolueno > tetracloruro de carbono > hexano > pentano.
Cromatografa en columna
La cromatografa en columna se emplea para separar y purificar mezclas de productos a escala
preparativa. En la cromatografa en columna el adsorbente se introduce en un tubo o columna,
por lo general de vidrio, mientras que en la CCF el adsorbente se deposita en forma de capa
delgada sobre una lmina inerte de diferentes materiales (vidrio, plstico, aluminio, etc.). Otra
diferencia esencial entre ambos tipos de cromatografa estriba en que en la cromatografa en
columna la fase mvil (usualmente un disolvente orgnico) se deja caer a travs de la columna
por gravedad (cromatografa atmosfrica), o bien aplicando presin (cromatografa rpida); por el
contrario, en la CCF la fase mvil asciende por la placa por la accin capilar del adsorbente.
35
36
Cada uno de los componentes de la mezcla tiene su valor de Rf caracterstico, que, en muchas
ocasiones, permite identificarlo por comparacin con una muestra patrn.
Las aplicaciones ms frecuentes de este tipo de cromatografa son:
Determinacin del nmero de componentes de una muestra.
Determinacin de la identidad de dos substancias. Para ello es fundamental calcular los Rf de
cada una de las manchas que se observan en una cromatografa en capa fina. Cada mancha
corresponde a un producto diferente. El parmetro Rf se define como el cociente entre la
distancia recorrida por el compuesto y la distancia recorrida por el frente del disolvente. Si dos
compuestos dan manchas idnticas (con el mismo Rf) en una misma placa cromatogrfica, es
probable que se trate de la misma substancia. Si los Rf no son iguales, las substancias no son
idnticas. Valores idnticos o muy prximos de Rf no garantizan inequvocamente que las
manchas correspondientes sean del mismo compuesto.
37
MATERIAL
REACTIVOS
Pipeta de 10 mL
Acetato de etilo
EQUIPO
Corning o micro
escala
Matraz erlenmeyer de 15 mL
Recipiente
para
bao Mara
Matraz erlenmeyer de 50 mL
Etanol
Cubeta de plstico
de 20 L
Embudo de vidrio
Vasos de precipitados de 15 mL
Hexano
Micro pipeta
Cloruro de sodio
Jeringa de 10 mL
Metanol
Portaobjetos
Mortero
Esptula
Algodn
38
Anillo metlico
Tela de alambre con asbesto
Mechero de gas
Soporte universal
Pinzas para bureta
Frascos de vidrio (Gerber)
PROCEDIMIENTO
Cromatografa en capa fina
Preparacin de las cromatoplacas. Se colocan dos porta
objetos limpios en forma de sndwich, se sumergen en una
suspensin de gel de slice en acetato de etilo al 35%, acetona,
cloruro de calcio y slica gel), procurando que quede una capa
uniforme de ambos lado de los porta objetos, se separan con
mucho cuidado y se dejan secar al medio ambiente o en la
estufa elctrica por 15 minutos a 70C.
Preparacin del pigmento2
Colocar aproximadamente tres hojas verdes y frescas, ptalos
de flores de color intenso o chile ancho seco en un mortero, se
agrega el disolvente adecuado (asesora del profesor) para la
maceracin y posteriormente para la extraccin, concentrar el
producto obtenido en bao mara hasta obtener un extracto de
un mL.
www.arrakis.es/~rfluengo/cromatografa.html
39
Cromatografa en papel
Lavar las hojas de espinacas, retirar los nervios y
ponerlas en un mortero, junto con el alcohol y una
pequea cantidad de carbonato de calcio (que evita la
degradacin
de
los
pigmentos
fotosintticos).
40
e) Cromatografa en columna.
Preparacin de la columna, sujetar una columna de
cromatografa o una jeringa de 10 mL sin mbolo,
en un soporte universal con las pinzas para bureta.
Introducir hasta el fondo un pedazo de algodn
ayudndose con una varilla de vidrio, agregar un
gramo de sulfato de sodio anhidro, enseguida una
suspensin que contenga 3 gramos de slice gel
para columna y 7 mL de hexano, el algodn debe
41
tubos
de
ensayo
sacar
sus
conclusiones.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.
CUESTIONARIO
1) En el experimento de cromatografa en capa fina. Cul de las tres formas de elusin permiti
mayor separacin del pigmento? Por qu?
2) Cul es la relacin que existe entre la concentracin y la intensidad de color de la mancha de
una sustancia en una cromatografa en capa fina?
3) Qu significa que una sustancia tenga: R f>0.5; Rf<0.5 y Rf=0.5?
4) Cmo encontr el eluyente adecuado para separar los pigmentos vegetales en la
cromatografa en columna?
5) La recuperacin cuantitativa del producto principal, en una cromatografa en columna, sera
ms completa si se recogieran fracciones mayores o menores de 10 mL? Por qu?
6) En que frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y porqu?
42
SESIN 6
OBTENCION DE n-OCTANO
HIDROCARBUROS SATURADOS
OBJETIVO
Preparacin de n-octano como ejemplo representativo de los hidrocarburos saturados adems de
lograr su caracterizacin a partir del conocimiento de sus propiedades fsicas.
MARCO DE REFERENCIA
Los alcanos constituyen los principales componentes del petrleo, presentan enlaces de tipo
covalente, son no polares, solubles en disolventes no polares tales como el benceno, ter o
cloroformo e insoluble en agua y otros disolventes fuertemente polares, con el aumento del
tamao de la cadena, aumenta la densidad de los alcanos y son meno densos que el agua. Existen
varios mtodos para la obtencin de alcanos en el laboratorio, entre estos se tienen los
compuestos rgano sdicos, pero son tan reactivos que se unen durante su formacin con su
halogenuro de alquilo de origen, es as que la reaccin de sodio con halogenuro de alquilo
(Reaccin de Wurtz) queda limitada a la sntesis de alcanos simtricos.
MATERIAL
Soporte universal
REACTIVOS
Sodio
EQUIPO
Equipo corning o micro
escala
Bromuro de n-butilo
Etanol
Bao mara
Pipeta de 5 mL
Cubeta de plstico de 20 L
Agua destilada
PROCEDIMIENTO
En un matraz de una boca, equipado con dos refrigerantes conectados en serie y una trampa para
humedad* (Nota 1) se coloca aproximadamente 0.25 g de sodio cortado y enseguida se adiciona
por medio de pipeta o jeringa 1.5 mL de bromuro de n-butilo. Si la reaccin no se inicia por s
sola, calentar suavemente en la parrilla de calentamiento, con mucho cuidado, hasta que se inicie
el reflujo. Si la reaccin se torna muy exotrmica, controlar el reflujo con un bao de agua fra,
43
utilizar bomba de recirculacin colocar hielos en la tina. Al trmino de la reaccin, dejar reposar
por una hora agitando continuamente. Pasado este tiempo se aade 5 mL de etanol, gota a gota,
enseguida 3.5 mL de agua destilada. La mezcla de reaccin se refluye por una hora y al cabo de
este tiempo se vierte sobre 15 mL de agua destilada (vaso de 100 mL). Se separan las fases. La
fase orgnica se seca sobre sulfato de sodio anhidro. Se mide la cantidad de n-octano, se envasa,
se etiqueta, se calcula el rendimiento (Nota 2).
* *Reflujo en atmsfera seca
cuerpos de ebullicin
Nota 1. El material de vidrio deber estar completamente seco, por lo que ser necesario que
antes de usarlo se mantenga a 120C por 20 minutos en una estufa.
Nota 2. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.
CUESTIONARIO
1) Investigue la reaccin general que se lleva a cabo en la obtencin del n-octano por el mtodo
de Wurtz.
44
2) Desarrolle el mecanismo de reaccin que se lleva a cabo en la obtencin del n-octano por el
mtodo de Wurtz.
3) Describa como mnimo otros dos mtodos de obtencin diferentes al de Wurtz para la
obtencin de alcanos.
4) Cules son las ventajas y limitaciones del mtodo de Wurtz para la obtencin de alcanos.
5) Cul es el objeto de agregar etanol, despus de agregado el sodio metlico?
6) Cmo comprobar que el producto obtenido es n-octano?
7) En la adicin del sodio porqu el material de laboratorio debe estar completamente seco.
8) Calcular el rendimiento terico del producto y compararlo el experimental.
45
SESIN 7
OBTENCIN DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO
HIDROCARBUROS AROMTICOS
OBJETIVO
Preparacin del 2,4 dinitroclorobenceno, mediante nitraciones selectivas del clorobenceno,
ejemplificando as la sustitucin electroflica aromtica (SEA) en los compuestos aromticos,
destacando que estos compuestos aromticos nitrados son tiles en la fabricacin de colorantes,
analgsicos, aceleradores y antioxidantes del caucho, as como en la industria plstica, de
explosivos y perfumes; y a partir la sustitucin nucleoflica de este compuesto con la anilina
obtener la (2,4-dinitrofenil) anilina compuesto empleado en la fabricacin de productos tales
como la espuma de poliuretano, productos qumicos agrcolas, pinturas sintticas, antioxidantes,
estabilizadores para la industria del caucho, herbicidas, barnices y explosivo.
MARCO DE REFERENCIA
La sustitucin electroflica aromtica SEA (ver esquema 1), es la reaccin ms importante de los
compuestos aromticos. Es posible introducir al anillo muchos sustituyentes distintos por este
proceso. Si se elige el reactivo apropiado, pueden efectuarse reacciones de brotacin, cloracin,
nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis son reacciones directas y a partir de ellas
se pueden introducir otros grupos.
La sustitucin de un hidrgeno de un hidrocarburo aromtico por un grupo nitro se efecta
empleando cido ntrico concentrado y un agente deshidratante, cido sulfrico. La reaccin se
inicia con la formacin de un ion nitronio, el cual acta como electrfilo, unindose a la zona de
mxima densidad electrnica del anillo aromtico, este se estabiliza desprendiendo un protn.
Las nitraciones son reacciones exotrmicas y en caliente el cido ntrico acta como oxidante y
no como agente nitrante, adems de que se incrementa la velocidad de reaccin, por lo que las
nitraciones se efectan a bajas temperaturas. La accin del cido ntrico no se modifica ni por la
luz, ni por los catalizadores.
La introduccin de un segundo grupo nitro en una molcula aromtica es bastante difcil y debe
efectuarse en condiciones ms vigorosas que la primera nitracin. En el nitrobenceno, el grupo
46
nitro sustrae electrones de las posiciones orto y para, lo que determina que el ataque del reactivo
electroflico (ion nitronio: +NO2) ocurra perfectamente en la posicin meta y la reaccin sea lenta.
+ E
complejo sigma
base
+ base - H
Por otro lado cabe mencionar que aunque los nitrocompuestos alifticos se estn preparando en
forma comercial slo desde 1940 y todava se producen en volumen relativamente pequeo. Los
nitrocompuestos aromticos hace ya mucho que adquirieron importancia tcnica. Se usaron como
intermedios para la manufactura de colorantes desde el descubrimiento del Maule por Perkin en
1856. Otros desarrollos tcnicos condujeron a su uso como explosivos y como intermedios para
la manufactura de productos farmacuticos y de otros muchos compuestos aromticos de
importancia comercial3.
La sustitucin de un halgeno por un nuclefilo en un halogenuro de arilo que no tiene grupos
electroatractores como sustituyentes es muy difcil. El anillo aromtico es un sistema rico en
electrones, lo que no permite que los reactivos reaccionen de una manera apropiada ya que
tambin son ricos en electrones. Sin embargo cuando hay grupos electroatractores, especialmente
grupos nitro en posiciones orto o para con respecto al halgeno, la sustitucin nucleoflica
aromtica (SNA) tiene lugar con relativa facilidad. Este cambio de reactividad del anillo
aromtico es debido a que los grupos nitro adems de que hacen menos rico en electrones el
anillo, estabilizan la carga negativa por el efecto inductivo (con el nitrgeno cargado
positivamente) y por efecto de resonancia con el doble enlace C=N. El mecanismo de la
sustitucin nucleoflica aromtica puede ser descrito como un proceso de adicin-eliminacin,
3
47
donde primero se adiciona el nuclefilo y en una segunda etapa se eliminas el grupo saliente, el
cual normalmente es un halgeno. Esta reaccin no es una sustitucin nucleoflica bimolecular
(SN2) donde el nuclefilo entra a 180 con respecto al grupo saliente en un proceso concertado.
MATERIAL
REACTIVOS
EQUIPO
Placa de calentamiento
100) mL
con agitacin
Bao Mara
mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
Cloro benceno
1 perilla de succin
Etanol
Anillo metlico
Cubeta de agua 20 L
embudo
1 varilla de vidrio
1 matraz de kitasato de 50 mL
Anilina
1 esptula metlica
Papel aluminio y papel filtro
PROCEDIMIENTO
En un matraz erlenmeyer de 100 mL coloque 3 mL de cido ntrico concentrado, despus agregue
lentamente y con mucho cuidado 3 mL de cido sulfrico concentrado, agitando constantemente,
sujete el matraz al soporte universal por medio de la pinza y colquelo en bao Mara y agregue
0.6 gramos de cloro benceno y tape la boca del matraz con papel aluminio sin apretar; contine
calentando la mezcla durante 30 minutos, agitarlo constantemente para lograr la reaccin total. Al
cabo de este tiempo, vierta el contenido del matraz en un vaso de precipitados de 50 mL, el cual
contiene 5 mL de agua fra y manteniendo en un bao de hielo de agua, precipitando de
inmediato un slido blanco amarillento, agite la mezcla con una varilla de vidrio y filtre el slido
48
al vaco, lave con 10 mL de agua fra y recristalice de etanol. Seque el producto al vaco y
determine su punto de fusin. Calcule el rendimiento de la reaccin.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.
PRECAUCIN!! Tenga cuidado con los vapores cafs de xido ntrico que se desprenden al
calentar, ya que provocan fuertes quemaduras en la piel y evite el contacto con el producto
generado pues es corrosivo. El cido ntrico y el cido sulfrico son lquidos corrosivos y el
ntrico emite vapores txicos, usar la campana de extraccin y evitar el contacto.
cubierta de
aluminio
b a o
Mara
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.
CUESTIONARIO
1) Explique brevemente lo que es una sustitucin electroflica aromtica.
2) Mencione el efecto de la temperatura en una SEA.
3) Qu funcin tiene el cido sulfrico en esta reaccin y diga si se puede sustituir por otro
cido, cul sera ese cido?
4) En la halogenacin del benceno quin es el catalizador y que funcin desempea.
5) Qu tipo de orientador es un halgeno en un anillo aromtico? Justifique su respuesta.
6) Desarrolle el mecanismo de la reaccin de la obtencin del 2,4-dinitroclorobenceno a partir del
benceno.
49
7) En cuntos pasos se lleva a cabo la sustitucin electroflica aromtica; cual es el paso lento y
cul es el rpido?
8) Dibuje y explique quin es el intermediario en la SEA.
9) A partir de la reaccin general determine el rendimiento del producto obtenido.
SESIN 8
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y (2,4DINITROFENIL)ANILINA
HALOGENUROS DE ARILO
OBJETIVO:
Sintetizar el 2,4-dinitrofenil anilina a travs de una reaccin de sustitucin nucleofilica aromtica
SNA.
MARCO TEORICO
Los nuclefilos pueden efectuar reacciones de sustitucin sobre un anillo aromtico si ste
presenta, en posicin orto o para , grupos fuertemente electrn-atrayentes. Como un grupo
saliente del anillo aromtico es sustituido por un nuclofilo a este tipo de reacciones se les
denomina Sustitucin Nucleoflica Aromtica (SNAr).
PROCEDIMIENTO
SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
En un matraz erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g del 2,4-dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol
al 96 % tibio. Con agitacin constante agregue gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidrazina. Al
terminar la adicin, caliente la mezcla (sin que hierva) por 10 minutos. Enfre y filtre al vaco, el
precipitado se lava en el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y luego con 3 mL de alcohol
50
tibio. Seque al vaco, pese y calcule el rendimiento. Determine punto de fusin y realice una
cromatografa en capa fina para determinar la pureza del producto.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.
CUESTIONARIO
1) Explique dos diferencias importantes entre la SNA y la SEA
2) Por qu la anilina es menos reactiva que la hidrazina en la SNAr? A qu lo atribuye??
3) La 4-cloropiridina reacciona con dimetilamina para formar 4-dimetilaminopiridina
(DMAP).Proponga un mecanismo satisfactorio que explique este resultado
4) Cmo explica el hecho de que el p-bromotolueno reacciona con amida de potasio para formar
una mezcla de meta y para metil anilina?
5) Escriba la reaccin general que ejemplifique el producto obtenido
6) En base a la reaccin general determine el rendimiento del producto obtenido
7) Desarrolle los posibles mecanismos de reaccin que explique la formacin de los productos.
51
SESIN 9
OBTENCIN DE BENZONA
CONDENSACIN BENZALDEHDO
OBJETIVO
MARCO DE REFERENCIA
Los aldehdos aromticos en presencia de un ion cianuro se dimerizan catalticamente para
formar la -hidroxicetona correspondiente. La reaccin la cual es reversible, es conocida como la
condensacin benzoica. El ion cianuro es un catalizador especfico para la reaccin, ya que es un
excelente nuclefilo, pues estabiliza el carbanin formado y adems es un buen grupo saliente.
En el mecanismo de reaccin se aprecia que el ion cianuro ataca nucleofilicamente a una
molcula del aldehdo aromtico para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del
grupo ciano incrementa la acidez del tomo de hidrgeno aldehdico, lo que lleva a la formacin
de un carbanin estabilizado, el cual ataca a una segunda molcula del aldehdo aromtico para
proporcionar una cianhidrina sustituida. Esta especie se estabiliza por prdida del ion cianuro
para formar el producto acilonico (en este caso benzona). La condensacin involucra la adicin
de una molcula de aldehdo al grupo carbonilo de otra. Las dos molculas de aldehdo
52
obviamente tienen funciones diferentes, una de las molculas acta como donador por que
dona el hidrgeno al oxgeno de la otra molcula, llamada aceptor. Algunos aldehdos
aromticos pueden tener una sola de las dos funciones, lo que no se pueda condensar consigo
misma, por ejemplo el p-metilaminobenzaldehdo es un donador, pero no un aceptor Por qu?
esta no puede condensarse consigo misma, pero si puede condensarse con benzaldehdo, el cual
puede cumplir con ambas funciones, pero en este caso es un mejor aceptor que un donador. El
mecanismo general fue propuesto por Lawpworth en 1903.
Los aldehdos aromticos se convierten en acilonas por accin del ion cianuro en etanol acuoso.
Esta reaccin se denomina condensacin benzonica, y el ion cianuro es un catalizador especfico.
El catalizador funciona adicionndose primero al grupo carbonilo para formar la cianhidrina. El
hidrgeno del aldehdo original se encuentra ahora en a a un grupo ciano y es lo suficientemente
cido para eliminarse por una base. A continuacin el carbanin resultante se adiciona a otra
molcula de aldehdo, obtenindose un intermedio cianodiol que por prdida del ion cianuro,
produce la acilona y regenera el catalizador.
O
CH
CN-
2
H2O
MATERIAL
OH
CH3CH2OH
REACTIVOS
EQUIPO
Placa de calentamiento con agitacin
kitasato de 25 mL
Refrigerante
Cianuro de sodio
Balanza analtica
Embudo Hirsch
Etanol al 95%
Bomba de recirculacin
Cristalizador
Hielo
Cubeta de plstico de 20 L
Vidrio de reloj
Agua destilada
PROCEDIMIENTO
53
CUESTIONARIO
1) La benzona producida en esta sesin de laboratorio contiene un tomo de carbono quiral, pero
el producto por s mismo no es pticamente activa. Por qu?
2) El ion cianuro es un catalizador altamente especfico para la condensacin benzonica. Enliste
las tres propiedades que lo hacen indispensable en esta reaccin.
3) Sugiera una reaccin por la cual el cianobenzaldehdo no experimenta la condensacin
benzonica.
4) Explique por que se lava el precipitado del producto obtenido con agua.
5) Cul es la diferencia desde el punto de vista del modelo del mecanismo de reaccin entre una
catlisis cida y una bsica?
6) Por qu se debe tener cuidado en el uso de cianuros?
7) A partir de la reaccin general mediante el mecanismo de reaccin explique la formacin del
producto obtenido.
54
8) En que frasco se deben depositar cada uno de los residuos generados y porqu?
9) A partir de la reaccin general determine el rendimiento de la reaccin y la eficiencia de la
misma.
SESIN 10
OBTENCIN DE BENCILO
OXIDACIN DE BENZOINA
OBJETIVO
Sintetizar mediante la oxidacin de la benzona con el ion cobre el bencilo, sustancia empleada
como materia prima en la fabricacin de insecticidas.
MARCO DE REFERENCIA
El compuesto que resulte de la oxidacin de un alcohol depende del nmero de hidrgenos
unidos al carbono enlazado con el grupo hidroxilo, es decir, si el alcohol es primario, secundario
o terciario. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a cidos carboxlicos, los alcoholes
secundarios a cetonas y los alcoholes terciarios no se oxidan en condiciones alcalinas.
El bencilo, una a dicetona, se obtiene por oxidacin cataltica de benzona, utilizando el ion Cu +2
como el oxidante cataltico. La reaccin es general para a-hidroxicetona y es la base de la prueba
de Fehling para azcares reductores. El mecanismo de la oxidacin muestra el efecto cataltico
del ion Cu+2 el cual se, oxida y reduce secuencialmente. Un componente clave es el ion nitrato el
cual oxida al ion Cu+1 al estado de Cu+2 reducindose al ion nitrito, el cual, con el calentamiento
se descompone a gas nitrgeno y agua. Otros mtodos de obtencin muy importantes son el
acoplamiento de haluros de acilo con plomo pirofrico para dar a dicetonas en una reaccin tipo
Wurtz o partir de la oxidacin de alquinos internos con diferentes agentes oxidantes tales como
tetrxido de rutenio, permanganato de potasio neutro, o dixido de selenio con una pequea
cantidad de cido sulfrico, etc.
55
MATERIAL
REACTIVOS
EQUIPO
kitasato de 25 mL
agitacin
Refrigerante
cido actico
Balanza analtica
Embudo Hirsch
Nitrato de amonio
Bomba de recirculacin de
agua
Cristalizador
Vidrio de reloj
Etanol
Esptula
Hielo
Cubeta de plstico 20 L
PROCEDIMIENTO
En un matraz redondo de una boca de 10 mL equipado con refrigerante en posicin de reflujo y
agitacin magntica*, se mezclan 0.5 g de benzona (producto obtenido en la sesin anterior), 3
mL de cido actico, 0.25 g de nitrato de amonio pulverizado y 0.5 mL de una solucin acuosa de
acetato de cobre (II) al 2.5%. Se agregan cuerpos de ebullicin y se calienta a reflujo suave por
90 minutos con un bao de arena. A medida que se disuelven los reactivos, se observa el
desprendimiento de gas nitrgeno, tomando la solucin un color verde. Al trmino del tiempo de
reflujo, la mezcla de reaccin se vierte en 10 mL de agua de hielo (1:1) con agitacin constante.
Despus de que se funda el hielo, se filtran al vaco los cristales formados y se lavan con
suficiente agua potable, hasta eliminar el olor a cido actico. Secar el producto al vaco y
determinar el rendimiento y su punto de fusin. Si el punto de fusin tiene un rango mayor de
4C recristalizar de etanol caliente al 96%.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.
56
CUESTIONARIO
1) Investigue otros dos mtodos de obtencin de bencilo.
2) Cmo puede comprobar que la reaccin de oxidacin se esta llevando a cabo?
3) Explique como puede saber que ya no hay oxidante presente en el seno de la reaccin?
4) Se podr utilizar solamente acetato cprico o nitrato de amonio? Explique su respuesta.
5) Explique el mecanismo de oxido-reduccin que sufre el ion cobre.
6) Qu prueba qumica cuantitativa ayuda a distinguir entre benzona y bencilo?
7) En ocasiones se forma cobre metlico Qu se debe de hacer en tal caso? Cmo sabra que se
form? Explique su formacin.
8) Si la reaccin se llevara a cabo con bencilo como materia prima. Cul sera el producto de la
reaccin?
9) Cmo sabra si quedo nitrato de amonio en exceso?
10) El nitrato de amonio al pasar a nitrgeno se oxida o se reduce? Es estable en el medio de la
reaccin?
57
SESIN 11
OBTENCIN DE CIDO BENZOICO
OXIDACIN DE ACETOFENONA
OBJETIVO
Determinar la relacin existente entre la cantidad de hipoclorito de sodio, el tiempo de agitacin
y el rendimiento de la reaccin, al obtener cido benzoico a partir de la oxidacin de la
acetofenona.
MARCO DE REFERENCIA
Los compuestos que contienen el grupo COOH unido a un grupo alquilo (R-COOH) o un grupo
arilo (Ar-COOH) se conocen como cidos carboxlicos. Entre los mtodos para obtener los
cidos carboxlicos se encuentran la oxidacin de metil cetonas con hipoclorito de sodio que es
un reactivo de bajo costo.
La reaccin de una metilcetona con un halgeno en medio bsico es conocida como la reaccin
del haloformo. En esta reaccin se forman dos productos: a) un haloformo, dependiendo del
halgeno que se utilice puede ser cloroformo (CHCl3), bromoformo (CHBr3), o bien yodoformo
(CHI3); y b) un cido carboxlico que tiene un tomo de carbono menos que la cetona inicial. De
hecho uno de los usos ms importantes de esta reaccin es la sntesis de cidos carboxlicos.
O
O
R
1) NaOX
CH3
Metilcetona
2) H
OH
58
CHX3
Haloformo
H2O + NaOCl +
NaCl
2 NaOH + Cl2
Cloro
molecular
Hipoclorito
de
sodio
MATERIAL
REACTIVOS
comercial
EQUIPO
de 1 plato de calentamiento con
con tapn
hipoclorito de sodio al 6%
agitacin
1 probeta de 25 mL
Acetofenona
1 soporte universal
1 recipiente de peltre
1 embudo de vidrio
1 anillo metlico
1 agitador de vidrio
Papel tornasol o pH
1 matraz de kitasato
1 embudo bchner
1 tela de alambre
59
1 esptula
PROCEDIMIENTO
Coloque 80 mL de hipoclorito comercial en un matraz erlenmeyer, agregue 2 mL de acetofenona
y agite vigorosamente en forma manual, durante 50 minutos. Pasado este tiempo agregue un mL
de acetona para eliminar el hipoclorito de sodio que no haya reaccionado y caliente la mezcla de
reaccin en bao Mara durante 10 minutos. De ser necesario decolore la solucin con carbn
activado y filtre en caliente. Acidule la solucin en caliente hasta pH =1 (la acetofenona que no
ha reaccionado es insoluble en agua y se separa en forma de aceite, que puede ser eliminado por
decantacin). Enfre la solucin y separe el slido formado filtrando al vaco. Recristalice el
producto obtenido de agua caliente. Con el fin de determinar la relacin existente entre la
cantidad de hipoclorito de sodio, el tiempo de agitacin y el rendimiento del producto, realice la
reaccin de acuerdo a las condiciones experimentales que se describen en el siguiente cuadro.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1
30 mL
de NaOCl
10 minutos
20 minutos
30 minutos
Nota: para cada registro de la tabla con respecto al tiempo deber realizarse el procedimiento que
se presenta anteriormente.
CUESTIONARIO
1) Por qu se utiliza la acetona durante la reaccin del haloformo?
2) Qu sucedera si se agrega la acetona al inicio de la reaccin?
3) Cmo se obtiene el cido benzoco a nivel industrial?
60
61
ANEXO I
CLASIFICACIN DE RESIDUOS
EJEMPLO
Acetona.
Cloroformo
cido
acetil
saliclico
Sulfato
de
cobre
talio, selenio
Benceno
Sulfato
mercurio
62
de
Slidos inorgnicos
Cloruro
de
plata
Carbonato
de
bario
Recipientes
rotos, papel pH,
slica gel, etc.
63
ANEXO II
*Diagrama de solubilidad en disolventes activos.
tornasol rojo
soluble
tornasol azul
tornasol no vara
COMPUESTO
+
AGUA
Insoluble
Soluble
Acidos fuertes
NaHCO3
Soluble
Insoluble
Acidos dbiles
NaOH
Insoluble
Compuestos bsicos
Soluble
HCl
H3PO4
Soluble
Compuestos neutros
Soluble
Insoluble
H2SO4
Insoluble
Compuestos inertes
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. I.
ANEXO III
64
BIBLIOGRAFA
1) Brewster, R.Q. Valder Werf, C.A. y McEwen, W.E., Curso de qumica orgnica
experimental, editorial alambra, coleccin Vrtix, No. 26, 1 a reimpresin, Madrid, 1978.
2) Shriner, R.L., Fuson, R.C. y Curtin, D.Y., Identificacin sistemtica de compuestos
orgnicos, editorial Limusa, 2a reimpresin, Mxico, 1974.
3) Domnguez, X.A. y Domnguez S., X. A., Qumica orgnica experimental, editorial
Limusa, 1a edicin, Mxico, 1982.
4) Mayo, D.W., Pike, R.M. Butcher, S.S. and Trumper P.K. Microscale techniques for the
organic laboratory, editorial John Wiley and Sons, New York, 1991.
5) Williamson, K.L., Macroscales and microscale organic experiments, editorial D.C.
Heath, 2a edition, Lexington, 1994.
6) Lehman, John W., Operational organic chemistry a laboratory course, edit. Allyn and
Bacon, Inc., Boston, 1981.
7) Mayo, D.W., Pike, R.M. and Trumper, P.K. Microscale organic laboratory with
multistep and multiscale syntheses, editorial John Wiley and Sons, 3a. edicin, New
York, 1994.
8) Morrison R. y Boyd, Qumica orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 5a edicin,
Mxico, 1990.
9) McMurry John, Qumica orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 3a edicin, Mxico
1994.
10) March, Jerry, Advanced organic chemistry, editorial Wiley Interscience, 4a. edit., New
York, 1992.
11) Fausto Antonio de Azevedo, Gua sobre las necesidades mnimas para un laboratorio de
ecotoxicologa, Centro Panamericano de ecologa Humana y Salud, OPS, Organizacin
Mundial de la Salud; Mxico, 1986.
12) Robert A, Corbitt, Standard handbook on enviromental engineering, Mc. Graw Hill
Publishing Company, New York, 1990.
13) Emil T. Chanlett, La proteccin del medio ambiente, Instituto de Administracin Local,
Madrid, 1976.
65
14) N. Irving Sax. Dangerous properties of industrial materials, Van Nostrand Reinhold
Company, New Cork, 1979.
15) Richard J. Lewis, Sr., Hazard chemicals. Desk references, 3a. edition, Van Nostrand
Reinhold Company, New York, 1993.
66