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� Problema com a compilação de uma lista de potenciais padrão: só conhecemos o potencial total da
célula, não a contribuição de cada eletrodo.
� Voltímetro: colocado entre dois eletrodos, mede a diferença de potencial entre os eletrodos e não os
valores de cada um deles.
� Para resolver esse problema: estabelece-se que Eo do eletrodo de hidrogênio é igual a zero em todas
as temperaturas.
Série Eletroquímica
� Pares redox ordenados de acordo com Eo (tabela de Eo): agentes oxidantes e redutores ordenados
de acordo com sua força.
• A equação de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma
temperatura de 298 K:
CÉLULAS ELETROLÍTICAS
Eletrólise e Células Eletrolíticas
� Eletrólise: reações redox que possuem energia livre de reação positiva e não são espontâneas.
� Podem ser forçadas a ocorrer através da energia proveniente de corrente elétrica.
� Elétrons são forçados a fluir do anodo para o catodo.
� Célula eletrolítica: célula eletroquímica na qual ocorre a eletrólise.
� Arranjo dos componentes é diferente do arranjo da célula galvânica.
� Consiste em 2 eletrodos imersos no mesmo eletrólito (sal fundido ou solução) e uma bateria ou outra
fonte de corrente elétrica direta age como bomba de elétrons dentro de um eletrodo e puxando-os do
outro eletrodo.
� Para forçar uma reação em um sentido não espontâneo, a fonte externa deve gerar uma ddp maior do
que a ddp que seria produzida pela reação espontânea.
Neste caso, deve-se aplicar, através da fonte externa, no mínimo 1,23V, para superar o “poder de
empurrar” natural da reação espontânea.
�A ddp adicional aplicada é chamada sobrepotencial.
� Refino do cobre.
� Cobre: muito utilizado em fiação elétrica e outras aplicações com alta condutividade elétrica.
� Cobre bruto (pirometalúrgico) contém impurezas que diminuem muito a condutividade elétrica.
� A purificação do cobre é realizada por eletrólise.
Baterias ou Pilhas
� Fonte de energia eletroquímica fechada e portátil que consiste em uma ou mais células voltáicas, que
podem estar conectadas em série (aumento da voltagem).
� Pilhas primárias: não podem ser recarregadas.
� Pilhas secundárias: podem ser recarregadas a partir de uma fonte de energia externa.
� Bateria automotiva de chumbo e ácido: consiste em 6 células voltaicas em série, cada uma produzindo
2V (total = 12V).
� Pilhas alcalinas: primárias, são seladas em uma lata de aço para reduzir riscos de vazamentos.
� Anodo: consiste em Zn (s) em pó imobilizado em gel em contato com solução concentrada de KOH.
� Catodo: mistura de MnO2(s) e grafite, separados do anodo por um tecido poroso.