Instituto Tecnolgico Superior de Irapuato

ESCORIAS 2016
Recopil: MALN 2016

ESCORIAS
Las escorias tienen una serie de funciones de gran importancia
que cumplir en los procesos de fusin, conversin y refino a
fuego, que sin su presencia en los hornos metalrgicos su
funcionamiento sera imposible. Entre estas funciones se debe
mencionar su papel purificador retirando los componentes de
la ganga de la materia prima y facilitando la separacin de la
fase metlica de valor dentro del horno. El papel jugado por las
escorias depende obviamente de su composicin qumica, que
a la vez determina otras propiedades fundamentales:
basicidad/acidez, viscosidad, densidad, fusibilidad, poder
corrosivo, y aun ms selectividad.
Las escorias son un subproducto de la fundicin de la mena
para purificar los metales. Se pueden considerar como una
mezcla de xidos metlicos; sin embargo, pueden contener
sulfuros de metal y tomos de metal en forma de elemento
Se forman durante la fusin de las menas o durante la
refinacin de los metales brutos y contienen elementos que no
se reducen durante el proceso de reduccin o elementos que
se oxidan durante el proceso de refinacin.

La capacidad de formar una escoria o una mata no

la tienen todos los compuestos. El poder
escorificante de un xido metlico, con respecto a
otro, radica en la posibilidad de que puedan
manifestar afinidades qumicas y eutcticas. La
slice, SiO2, es un buen escorificante del CaO, ya
que estos xidos dan lugar a eutcticos de bajo
punto de fusin. Por lo tanto, un buen escorificante
es aquel capaz de reaccionar qumicamente con
alguno de los xidos de la mezcla (formacin de
compuestos qumicos). Por el contrario, el carcter
fundente de un compuesto reside en su capacidad
para aportar lquido al medio debido a su bajo
punto de fusin. Esto implica que un aditivo
fundente tendr una baja capacidad de reaccin
con los restantes componentes del sistema
fundido.

Entonces la escoria recoge algunos de los

componentes indeseables de la mena y como es
inmiscible con el fundido metlico se separa el
metal metlico de sus componentes indeseables.
El inicio del proceso de fusin indica la
temperatura para la cual tiene lugar la prdida de
rigidez de los materiales. Por encima de esta
temperatura
resulta
imposible
utilizar
estructuralmente cualquier material. El concepto
de temperatura de transicin vtrea, TG, en vidrios
y polmeros (termoplsticos y elastmeros)
seala, igualmente, el nivel trmico a partir del
cual comienza a disminuir la rigidez del material.
Los enlaces inicos existentes entre las cadenas
de los tetraedros de SiO44- o los de Van der Waals
y
puentes
de
hidrgeno
entre
cadenas
hidrocarbonadas quedan rotos.

Tambin pueden servir para otros propsitos, como ayudar en

el control de la temperatura durante la fundicin y minimizar la

reoxidacin del metal lquido final antes de pasar al molde.
La escoria tiene muchos usos comerciales y raramente se
desecha. A menudo se vuelve a procesar para separar algn
otro metal que contenga. Los restos de esta recuperacin se
pueden utilizar como balasto para el ferrocarril y se ha utilizado
como metal para pavimentacin.
Se le aaden a veces fundentes a la escoria para dar los
valores deseados de:
Punto de fusin
Viscosidad
Densidad
Propiedades qumicas
Los fundentes ms comunes son:
Cal y magnesita: En la fabricacin de hierro y acero
Espatoflor: En la refinacin de acero
Slice: En la fusin de la mena de cobre.

Como uno de los componentes fundamentales de

las escorias metalrgicas es la slice, se puede
establecer un paralelismo entre los vidrios y
dichas escorias con SiO2, en las cuales los xidos
bsicos actuarn como modificadores de la
estructura tridimensional de este xido. No
obstante,
es
preciso
destacar
que
las
temperaturas de inicio del proceso de fusin de
una escoria no corresponden con lo que podra ser
la temperatura de transicin vtrea de la misma,
ya que el concepto de TG se encuentra definido a
partir de la temperatura para la cual la viscosidad
del material alcanza un valor de 106 Pa*s. En las
escorias TG se define como aquella temperatura
para la cual el valor del calor especfico, cp, es
igual a 1.1 J/g/K.
Para formar una escoria no slo habr que tener

El sistema SiO-CaO-AlO interesa

particularmente para conocer las
escorias del alto horno pero constituye
tambin la base de los refractarios de
alumina-silice y de la fabricacin del
cemento portland.
Adems de los tres componentes
principales, las escorias del alto horno
pueden contener cantidades variables
de oxido de magnesio, oxido de
manganeso y xidos de titanio.
La escoria del alto horno debe tener
una temperatura de fusin de 1400 C
o menos.

Diferentes tipos de
escorias
xidos
xidos secundarios

Atmsfera
en el horno

principales

Muy
reductora

SiO2-CaOAl2O3

Poco
reductora

MgO

SiO2-MgO-
Al2O3
SiO2-MgO-
CaO-Al2O3
SiO2-FeO-CaO MgO, Al2O3, ZnO

SiO2-FeOMgO
SiO2-FeO-

CaO
MgO

Nombre de la
escoria y
metalurgia
donde
aparece
Escorias del alto
horno Metalurgia
del Fe y
ferroaleaciones
Ferrocromos
Ferrocromos

Escorias
ferrosoclcicas.
Metalurgias del
Cu, Pb, Ni,
Sb, ....
Metalurgia del Ni en
Nueva Caledonia
A veces en las

Granulacin de escoria
La granulacin de la escoria del alto horno representa una opcin
muy atractiva ya que convierte la escoria del alto horno en un subproducto muy valioso que puede venderse a la industria del cemento
Escoria granulada de alto horno: La escoria granulada de horno
alto posee excelentes propiedades cuando se activa de manera
adecuada. La escoria granulada de horno alto debe estar constituida
por lo menos dos tercios de masa de la suma de CaO, MgO y SiO2.
El resto contiene Al2O3, junto con pequeas cantidades de otros
xidos
La escoria granulada de alto horno se obtiene por enfriamiento
rpido de una escoria en estado de fusin de composicin
adecuada, procedente de la fusin del mineral de hierro en un alto
horno.

Imgenes de escoria granulada

 Los altos hornos generalmente

entre 200 y 400 kg de escoria
lquida por cada tonelada de
arrabio producida. Hasta hace 1015 aos, la escoria del alto horno
era considerada un desperdicio y
se la desechaba en un lugar
apropiado fuera del alto horno.

 El uso de escoria de alto horno en reemplazo de clinker para la

produccin de cemento es hoy aceptado mundialmente, obteniendo
como resultado un cemento de alta calidad, comparable al cemento
portland convencional, a un costo ms atractivo.

Qu es el clinker?
Caliza cocida. Es la definicin ms exacta de lo que se conoce
como clinker, la principal materia prima de la que se obtiene el
cemento. Est constituido por una especie de bolas de color
grisceo de tamao similar al dimetro de una pelota de golf,
aunque en ocasiones son ms pequeas.

 El descarte y acumulacin de grandes cantidades de escoria de

alto horno puede de esta manera evitarse, reduciendo la intensidad
de uso y mantenimiento de los pozos de escoria seca y los
consiguientes problemas ambientales.

Un beneficio adicional del uso de escoria de alto horno en la

produccin de cemento es la reduccin de emisiones de CO2. Por
cada tonelada de clinker sustituido por escoria de alto horno
granulada se obtiene una tonelada menos de emisin de CO2.

La

escoria

tiene

como

funciones

Sitio de diferentes reacciones. Por ejemplo, durante la

fundicin reductora del plomo los silicatos de este metal son
reducidos en la escoria.
La escoria gobierna la eficiencia del proceso de refinacin
debido a la interaccin en la interface metal-escoria.
A veces la escoria puede constituir un producto valioso por
contener elementos de alto valor.
La escoria protege la superficie del metal de la atmsfera
gaseosa del interior del horno.

Los xidos formadores de escoria se dividen en:

xidos
bsicos:
Na2O,CaO,MgO,FeO,PbO,
Cu2O,BaO,etc.
xidos cidos: SiO2,P2O5,SO3.
xidos anfotricos: Al2O3,ZnO.

Los primeros dos tipos

forman,
entre
ellos,
compuestos como sulfatos,
fosfatos, etc.
Las escorias con alto
contenido de cal se denominan
bsicas y los que contienen
una alto cantidad de slice se

 Las escorias industriales estn constituidas por los

siguientes
compuestos
principales
SiO2,Al2O3,CaO,MgO,FeO y todos los xidos de las
impurezas.
Los xidos puros tienen puntos de fusin mucho ms altos,
que los compuestos formados por ellos. Por ejemplo en el
sistema CaO-SiO2 los compuestos funden a las
temperaturas siguientes:
CaO-SiO2 (1813K), 2CaO-SiO2 (2403K).
Mientras que los xidos puros CaO (2843K), SiO2(1983K).
En la prctica las escorias son policomponentes y en sus
sistemas existen eutcticas policomponentes, a veces, con
bajo punto de fusin

 Existen dos teoras sobre las escorias fundidas:

Teora molecular
Teora inica

Teora molecular
Se supone la existencia de molculas y considerando el equilibrio
de disociacin del silicato se usa la expresin.
MeO-SiO2 = MeO + SiO2
El grado de disociacin depende de la temperatura, as como
tambin de la cantidad de xidos libres en la escoria.
La presencia de otros xidos, ms fuertes, puede influir en la
descomposicin, por ejemplo:

Teora molecular
2 FeO.SIO2 + 2CaO = 2CaO.SiO2 + 2FeO
3CaO.P2O5 + 3SiO2 = 3CaO.SiO2 + 2P2O5
PbO.SiO2 + 2FeO = 2FeO.SiO2 + PbO
De estas reacciones se puede ver que los xidos ms
fuertes desplazan a los ms dbiles de sus compuestos.
El xido que tiene el valor de G de su formacin ms
negativo es ms fuerte.

Teora Inica
Se pretende explicar la naturaleza de otros fenmenos, como la
electrlisis de sales fundidas, la conductividad elctrica de la
escoria, etc.
Slo la teora inica permite aclarar el mecanismo de transporte
de las cargas elctricas en los electrlitos.
En la red cristalina del compuesto existen interacciones
electroestticas entre los cationes y aniones. Cuando la energa
calorfica suministrada sobrepasa dichas fuerzas, sucede la fusin
de la sal con la liberacin de los iones de la red cristalina.
Desde este momento cada in puede moverse
independientemente.
Otro factor que tambin debilita las interacciones electroestticas
es el solvente.

Teora Inica
Para ilustrar la interaccin que existe en la escoria entre los xidos,
cidos y bsicos, se parte de una slice pura a la cual se aade cierta
cantidad de cal.

O-Si-O-Si-O-Si-O + Ca2+ + O2Ca2+ + O-Si-O-Si-O O-Si-O

Aumentando las adiciones de CaO, el nmero de rompimientos
aumenta, causados por el oxgeno proveniente de los xidos bsicos
llegando hasta la unidad bsica, entonces se dice que la escoria est
neutralizada y un mol de silicio es neutralizado por dos moles de
CaO
SiO2 + 2CaO = SiO44- + 2Ca2+

Teora Inica
Al aumentar la cantidad de xidos bsicos empiezan a existir los
oxgenos libres en la escoria
SiO2 + 3CaO = SiO44- + 3Ca2+ + O2 Considerando el concepto de acidez y basicidad, se dice
generalmente que una escoria es bsica, cuando contiene iones de
oxgeno libres y en caso contrario se dice que es cida.
Las relaciones que se usan con ms frecuencia en la prctica para
determinar la basicidad de las escorias son:
% CaO
% SiO2

B =

B =

% CaO
% SiO2 + % Al2O3

;
Iones de oxgeno libres
Moles de escoria

CaO + MgO
SiO2 + P205

Componentes de la escoria que no son xidos

El azufre puede disolverse en las escorias fundidas ya sea
como ion sulfuro o como sulfato.
Bajo las condiciones reductoras que existen, el sulfuro es la
forma dominante mientras que el sulfato puede formarse
bajo condiciones oxidantes
Capacidad para sulfuros: es la capacidad que tiene una
escoria lquida para absorber sulfuros.
sta se incrementa rpidamente al aumentar el contenido de
cualquiera de los xidos bsicos Cao, MnO,FeO, en la
escoria y es mayor para escorias ferrosas y manganosas
que para clcicas y los valores ms bajos para fundidos de
xidos de Mg y de silicatos de almina

Escorias de carburos
Bajo condiciones fuertemente reductoras, puede formarse
carburo de calcio mediante la reaccin:
CaO + 3C = CaO2 + CO
El carburo de calcio, que funde a 2300C puede disolver
cantidades apreciables de xido con lo que su punto de
fusin disminuye

Escorias de fluoruros

El haluro que mas comnmente se aade a las escorias metalrgicas es

el espato flor, el cual se funde 1386C pero que cuando se mezclan
con escorias de silicatos puede dar puntos de fusin inferiores a
1200C.
La adicin mas importante de fluoruro es la que se hace a la escoria
reductora que se utiliza en la fabricacin elctrica de acero. Para obtener
una buena desulfurizacion se utiliza una escoria muy bsica, con
relacin CaO/SiO2 entre 2 y 3. sin embargo tal escoria pose un punto
de fusin por encima de 2000C. Al aadir aproximadamente 20 % de
CaF2 el punto de fusin baja hasta por debajo de 1500C y con 50% por
debajo de 1230C.
Puede obtenerse una reaccin aun mayor al combinar adiciones de
espato flor y almina. La adicin de fluorita a la escoria tiene el carcter
de una dilucin y no parece afectar mucho la actividad de los otros
componentes.

Gases en las escorias

Los gases mas comunes se disuelven que en las escorias son el bixido
De carbono y el vapor de agua.
El dixido de carbono se disuelve muy probablemente de acuerdo con la reaccin
CO2 + O2 =CO2-3
En los sistemas de xidos alcalinos, el dixido de carbono a presin atmosfrica se disuelve
para dar un fundido de carbonato esencialmente estequiometrico.
En las escorias de cal-silicato, la solubilidad es muy pequea y se cuenta con pocas
mediciones.
Para una composicin de escoria dada a la solubilidad se incrementa al aumentar la presin
CO2 y disminuye al aumentar la temperatura. Para presiones de CO 2 mayores 120 atm se
ha observado miscibilidad liquida completa entre el Ca 2SiO4 Y el CaCO3 (p.f. 1290C)
El agua es soluble tanto en escorias bsicas como en acidas y la solubilidad tiene un
mnimo para las denominadas escorias neutras con CaO/SiO 2 1.
la solubilidad es el orden de 50ppm de hidrogeno en la escoria.

Escorias ferrosas
Las escorias ferrosas se forman tanto la fabricacin de acero como durante
la fusin de menas de cobre y de plomo. En estos procesos las condiciones
son mucho mas oxidantes que dentro del alto horno de hierro por lo que esto
queda parcialmente retenido en la escoria.
Los principales componentes en estas escorias son:
FeO, CaO, Y SiO2 aunque algo de hierro esta presente siempre como Fe2O3.
Adems , la escoria puede contener MgO, MnO, Al2O3, P2O5, ZnO.
Cuando se funden las escorias ferrosas en equilibrio con hierro metlico, el
hierro en la escoria se encuentra principalmente en estado divalente aunque
algo de hierro trivalente se encuentra tambin presente, as un fundido de
wustita pura en equilibrio con hierro contiene aproximada ente un 10% de
Fe2O3.

Escorias ferrosas

Cuando se aade la slice , el contenido de Fe 2O3 disminuye y se vuelve

insignificantemente para contenidos mayores al correspondiente del
Fe2SiO4, por el contrario cuando se aade cal , al contenido de wustita , el
contenido de Fe2O3 de equilibrio con el hierro metlico aumenta hasta el 20%
Los procesos de fundicin ferrosos y no ferrosos producen distintas escorias.
Por ejemplo, la fundicin del cobre y el plomo, no ferrosa, est diseada para
eliminar el hierro y la slice que suelen darse en estos minerales, y se separa
en forma de escoria basada en silicato de hierro. Por otro lado, la escoria de
las aceras, en las que se produce una fundicin ferrosa, se disea para
minimizar la prdida de hierro y por tanto contiene principalmente calcio,
magnesio y aluminio.

Componentes

adicionales

de

las

escorias

ferrosas

Las escorias cidas de aceracin contienen frecuentemente algo de xido de

manganeso;
Las escorias bsicas de aceracin contienen xidos de magnesio y de fsforo, las
escoras de cobre y plomo contienen algo de xido de zinc, y algunas contienen algo de
almina, aunque la almina no parece encontrarse fuertemente enlazada tanto en
escoras cidas como en las bsicas as que no puede considerarse como diluyente
inerte.
Los xidos de manganeso, magnesio y zinc se parecen a la cal en que poseen altos
puntos de fusin y que forman silicatos estables.

Propiedades fsicas de las escorias

Adems del punto de fusin, la viscosidad de la escoria es

muy importante en la que corresponde a su comportamiento
con la fusin.
La viscosidad de un gran numero de escorias de silicato ha
sido medida por distintos investigadores como funcin tanto
de las temperaturas como de la descomposicin de la
escoria.
Entre una escoria bsica y una cida, el valor de la
viscosidad puede diferir por un factos de mil o mas, si en
lugar de la cal se utilizan otros xidos bsicos como MgO,
MnO o FeO, la viscosidad no se ve muy afectada, si algo
sucede es una disminucin adicional.

Propiedades fsicas de las escorias

El efecto de la temperatura es muy distinto entre las escorias

cidas y bsicas, en el casi de las escorias bsicas la viscosidad
aparente aumenta slo ligeramente al disminuir la temperatura y
luego ms rpido a medida que se precipitan las fases solidas.
El sobre enfriamiento del liquido y la viscosidad de la escoria
aumenta desde su valor para el liquido hasta su valor para el
solido vtreo.
Las escorias bsicas se denominan cortas y las acidas largas, lo
que ilustra el comportamiento de la viscosidad durante el
enfriamiento.

Densidad
La densidad parece ser una funcin mas o menos lineal de la
composicin de la escoria, si bien existen desviaciones , en las
escorias del tipo alto horno, la densidad incrementa al aumentar
el contenido de cal, en escorias ferrosas.

Tensin superficial

La tensin superficial es importante en el mojado de metales y

refractarios para escorias y para rapidez con la que distintos
componentes se disuelven el la escoria.
La tensin superficial de las escorias liquidas es del orden 0.3 a
0.5 j/m^2, y esta disminuye ligeramente al aumentar la
temperatura en un rango de 200C, y la disminucin aproximada
es de 10%, relacionada con la tensin superficial. Est la
tendencia que presentan ciertas escorias a hacer espuma.

GRACIAS!!