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La electrlisis del NaCl ( cloruro de sodio) en fundicin se puede realizar en una celda
electroltica comn. El electrlito se encuentra formado por una fundicin de cloruro de
sodio ( con un punto de fusin de 801C), que tiene un contenido de iones Na+ y Cl-. Los
electrodos, constituidos por lo general de un material inerte como puede ser por ejemplo, el
grafito, se encuentran conectados a travs de un cable conductor a una fuente de corriente
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de tipo continua; uno de los electrodos se carga de manera negativa ( el que se encuentra
conectado al polo negativo) y el otro se conectado positivamente ( el conectado al polo
positivo).
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El electrodo que se encuentra cargado negativamente atrae hacia su superficie los iones
de tipo positivos. Cada ion sodio recibe un electrn y este se reduce para formar un tomo
de sodio. Los tomos de sodio en el electrodo se mezclan para formar sodio metlico que,
debido a ser ms denso, sale a la superficie del electrlito.
Ctodo ( negativo) : Na+ + e- Na (
reduccin)
El electrodo que se encuentra cargado
positivamente trae hacia su superficie los
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En la superficie de cada electrodo tiene lugar una transferencia de electrones: del ctodo
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poroso con el fin de evitar que se produzca una recombinacin de sodio ( s) y de cloro (g),
Propiedades
que se originan en la celda electroltica para formar el NaCl, que es una reaccin que no
Qumica Ambiental
deseamos que ocurra, pues adems es muy exotrmica. Para obtener el sodio de manera
qumica cuntica
industrial por electrlisis, se usa una celda electroltica ms compleja de las habituales,
conocida como celda Downs, que se est diseada especialmente para evitar la
produccin de esta recombinacin.
Cuando una celda electroltica que contienen electrones inertes, se le inserta un electrlito
fundido, tiene lugar la oxidacin del anin en el nodo y la reduccin del catin en el
ctodo. Pero, sin embargo, cuando se lleva a cabo electrolisis de disoluciones acuosas de
los mismos electrlitos, los productos de la electrlisis puede ser distintos, pues el agua
tambin puede llegar a participar en las reacciones de electrodo: se puede oxidar a
oxgeno (g) o reducir a hidrgeno (g).
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En la electrlisis de una disolucin de tipo acuosa del cloruro de sodio, donde se producen
hidrgeno gaseoso, cloro gaseoso e hidrxido de sodio como subproducto. De igual modo
que sucede en la electrlisis del cloruro de sodio fundido, los iones cloro sufren oxidacin a
Cl2; pero, en el ctodo no se produce la reduccin de los iones sodio a sodio metlico, sino
la del agua a hidrgeno gas, ya que el agua es s sencillamente reducible que los iones de
sodio. Las reacciones que tienen lugar para cada electrodo son:
Ctodo ( negativo): 2 H2O + 2e- 2 OH- + H2 (g) ; reduccin
nodo ( positivo): 2Cl- Cl2 + 2e-; oxidacin
La ecuacin global que resulta podemos escribirla de la forma:
2 H2O (l) + 2 NaCl (ac) Cl2 (g) + H2 (g) + NaOH (ac)
En la electrlisis de una disolucin de tipo acuosa de cloruro de sodio, el agua se ha
reducido a hidrgeno bimolecular pero, en diferentes ocaciones, tambin puede oxidarse a
oxgeno; esto ocurre en la electrlisis de disoluciones acuosas de sulfato de sodi. En dicho
caso, el agua es la nica especie que participa en la reaccin, pues se provoca su
oxidacin a oxgeno gaseoso en el nodo, y su reduccin a hidrgeno bimolecular gaseoso
en el ctodo:
Ctodo ( negativo): 4 H2O + 4e- 4 OH- + 2H2 (g) ; reduccin
nodo ( positivo): 2 H2O O2 (g) + 4 H+ + 4e-; oxidacin
la reaccin global es: 2 H2O 2 H2 (g) + O2 (g)
Las tablas que existen sobre los potenciales de reduccin estndar orientan sobre la
sencillez con la que se pueden producir los procedimientos de oxidacin y reduccin, pero
en algunos casos se puede alterar el proceso por requerimientos de potencial (
sobrevoltaje).
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