Furanos (oxolanos) Los teres cclicos de cinco miembros frecuentemente se

conocen con el nombre del anillo aromtico de este grupo, furano. Para los anillos
de cinco miembros que contienen un tomo de oxigeno tambin se utiliza el
termino sistemtico de oxolano.

El ter cclico saturado de cinco miembros se asemeja al furano, pero tiene cuatro
tomos de hidrogeno adicionales, por lo tanto, se conoce como tetrahidrofurano
(THF). El tetrahidrofurano, uno de los teres mas polares, es un excelente
disolvente orgnico (no hidroxilico) de reactivos polares. Las reacciones de
Grignard a veces tienen lugar en THF, incluso cuando no se producen en dietil
ter.
El furano es un heterociclo aromtico de cinco miembros similar al pirrol, pero el
heteroatomo es oxgeno en lugar de nitrgeno. La estructura clsica del furano
(Figura 16.14) indica que el tomo de oxigeno tiene un par de electrones solitario.
F1 tomo de oxigeno tiene hibridacin sp2 y uno de los pares solitarios ocupa un
orbital hibrido sp2. El otro par solitario ocupa el orbital sin hibridar p, que
combinado con los cuatro electrones de los dobles enlaces da lugar a un sexteto
aromtico. El furano tiene una energa de resonancia de 16 kcal/mol (67 kJ/mol).

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La forma mas facil de preparar furano es por dcscarbonilacion (eliminacion de
monxido de carbono) de furfural (furfuraldehido) que. a su ve/, se obtiene por
tratamiento de cascaras de avena o arroz, o mazorcas de maiz, con acido
clorhidrico hirviendo, fcn esta reaccion se hidroli/an penlosanos (poli pen tosidos) a
pen tosas* que se deshidratan y ciclan para formar furfural-

Al igual que otros compuestos aromticos, estos heterociclos pentagonales

pueden someterse a miracion, halogenacion. sulfonacion y acilacion de FnedelCrafts, Son mucho ms reactivos que el benceno, siendo muy similares a los
derivados ms reactivos de este (aminas y fenoles), en el sentido de que tambin
dan las reacciones de Reimer-Tiemann, nilrosacion y acoplamiento con sales de
diazonio
Reacciona predominantemente la posicin 2, como indican los ejemplos
siguientes:

El tetrahidrofurano es un disolvente importante que se emplea, por ejemplo, en

reducciones con hidruro de litio y aluminio, en la preparacin de cloruros de
arilmagncsio y en hid roboraciones* La oxidacin del tetrahidrotiofeno produce
tetrametilenasulfona (o sulfotano), que tambin tiene uso como disolvente aprolico.

El primer derivado del furano fue descripto como cido 2-furoico, por Car. Wilhelm
Scheele en 1780. Otro derivado importante, el furfural fue descripto por Johann
Wolfgang Dbereiner en 1831 y caracterizado nueve aos despus por John
Stenhouse. El furano como tal fue preparado por vez primera por Heinrich
Limpricht en 1870, aunque en esa oportunidad fue llamado como tetrafenol. El
nombre furano viene del Latn furfur que significa salvado.

Propiedades fsicas
El furano puede encontrarse registrado con otros nombres como; Oxol, Furfurano,
Oxido de divinileno pero segn la IUPAC se conoce como Furano y su frmula
emprica es C4H4O. Es un compuesto orgnico heterocclico, aromtico, lquido
claro, incoloro, altamente inflamable y muy voltil, con un punto de ebullicin
cercano al de la temperaturaambiente. Es txico y puede ser carcingeno. De esta
forma sus propiedades pueden describirse:

Color: incoloro a marronoso

Masa molecular: 68,08 g/mol

Nmero CAS: 110-00-9

Densidad: 0,94 g/cm3 a 20 C

Punto de fusin: -85,6 C (187,6 K)

Punto de ebullicin: 31,3 C (304,4 K)

Solubilidad en agua: 10 g/l a 25 C

Abundancia en la naturaleza
El anillo de furano se forma en diversos compuestos de diferente naturaleza
biosinttica. Ejemplos notables son la salvinorina, el ipomeamarol, el xido de
carlina, la wierona, el perileno, el furomentano, las plakorsinas y la nufaridina. El
anillo de tetrahidrofurano se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza en
forma de -lactonas y furanosas.

Propiedades qumicas
El furano es un compuesto aromtico que respeta la regla de Hckel. El furano,
posee seis electrones deslocalizados: cuatro pertenecientes a los dobles enlaces y
dos del tomo de oxgeno (uno de los dos pares no enlazados solamente, que se
encuentra en un orbital perpendicular al plano del anillo). Cada carbono aporta un
electrn mientras que el oxgeno aporta dos a la nube deslocalizada. Los carbonos
son hbridos sp2.
El furano resulta entonces con una energa de resonancia de entre 62,3-96,2
kJ/mol. Esta energa es inferior a aquella del benceno, del tiofeno y del pirrol. Por
lo que el furano es menos aromtico que estos. Esta dbil aromaticidad del furano
explica porqu el mismo acta como un dieno cclico en ciertas reacciones
de Diels-Alder.
El tomo de oxgeno posee un efecto mesmero como donante y un efecto
inductivo electroatrayente. La deslocalizacin del par libre de electronescontribuye
al efecto mesmero del oxgeno mientras que la atraccin de los electrones de los
enlaces C-O hacia el tomo de oxgeno corresponden al efecto inductivo.
La naturaleza electroatrayente del oxgeno tiene efectos sobre la distribucin
electrnica en el ciclo pero este hecho no alcanza para que se contrarreste el
efecto mesmero. Por consiguiente, entonces, el oxgeno aporta globalmente una
densidad electrnica suplementaria al ciclo. Esta contribucin electrnica del
oxgeno se traduce por los valores de densidad electrnica superiores a 1 para los
carbonos del ciclo.
El efecto mesmero donante del oxgeno da origen a una carga positiva sobre el
mismo y una carga negativa sobre los carbonos en cuatro de las cinco estructuras
resonantes del ciclo.
El oxgeno posee adems otro par de electrones que no est deslocalizado. El
furano es un compuesto plano e igualmente a sus homlogos (tiofeno y pirrol), es
un sistema excedente debido a la distribucin de 6 electrones deslocalizados
en cinco tomos; la densidad electrnica es por lo tanto claramente ms
importante que en sus anlogos del benceno.
Por otra parte, contrariamente a los ciclos aromticos simples de 6 elementos, solo
una de sus estructuras de resonancia es neutra; mientras que las otras formas
existen en forma de zwitterin. Estas formas cargadas contribuyen
minoritariamente al hbrido de resonancia, pero por esto tambin, la qumica del

furano ser en parte aquella la de los compuestos aromticos y en parte a aquella

de los dienos.

Obtencin
El furano se obtiene industrialmente mediante la descarbonilacin cataltica
del furfural.
Sntesis de Paal-Knorr: Consiste en la deshidratacin mediante P 2O5 o ( P4010) de
un compuesto 1,4-dicarbonlico dando lugar al heterociclo furano.
Puede ser obtenido del furfural por oxidacin y descarboxilacin del cido
furano-2-carboxlico resultante. El furfural puede ser obtenido por
la destilacindestructiva de la mazorca del maz en presencia de cido sulfrico.
Otro mtodo de sntesis orgnica es la Sntesis de Feist-Benary
Debido a la deslocalizacin del par de electrones del tomo de oxgeno por el
anillo, -excedente, el furano es ms reactivo frente a la sustitucin electrfila
aromtica que el benceno. No es resistente a los reactivos cidos concentrados
que se usan en la qumica del benceno para efectuar lasulfonacin y nitracin.
El furano tiene carcter de dieno en la reaccin de Diels-Alder, reaccionando con
dienfilos pobres en electrones.
Reaccin de Diels-Alder En condiciones suaves, en medio acuoso acidificado, el
furano hidroliza dando lugar al correspondiente compuesto 1,4-dicarbonlico.
Reaccin inversa a la de Paal-Knorr. La hidrogenacin del furano mediante
catlisis heterognea (esto implica un catalizador metlico) conduce al
tetrahidrofurano. Reaccin de Achmatowicz donde el furano se convierte en un
dihidropirano.

Aplicaciones
El Furano se utiliza en la produccin de lacas, como disolvente para resinas y en la
sntesis de productos qumicos para la agricultura (insecticidas), estabilizantes y
productos farmacuticos (qumica fina).
Se usa principalmente como intermedio en la produccin industrial de
tetrahidrofurano.

Es til tambin para sintetizar nitrofuranos, un grupo de frmacos con actividad

antibacteriana, antituberculosa e incluso antitumoral.

Efectos sobre la salud

El furano, junto con las dioxinas, es una sustancia altamente txica y persistente
en el medio ambiente que se disuelve fcilmente en grasas, lo que hace que se
acumule en los organismos desde el medio y a lo largo de la cadena trfica.
La exposicin excesiva al furano puede causar efectos significativos sobre la salud
humana, afectando a rganos importantes como el corazn, sistema
inmune, hgado, piel y la glndula de tiroides, llegando incluso a provocar cncer
reproductivo.
Una vez liberados a la atmsfera, las dioxinas y furanos son partculas minsculas,
que se depositan eventualmente sobre suelo y la vegetacin. Siendo altamente
insolubles en el agua, estos compuestos se fijan fuertemente por adsorcin a
los suelos sedimentos, por lo que se degradan muy lentamente, y persisten
durante muchos aos en el ambiente, llegando a acumularse en los organismos y
entrar en la cadena alimenticia.
En estudios realizados con animales, el furano se ha comportado como un txico
que afecta el hgado y el rin, y se considera como probable carcingeno
humano, de acuerdo con las evaluaciones realizadas por el Centro Internacional
de Investigaciones sobre el Cncer. Con el inicio de la recopilacin de datos se
pretende acabar con la diferencia, aunque pequea, entre la posible exposicin
humana
y
las
dosis
con
efectos
carcinognicos
utilizadas
en
experimentacin animal.

Fuentes

B. Pavlov, A Terrrentiev .Curso de Qumica Orgnica traducido por Victoria

Valdez Mendoza Editorial Mir Mosc 1970 pag. 471.

K. Peter C. Vollhardt (1994). Qumica Orgnica. Barcelona: Ediciones

Omega S.A.. ISBN 84-282-0882-4.

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FI
SQ/Ficheros/1201a1300/nspn1257.pdf

cido ascrbico ("vitamina C"). Una vitamina hidrosoluble necesaria para el crecimiento
y reparacin de tejidos en todas las partes del cuerpo, una deficiencia grave produce el
escorbuto.

Nitrofurazona, un bactericida.

3. Reacciones
3.1 Substitucin Electroflica.
Por ser el menos aromtico, es comn la formacin de compuestos estables de adicin.
No es resistente a los cidos fuertes como el benceno, la sulfonacin y nitracin requieren
el uso de otro tipo de reactivos.

3.1.1 Protonacin.
El furano y los alquil furanos son algo resistentes a los cidos minerales acuosos, pero no
a los cidos concentrados o de Lewis. Reacciona lentamente con HCl concentrado; en
cido mineral diluido y calentando ocurre la apertura hidroltica del anillo.

3.1.2 Sulfonacin.
El cido sulfrico descompone muy rpidamente al furano y no puede utilizarse, en su
lugar se emplea trixido de azufre en piridina. Si se usan dos moles se obtiene el
compuesto disustituido en 2,5.

3.1.4 Acilacin.
Se utiliza como catalizador trifluoruro de boro (BF 3), porque el AlCl3 ataca al anillo y
produce polimerizacin. Puede usarse un anhdrido o acilo.

3.1.5 Halogenacin.
Los furanos reaccionan vigorosamente con cloro y bromo a temperatura ambiente,
obtenindose compuestos polihalogenados, pero no reacciona con el yodo. Con una mol
de Br2 en dioxano a 0oC se puede obtener el derivado monohalogenado.

Si la reaccin con bromo se lleva a cabo usando etanol o metanol como solvente, dos
molculas del alcohol reaccionan por adicin desplazando al bromo y se obtiene un
producto no aromtico.

En el ejemplo de arriba se muestran dos posibles reacciones sobre el producto no

aromtico. Por hidrogenacin cataltica obtenemos el 2,5 dimetoxitetrahidrofurano, un
compuesto estable que se usa en algunas sntesis en vez del succinil aldehido que es
inestable.