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La identificacin de un compuesto orgnico se podra realizar por: La frmula molecular que se obtiene a travs de la composicin elemental y su masa molar.

. Para productos conocidos se puede identificar por las propiedades fsicas tales como punto de fusin, ebullicin, etc. y compararlos con los publicados en la literatura qumica. Los ensayos qumicos que se utilizan como test diagnsticos para identificar grupos funcionales presentes en los productos orgnicos.

Se describirn cuatro tcnicas espectroscpicas que se emplean en qumica orgnica como herramienta poderosa para la determinacin de estructuras. Espectroscopa infrarroja: Se registran los movimientos vibracionales de los enlaces molecular, provocados por una radiacin electromagntica del infrarrojo ( ~1x10-4m). Espectrometra de masas: Se bombardean las molculas con un haz de electrones, provocando en la mayora de los enlaces su ruptura. El anlisis de las masas de los fragmentos resultantes, permite conocer el peso molecular, posiblemente la frmula molecular e indicaciones acerca de la estructura de la molcula y sus grupos funcionales.

Espectroscopa de resonancia magntica nuclear: Permite predecir el ambiente qumico de los tomos de hidrgenos y/o de los tomos de carbono. Proporcionando evidencias de la disposicin espacial de los hidrgenos en las estructura de los grupos alquilos y la influencia de los grupos funcionales en el desplazamiento qumico de los mismos. Espectroscopa ultravioleta: Permite medir las transiciones electrnicas de los orbitales moleculares de enlace y proporciona informacin sobre los tipos y funciones orgnicas presentes en las molculas.

12.2 El espectro electromagntico.

El espectro electromagntico es continuo y las posiciones exactas de las lneas divisorias entre las diferentes regiones son arbitrarias.
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12.3 La regin del infrarrojo


La regin del infrarrojo (del latn, infra, <<debajo>> del rojo) del espectro corresponde a frecuencias que se encuentran justo por debajo del visible, y por encima de las microondas ms altas y de las frecuencias de radar.
Los espectrmetros del infrarrojo suelen operar en el medio de esta regin, a longitudes de onda entre 2.5x10-4cm (1.1 kcal/mol) y 25x10-4cm (11 kcal/mol). Los fotones de energa de luz infrarroja no tienen suficiente energa para producir rupturas de los enlaces covalentes, ni transiciones electrnicas, pero pueden provocar que grupos de tomos vibren respecto a los enlaces que los conectan. Estas transiciones vibracionales corresponden a distintas energas que las molculas absorben desde la radiacin infrarroja en ciertas longitudes de onda que adems llevan asociada una frecuencias.

Nmero de ondas

Corresponde al nmero de ciclos (longitud de onda) contenidos en un centmetro, es decir, el nmero de ondas es el recproco de la longitud de onda (en centmetros).

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12.4 Vibraciones moleculares


Si el enlace se alarga, aparece una fuerza restauradora que hace que los dos tomos tiendan a juntarse hasta su longitud de enlace de equilibrio. Si el enlace se comprime, la fuerza restauradora hace que los tomos se separen. Cuando el enlace se alarga o se comprime, y a continuacin se deja en libertad, los tomos vibran

Las vibraciones moleculares dependen de las masas de los tomos. Los tomos pesados vibran lentamente, por lo que tendrn una frecuencia ms baja que los tomos ms ligeros. La frecuencia de una vibracin disminuye al aumentar la masa atmica. La frecuencia tambin aumenta con la energa de enlace, por lo que un doble enlace C=C tendr una frecuencia ms elevada que un enlace sencillo C-C.

Tensin y flexin de los enlaces.


Una molcula no lineal con n tomos tiene 3n - 6 modos de vibracin fundamental. El agua tiene 3(3) - 6 = 3 modos. Dos modos son de tensin y uno de flexin.

La tensin puede ser simtrica cuando los dos enlaces O-H se alargan al mismo tiempo. En una tensin asimtrica un enlace O-H se alarga, mientras que el otro enlace O-H se comprime. La flexin, tambin conocida como movimiento en tijereta, se produce cuando el ngulo H-O-H disminuye y aumenta pareciendo unas tijeras

12.5 Vibraciones activas e inactivas en IR

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x x

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12.6 Registro del espectro de infrarrojo


Un espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que son absorbidas por un compuesto

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Espectro infrarrojo del n-octano

Puesto que los tomos involucrados en la tensin y flexin determinarn la frecuencia, IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de grupos funcionales en una molcula. Un alcano mostrar frecuencias de tensin y flexin solamente para C-H y C-C. La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000 cm-1, una banda presente en prcticamente todos los compuestos orgnicos. En este ejemplo, la importancia recae en lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas indica la presencia en ningn otro grupo funcional.

12.7 Espectroscopia infrarroja de los hidrocarburos


Momento dipolar pequeo, absorciones dbiles e indistinguibles Doble enlace asimtrico (1660 1680 cm-1) Triple enlace asimtrico

Ejemplo 1:

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Ejemplo 2:

(C C)

(asimtrico)

(simtrico)

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(CH)

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Asignacin de las bandas vibracionales en el espectro IR

(695) (1385)

(1460)

(2900-2850)

Tarea: Escribir las asignaciones de las bandas de vibracin para el compuesto n-octano (estas se realizaran en clases)

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(1375)

(1470) (2900-2850)

Tarea: Escribir las asignaciones de las bandas de vibracin para el compuesto 1-hexeno (estas se realizaran en clases)

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(simtrico)

(asimtrico)

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Tarea: Escribir las asignaciones de las bandas de vibracin para el compuesto n-octanol (estas se realizaran en clases)

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Tarea: Escribir las asignaciones de las bandas de vibracin para el compuesto 1-octino (estas actividad se realizaran en clases).

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ALQUENO

ALCANO

ALQUINO

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12.8 Absorciones caractersticas de los alcoholes y las aminas

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12.9 Absorciones caractersticas de los compuestos carbonlicos

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R-NH-R ; amina secundaria

cido carboxlico

Alcohol

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12.10 Absorciones caractersticas de los enlaces CN

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Tarea: Prediga los grupos funcionales presentes en el siguiente espectro

3270
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3075 2980 2800 2900

1640

Esta tarea se realizar en clases

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cetona conjugada

ster

Amida 1 (NH2)

Absorciones caractersticas del benceno sustituidos


sobretonos

C =C

Ar - H Benceno monosustituido

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Benceno disustituido

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Respuesta:

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12.11 Resumen de las frecuencias de tensin en el IR


El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las tensiones CH, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm-1 seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm-1. La regin por debajo de 1400 cm-1 se denomina regin de huella dactilar.

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12.12 Anlisis e interpretacin de los espectros de IR (problemas resueltos)

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FIN ESPECTROSCOPA INFRARROJO

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