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CAPITULO III: LIXIVIACIN

DE COBRE

2015

Introduccin

Es una etapa fundamental en el proceso, que involucra la


disolucin del metal a recuperar desde una materia prima
slida, en una solucin acuosa mediante la accin de agentes
qumicos. Esta transferencia del metal hacia la fase acuosa,
permite la separacin del metal contenida en la fase slida de
sus acompaantes no solubles. En la hidrometalurgia del
cobre dada su variedad de sustancias slidas que contienen
cobre factibles de beneficiar por lixiviacin, complican la
extensin de los fundamentos del sistema lixiviante (slido
agente extractante mtodos).

Factores Tcnicos y Econmicos involucrados


en un anlisis de un proyecto de lixiviacin.
- ley de la especie de inters a recuperar
- reservas de mineral
- caracterizacin mineralgica y geolgica
- comportamiento metalrgico
- capacidad de procesamiento
- costos de operacin y de capital
- rentabilidad econmica, ...

Materia Prima
Segn origen:

Fuentes primarias (menas desde yacimientos)

Fuentes secundarias (desechos de procesos, chatarras


metlicas, efluentes de plantas)
Segn qumica:

Cobre Metlico (cobre nativo, chatarras, productos


cementacin, barros andicos)

Cobre Oxidado (menas oxidadas, calcinas de tuestas,


ndulos marinos polimetlicos)

Cobre Sulfurados (menas sulfuradas, matas cuprferas,


productos sulfurados)

Agentes Lixiviantes
La seleccin depende de su disponibilidad, costo, estabilidad
qumica, selectividad, producir, regenerar y que permita la
recuperacin del cobre de la solucin acuosa en forma
econmica.
Se clasifican en:

Acido inorgnicos (cido sulfrico, cido clorhdrico, cido


ntrico)

Bases (hidrxido de amonio)

Agentes oxidantes (oxgeno, in frrico, in cprico)

Agentes acomplejantes (amoniaco, sales de amonio,


cianuros, carbonatos, cloruros)

Reacciones qumicas

Lixiviacin en agua
CuSO4 = Cu+2+SO4-2

Lixiviacin cida
CuO+2H+ = Cu+2+H2O

Lixiviacin cida oxidante


Cu2S+O2+4H+ = 2Cu+2+2H2O+S0

Lixiviacin cida oxidante acomplejante


CuFeS2+CuCl2 = 4CuCl+FeCl2+2S0

Lixiviacin alcalina
Lixiviacin alcalina acomplejante
Lixiviacin alcalina oxidante - acomplejante

Cintica de lixiviacin
a.
b.

a.

b.

Aporta dos tipos de informacin importante para:


Diseo de equipos y procesos
Determinacin de mecanismos
Los cuales son los factores que determinan la velocidad de
un proceso y como puede ser manejable en la prctica, es
un apoyo fundamental por varias causas:
Los procesos hidrometalrgicos operan a temperatura
ambiente o algo superior
Las reacciones son de carcter heterogneo
EL HECHO DE QUE UNA REACCION SEA
TERMODINAMICAMENTE POSIBLE, NO ASEGURA SI LA
REACCION VA A PASAR EN UNA ESCALA DE TIEMPO
RAZONABLE

Mecanismo slido - lquido


Etapas consecutivas:

Disolucin de reactantes gaseosos en la solucin acuosa

Transporte de los reactantes disueltos hacia la interfase slido


lquido

Transporte de los reactantes a travs de una capa producto o


ganga mineral hacia la superficie de reaccin (difusin: poros,
slido)

Reaccin qumica de los reactantes con el mineral

Transporte los productos solubles a travs de la capa producto


hacia la superficie slido lquido

Transporte de los productos solubles hacia el seno de la


solucin

ETAPAS DE UNA REACCIN

Esquema de una reaccin de lixiviacin con disolucin completa del


mineral.

Factores que afectan la


cintica

Temperatura
Geometra, tamao, porosidad del slido
Formacin producto slido o no
Tipo de Control
Naturaleza reaccin qumica
Concentracin de los reactantes y productos solubles

Mtodos de la lixiviacin
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

La seleccin del mtodo depende de:


Caractersticas fsicas y qumicas de la mena
Caracterizacin mineralgica
Ley de la mena
Solubilidad del metal til en la fase acuosa
La cintica de disolucin
Magnitud de tratamiento
Facilidad de operacin

Los mtodos ms caractersticos son:

Lixiviacin de lechos fijos

Lixiviacin in situ
Lixiviacin en bateas
Lixiviacin botaderos
Lixiviacin en pilas

Lixiviacin de pulpas

Lixiviacin en agitadores
Lixiviacin en autoclaves

Lixiviacin in situ in place

La lixiviacin IN PLACE se refiere a la lixiviacin de residuos


fragmentados dejados en minas abandonadas.

La lixiviacin IN SITU se refiere a la aplicacin de soluciones


directamente a un cuerpo mineralizado.
Dependiendo de la zona a lixiviar, que puede ser subterrnea
o superficial, se distinguen tres tipos de lixiviacin in situ:
Tipo I: Se trata de la lixiviacin de cuerpos mineralizados
fracturados situados cerca de la superficie, sobre el nivel de
las aguas subterrneas. Puede aplicarse a minas en desuso,
en que se haya utilizado el "block caving",o que se hayan
fracturado hidrulicamente o con explosivos (IN PLACE
LEACHING).

Tipo II: Son lixiviaciones IN SITU aplicadas a yacimientos


situados a cierta profundidad bajo el nivel de aguas subterrnea,
pero a menos de 300 - 500 m de profundidad. Estos depsitos se
fracturan en el lugar y las soluciones se inyectan y se extraen por
bombeo.
Tipo III: Se aplica a depsitos profundos, situados a ms de 500
m bajo el nivel de aguas subterrneas

Lixiviacin In-Situ: La
lixiviacin in-situ aplica
soluciones directamente al
mineral en el yacimiento.

Lixiviacin in situ
Ahorros del proceso de lixiviacin in situ:

Extraccin de las menas del yacimiento

Transporte de material a la planta y desechos finales

Construccin de la planta de lixiviacin


Comparacin gastos y desventajas:

Facturacin del yacimiento, para facilitar el contacto de la fase


acuosa lixiviante con el mineral o incrementar la
permeabilidad del lecho

Estudio geolgico de la gnesis, hidrologa, enriquecimiento


secundario y zona alteracin, permeabilidad del fondo y
costados de la zona a lixiviar

Construccin sistema aplicacin de soluciones y de


recoleccin

Lixiviacin en bateas
Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con
una solucin acuosa que percola e inunda la batea o
estanque.
Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar
contenidos metlicos altos o muy altos, debiendo ser posible
lixiviar el mineral en un perodo razonable (3 a 14 das) y en
trozos de tamao medio con tonelajes suficientes de mineral
percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor
inversin inicial que requiere este tipo de proceso

Lixiviacin en bateas
Ventajas y desventajas:

Operacin flexible

Soluciones ricas de alta concentracin

Presenta alta eficiencia de lavado

Requiere menor volumen de agua que la agitacin por TM de


mena

Existencias de reacciones laterales no deseables

Mayores dificultades de automatizacin

Costos apreciables de manejos de mena y ripios

Mayor mano de obra para mantencin, reparacin e


inspecciones

Requiere de mayor superficie e infraestructura

Lixiviacin en botaderos
Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de
minas de tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4%
Cu) no pueden ser tratados por mtodos convencionales. Este material,
generalmente al tamao "run of mine" es depositado sobre superficies
poco permeables y las soluciones percolan a travs del lecho por
gravedad. Normalmente, son de grandes dimensiones, se requiere de
poca inversin y es econmico de operar, pero la recuperacin es baja
(por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos excesivos para extraer todo el
metal.

Lixiviacin en
Botaderos: es el
tratamiento de
minerales de bajas
leyes, conocidos como
"estril mineralizado
y/o ripios de lixiviacin.

Lixiviacin en botaderos
Normalmente la lixiviacin en botaderos es una operacin de bajo
rendimiento (pero tambin de bajo costo). Entre las diferentes
razones para ello se puede mencionar :
- Gran tamao de algunas rocas (> 1 m).
- Baja penetracin de aire al interior del botadero.
- Compactacin de la superficie por empleo de maquinaria pesada.
- Baja permeabilidad del lecho y formacin de precipitados
- Excesiva canalizacin de la solucin favorecida por la
heterogeneidad de tamaos del material en el botadero.

Lixiviacin en pilas
Se basa en la percolacin de la solucin lixiviante a travs de
un mineral chancado y apilado, el que esta formando una pila
sobre un terreno previamente impermeabilizado. La pila se
riega por aspersin o goteo. Se aplica a minerales de alta ley
debido a los costos de operacin y transporte.
Existen dos tipos de pila segn su operacin.

Pila Permanente (capas mltiples)

Pila Renovable o Reutilizable

Configuracin de la Pila

Pila Unitaria: todo el material depositado pasa por todas las


etapas del ciclo de lixiviacin, permitiendo una operacin ms
simple y flexible.
Pila Dinmica: coexisten materiales que estn en diversas
etapas del ciclo de tratamiento.

CONFIGURACION NORMAL DE LIXIVIACION

Emergencia

PLS

Refino

Acido

3 gpl Cu

O,5 gpl Cu

Acido Debil

+/- 14 gpl H+

SX
Primeros das

ltimos das

+/- 6 gpl Cu

Piscina
PLS

SX

Piscina
ILS

Reciclaje de solucin de lixiviacin en contracorriente

Piscina
Refino

CONTRUCCIN DE LAS PILAS

El diseo de las pilas debe tener en cuenta los siguientes


factores :
- La calidad del patio o base de apoyo (impermeable)
- Las facilidades de riego y recoleccin o drenaje del efluente.
- La estabilidad de la pila seca y saturada en agua
- Los tanques (piscinas) de soluciones ricas y pobres
- La forma de apilamiento o deposicin del material lixiviable
(Compactacin, homogeneidad, etc.)

Preparacin de la base de las pilas


El sistema consiste en :
- Una base firme y consolidada, debidamente preparada
- Una capa de lecho granular sobre el que apoyar
suavemente la lmina
- La lmina o capa de impermeabilizacin
- Un conjunto de drenaje o capa de recoleccin de lquidos
- Una capa protectora del sistema

Generalmente, las membranas o lminas de impermeabilizacin


del patio son geomembranas de origen sinttico (lminas de
plstico : polietileno de alta densidad o PVC de 1 a 1.5 mm o
polietileno de baja densidad de 0.2 a 0.3 mm de espesor) pero
tambin pueden ser materiales arcillosos compactados sobre el
propio terreno, hormign, asfalto, etc.. Se pueden disponer de
membranas o sellados simples, dobles o triples, de acuerdo con
el nmero de capas impermeables o membranas que se hayan
utilizado.

Tcnicas de apilamiento del mineral


Riego de la pila
El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por dos
procedimientos :
por aspersin o por distribucin de goteo, este ltimo siendo
recomendable en caso de escasez de lquidos y bajas temperaturas
(Fig 3.13 a y b). En la industria, se utiliza generalmente una tasa de
riego del orden de 10 - 20 litros/h.m2.
El riego tiene que ser homogneo.

Por aspersin

Por goteo

Variables del proceso


Las principales variables son :

La granulometra

La altura de la pila

La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T]

La concentracin en cido de la solucin de riego

El tiempo de lixiviacin
- Depende de la cintica (lix. qumica : 1 a 2 meses; lix.
bacterial : 3 a 12 meses)

DISEO DE PILAS

DATOS:
Capacidad de la planta : 48000 tonCu/ao = 4000 ton/mes= 133 ton/dia
Ley de Mineral : 0,95% CuT ( 0,8% Cu soluble + 0,15% Cu insoluble)
Fierro

: 5%

Consumo de acido: 3,5 kgH+/kg Cu producido


Recuperacion de la pila : 80% CuT en 2 meses ( de acuerdo a p.piloto)
Granulometria : 100% < 3/8
Altura de pila : 5 m ( parametro de diseo)
Densidad aparente del mineral de la pila : 1,45 ton/m3 (material chancado)
Mineral de Mina

: 9,5 kgCu/ TMS

( TMS: ton. Metrica seca)

Capacidad de la Planta de Chancado

Se recupera el 80% x 9,5 Kg Cu/ TMS = 7,6 kg Cu / TMS


Entonces se tiene que procesar:
(133000 kg Cu /dia ) / 7,6 kgCu/ TMS = 17500 TMS/dia
Esquema
A Botadero
17500 TMS/dia
0,95%Cu

17367 TM/dia
Pila (Recup 80%)
Ctodos
133 TM/dia

Superficie del Terreno

El ciclo de lix. De una pila de mineral es de 2 meses, entonces:


El stock de Mineral en la planta es de 17500 TMS/dia x60 dias
1.050.000 TMS
Si se considera pilas rectangulares (aproximacion) de 5m de altura,
se puede almacenar: 1,45 TMS/m3 x 5m = 7,25 TMS/m2
La superficie de las pilas en funcionamiento es:
1.050.000 TMS/ (7,25 TMS/m2) = 144.827 m2
Pero todos los dias hay por lo menos una pila en carga, otra en
descarga, entonces : 144.827 m2 x 110% = 159310 m2
Eso corresponde a un area de 400x400 m ; ; 200 x 800 m; etc.

Lixiviacin por agitacin

La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes


ms altas, cuando los minerales generan un alto contenido de
finos en la etapa de chancado, o cuando el mineral deseado
est tan bien diseminado que es necesario molerlo para
liberar sus valores y exponerlos a la solucin lixiviante. Es
tambin el tipo de tcnica que se emplea para lixiviar calcinas
de tostacin y concentrados.

Lixiviacin por agitacin

La lixiviacin en reactores, es solo aplicable a material


finamente molido, ya sean lamas, relaves, concentrados o
calcinas de tostacin, y se realiza utilizando reactores
agitados y aireados.
Esta operacin permite tener un gran manejo y control del
proceso de lixiviacin. Adems, la velocidad de extraccin del
metal es mucho mayor que la lograda mediante el proceso de
lixiviacin en pilas o en bateas. Es un proceso de mayor
costo, ya que incluye los costos de la molienda del mineral.

Lixiviacin por agitacin

Sus ventajas comparativas con otros mtodos de lixiviacin


son :
Alta extraccin del elemento a recuperar
Tiempos cortos de procesamiento (horas)
Proceso continuo que permite una gran automatizacin
Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos
Sus desventajas son :
Un mayor costo de inversin y operacin
Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin
slido-lquido (espesamiento y filtracin).

Variables del proceso


GRANULOMETRIA:
El tamao de partculas debe ser menor a 2mm (problemas de
embancamiento), pero no deben tener exceso de finos (menos de
40% < 75 micrones) ya que dificultan la separacin slido-liquido.
TIEMPO DE AGITACION:
El tiempo necesario para una extraccin aceptable es muy
importante para el proceso (velocidad de dilucin).
MINERALOGIA DEL MINERAL:
El tamao y la disposicin de la especie valiosa influye en el grado
de molienda necesario para exponer esta especie a la solucin de
lixiviacin.

Variables del proceso


OTRAS VARIABLES:
La lixiviacin se realiza a temperatura ambiente (o en
autoclaves).
El % slidos debe ser en la mayora de los casos lo mas alto
posible para alcanzar una alta concentracin del ion metlico
en la solucin de lixiviacin (20% y 50%)
La velocidad de agitacin debe ser lo suficientemente alta
para mantener los slidos en suspensin (para que no
decanten).

Equipos de Lixiviacin por


Agitacin

DATOS:
Numero de estanques

Capacidad

15000 tpd = 625 tph

% solidos

33,33%

Grado de molienda

100% < 60 mallas ASTM

densidad real del mineral

2,8 g/cm3 = 2,8 ton/m3

Tiempo de lixiviacion

24 hrs ( Determinado por curva lix)

Calculo de la cantidad de agua en la pulpa:


625 tph / ( 625 tph + agua) = 33,33%
Despejando, agua = 1250 tph

Calculo del flujo de pulpa ( solido+ agua)


Q = 625 tph +
2,8 t/m3

1250 tph
1 t/m3

= 1473 m3/h

Calculo del volumen de cada uno de los 8 estanques:


V = tiempo * Q

24 hrs * 1473 m3/hrs = 35352 m3

V = 35358 m3 / 8 = 4419 m3

Volumen de estanque cilindrico:

V =( * d * h ) / 4
2

8 estanques tales que h = 1,5d:


d=

4419 * 4
1,5

= 15

h = 15*1,5 = 22,5 m

LIXIVIACION DE MINERALES SULFURADOS


Minerales Sulfurados: Especies minerales que adems de su contenido
de azufre en forma de sulfuro ( valencia -2), tienen la particularidad de
estar exentos de oxigeno en la especie mineralgica propiamente tal.
Calcosina

: Cu2S

Covelina

: CuS

Bornita

: Cu5FeS4

Calcopirita

: CuFeS2

Pirita

: FeS2

Argentita

: Ag2S

Blenda
Galena

: ZnS
: PbS

En general, las especies minerales sulfuradas son insolubles en agua,


aun a altas temperaturas, sin embargo, desde el punto de vista de su
comportamiento frente a la dilucin, los minerales sulfurados pueden
clasificarse entre los que se disuelven:
a) En presencia de ambientes reductores:
Generando H2S si se trata de un medio acido, o bien liberando el ion
-2
sulfuro ( S ) si es ambiente alcalino. (sulfuro de sodio, cianuro de
sodio)
b) En presencia de Agentes Oxidantes :
Generando Azufre elemental S el que si bien en condiciones neutras
-2
y alcalinas se oxida a sulfato ( SO4 ), en condiciones
acidas puede
mantenerse estable como tal. (in frrico, cloro e hipoclorito, cido
ntrico y nitratos, cido sulfrico concentrado, oxgeno)

Conceptos de la lixiviacin de
sulfuro
Reactivos qumicos utilizados

Bacterias del tipo bacillus oxidantes de azufre (Thiobacillus


ferrooxidans, Thiobacillus thiooxidans, Thiobacillus thioparus,
Sulfolobus, etc)

Bacterias reductoras de azufre (Desulfovibrio desulfuricans,


Gallionella)

Bacterias oxidantes de fierro (Thiobacillus ferrooxidans,


Sulfolobus, etc)

Hongos

Algas microscpicas

Protozoos

Lixiviacin bacterial
La lixiviacin bacterial de minerales sulfurados envuelve el uso de
microorganismos que ayudan en la extraccin del metal de valor.
La disolucin de metales por accin de bacterias desde minerales
escasamente solubles, puede ocurrir por dos mecanismos:
Directo: Por el metabolismo del propio microorganismo.
Indirecto: Por algn producto de su metabolismo

Es importante tener presente que el metal de inters puede o no estar


necesariamente en la forma de sulfuro y, como ocurre en el caso del
Oro, puede encontrarse encapsulado en especies sulfuradas o
arsenicales ( pirita o arsenopirita).
En estos dos casos, la accin bacteriana es requerida para lograr la
oxidacin, aunque sea parcial, de los concentrados de flotacin de
estos compuestos encapsulantes, para facilitar la posterior penetracin
del reactivo del lixiviacin del oro (ejemplo: cianuro de sodio en medio
alcalino).

La lixiviacin bacteriana de minerales es un fenmeno complejo al acoplar


diversos elementos, algunos de los cuales son :
Actividad oxidativa, crecimiento, adherencia y transporte de microorganismos.
Reacciones de disolucin de minerales.
Equilibrio inico y transporte de especies y oxigeno entre la fase lquida y el
mineral.
Reacciones de hidrlisis y precipitacin de compuestos complejos en solucin.
Termoqumica de las reacciones del sistema y transferencia de calor.
Movimiento del aire y de la solucin a travs del lecho.

Adems de los factores que influyen en la lixiviacin cida, las


condiciones que afectan la cintica de la lixiviacin bacteriana
son:

Aireacin: La accin bacteriana, en cuanto a las reacciones de lixiviacin de


sulfuros, requiere de la presencia de una concentracin mxima de oxgeno.
Adems por corresponder a un organismo auttrofo, requiere dixido de carbono
como fuente de carbono para su metabolismo.
Nutrientes: Para mantener la viabilidad de estos microorganismos, ellos necesitan
energa y fuentes de elementos tales como: nitrgeno, fsforo, magnesio, azufre,
fierro, etc.
Temperatura: El rango de temperaturas de crecimiento de estos microorganismos
va desde 2 hasta 40C, siendo el ptimo del orden de 28 a 35C dependiendo de la
cepa bacteriana.
pH: El rango de pH de crecimiento de estos microorganismos va desde 1,5 hasta
3,5, siendo el ptimo del orden de 2,3

ESQUEMA DE LA ESTRUCTURA CELULAR DE UNA BACTERIA DEL GENERO THIOBACILLUS

CITOPLASMA CON
RIBOSOMAS Y
ENZIMAS

PROTO-NUCLEO
CON DNA Y RNA
PLSMIDOS

MESOSOMAS CON
INCLUSIONES Y
GRANULOS
(FUNCIONES
RESPIRATORIAS)

MEMBRANA
CITOPLASMATICA

PARED CELULAR
EXTERIOR

Clasificacin de las bacterias segn su rango de T para su


desarrollo:

Mesfilas: Se desarrollan bien a T prximas al ambiente (20 a 35C), son las


mas habituales en las lixiviaciones de minerales, sean en pilas, botaderos.
Pertenecen a los gneros Thiobacillus y Leptospirillum.
Moderadamente Termfilas: Su mejor comportamiento se da entre 45 a 60C,
solo ocasionalmente se las encuentra en botaderos y lixiviacin insitu cuando las
temperaturas han subido a causa de las reacciones exotrmicas de los sulfuros.
Se usan principalmente en lixiviacin de concentrados en reactores con T
controlada. Pertenecen al genero Sulfobacillus y Leptospirillum.
Extramadamente Termfilas: Su rango de trabajo optimo est entre los 60 y
80C, raramente se dan en operaciones de lixiviacin natural. Pertenecen a los
gneros Sulfolobus, Acidianus, Metallosphera y Sulfurococcus. Son muy exitosas
en reactores de T controladas.

2+

2-

2-

Ciclo de vida de una colonia de bacterias inoculadas en un


medio de cultivo adecuado:

Etapa de acostumbramiento: Periodo inicial de crecimiento lento al nuevo medio


(poca actividad bacteriana).
Etapa de crecimiento exponencial: La bacteria se multiplica exponencialmente.
En esta etapa se puede medir experimentalmente una importante caracterstica
( particular de cada bacteria) que es el periodo de duplicacin.
Etapa estacionaria: Corresponde a la limitacin de la velocidad de solubilizacin o
de crecimiento de la poblacin debido al agotamiento repentino de uno o mas de
los nutrientes esenciales.
Etapa de muerte: Disminucin de bacterias viables, decaimiento de actividad.

Representacin esquemtica de las 4 fases de un ciclo de


existencia de una colonia de bacterias

Log (poblacin celular)

Etapa de crecimiento
exponencial
Etapa estacionaria

Etapa de
muerte

Etapa de
acostumbramiento

tiempo

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