10-09-2013

SUSTANCIAS PURAS GASES

ELEMENTOS DE FISICOQUMICA

Profesor: Marcela Briones D.

ESTADO DE UN SISTEMA
El estado macroscpico de un sistema se puede definir por medio de sus
propiedades observables (T, P, V) o variables de estado (las que se pueden ver
representadas en los diagramas PV, TV y PT)
Para un sistema termodinmico entonces, se puede definir una Ecuacin de
estado, como una expresin algebraica que relaciona a dichas variables de estado.
Asi, las regiones del diagrama PV en el que existe una sola fase, se podr describir
matemticamente como una relacin funcional de la forma:
, , = 0
La ecuacin se podr resolver en funcin de cualquiera de las tres cantidades en
funcin de las otras dos

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En general, las relacin PVT para una sustancia pura se hace muy
compleja cuando se encuentra como condensado y cuando coexisten
en equilibrio diferentes estados fsicos. Es por ello que no se conocen
relaciones satisfactorias para lquidos y slidos. Mientras que para el
estado gaseoso, se han propuesto algunas relaciones.
Estas se pueden clasificar en:

Ecuacin de gas ideal

Correlaciones generalizadas
Ecuaciones de estado
Ecuaciones Virial

GASES IDEALES

Son gases hipotticos formados por partculas puntuales, sin

atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son
perfectamente elsticos (Conservacin de momento y energa)
Los gases que mas se aproximan a esta condicin hipottica son los
gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura
Bajo estas condiciones, las variables PVT se relacionan de la
siguiente forma:
=

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El concepto de gas ideal es una herramienta til en Termodinmica

porque:

Con pocas excepciones, el comportamiento de gas ideal se puede

asumir con bastante precisin a presiones alrededor de 1 a 2 bar.
Las propiedades del gas ideal son ms fciles de determinar que
las correspondientes a fluidos reales.

CORRELACIONES GENERALIZADAS

La ventaja de las correlaciones generalizadas es que pueden emplearse para

predecir las propiedades de fluidos de los que se disponen muy poco datos
experimentales.
En general las correlaciones generalizadas entregan mejores resultados que los
obtenidos con la aplicacin de ecuaciones cbicas, sin embargo, por su
naturaleza, no permiten obtener informacin mas detallada del comportamiento
de los gases
Las correlaciones generalizadas son relaciones obtenidas del ajuste de curvas
de datos experimentales para una serie de sustancias puras

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FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Para exponer ms claramente las desviaciones que presentan los
gases reales respecto del comportamiento ideal, se representa el
cociente del volumen molar observado respecto al volumen molar del
gas ideal. Esta relacin se denomina Factor de Compresibilidad:

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A bajas presiones, las molculas estn muy alejadas una de otras y

no experimentan fuerzas intermoleculares. Como resultado, el fluido
se aproxima a un comportamiento semejante al del gas ideal y el
factor de compresibilidad se aproxima a 1.
A medida que la presin aumenta, las molculas son forzadas a
acercarse unas a otras y las fuerzas intermoleculares se hacen
dominantes. Como resultado el volumen se hace ms pequeo que
cuando no se hacan sentir las fuerzas intermoleculares, y el factor
de compresibilidad es menor que 1.
A presiones muy elevadas, ocurre lo opuesto. Las molculas estn
forzadas a estar muy cerca una de otras, de modo que las fuerzas
repulsivas son dominantes y el factor de compresibilidad se hace
mayor que 1.

Si graficamos el comportamiento introduciendo las variables

reducidas definidas como: Pr, Tr y Vr, se observa lo siguiente:

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DATOS EXPERIMENTALES METANO

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Si se tienen dos gases A y B, cuyos parmetros crticos se conocen,

cuando se grafica Z en funcin de la Pr, las grficas de ambos gases
son coincidentes.
Para la mayora de los gases el Zc es semejante

PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

Las observaciones anteriores dan origen al siguientes principio:

Todos los fluidos muestran una misma desviacin respecto del comportamiento
del gas ideal (tienen el mismo z), cuando son comparados a una misma Tr y Pr.
Si dos fluidos tienen una misma Pr y Tr (o sea que en trminos relativos se
hallan a la misma distancia de su punto crtico), sus volmenes molares
reducidos tendrn el mismo valor y se hallan en Estados Correspondientes.

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PROCEDIMIENTO DE ESTIMACIN DEL FACTOR DE

COMPRESIBILIDAD

Buscar o estimar los valores de la temperatura critica y presin critica

Si el gas es Hidrogeno o Helio, ajustar los valores de la temperatura y presin

crtica, utilizando la correccin de Newton.
(Tc ) Ajustada Tc 8K

(Pc ) Ajustada Pc 8atm

Calcular los valores reducidos

Con los valores reducidos ingresar a la grfica generalizada de compresibilidad
para obtener el factor de compresibilidad (z).

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PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TRES

PARMETROS
A pesar que el uso de la ecuacin basada en el Principio de los
Estados Correspondientes con Dos Parmetros conduce a resultados
mucho mejores que la ecuacin del gas ideal, an se tienen
desviaciones considerables respecto a la experiencia, salvo para el
caso del Argn, Criptn y Xenn.

PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TRES

PARMETROS
Las desviaciones respecto del Principio de los Estados Correspondientes de dos
Parmetros, de varias sustancias de estructura molecular compleja, revela que la
dependencia de Z = Z(Pr,Tr) no es suficiente.
Esto sugiere que la adicin de un tercer parmetro podra rectificar el problema y
mejorar la reproduccin de datos experimentales

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FACTOR ACNTRICO (W)

Propuesto por Pitzer en 1955, es el que ha encontrado mayor grado
de aplicacin.
Para un componente puro, se define con referencia a su presin de
saturacin reducida de la siguiente manera:
= log 1

a Tr=0,7

Por definicin el factor acntrico es cero para argn, criptn y

xenn.
Hay tablas que dan el valor del factor acntrico y de las
propiedades crticas para distintos tipos de sustancias.

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ENUNCIADO PRINCIPIO DE ESTADOS

CORRESPONDIENTES DE TRES PARMETROS

Los fluidos demuestran la misma desviacin respecto del

comportamiento del gas ideal cuando se hallan a una misma
distancia relativa a su punto crtico (mismo Tr, Vr y Pr), siempre
que tengan el mismo factor acntrico.
Todos los fluidos que tienen el mismo valor de w, poseen el mismo
valor de z cuando se los compara con el mismo valor de Tr y Pr

CORRELACIN DE LEE KESLER PARA ESTIMACIN DEL

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
(MTODO DE CLCULO GRFICO)

Esta correlacin proporciona resultados confiables para gases no

polares o ligeramente polares con un error menor al 3%. Es la ms
utilizadas de las correlaciones generalizadas de tres parmetros
= (0) + (1)

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Ejercicio 1

En un estanque de 45 [lt] se tiene almacenado 2.8 [kg] de Nitrgeno

a la presin de 49[bar]. Determine la temperatura dentro del
estanque utilizando la ley de estados correspondientes de tres
parmetros

Ejercicio 2
Se tiene una masa de 500 g de amoniaco gaseoso dentro de una
bomba de acero de 30000 cm3 sumergida dentro de un bao de
temperatura constante, a 65C. Calcule la presin del gas aplicando
los siguientes mtodos:
La ley de los gases ideales
Ley de estados correspondientes de tres parmetros

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