TABLA DE CONTENIDO

1.

RESUMEN.
...3

2.

INTRODUCCION
.4

3.

PRINCIPIOS
TERICOS. .5

4.

TABLA DE
DATOS..
9

5.

EJEMPLOS DE
CLCULOS..

6.

ANALISIS Y DISCUSIN DE
RESULTADOS..

13

17

7.

CONCLUSIONES
..
18

8.

RECOMENDACIONES
..
19

9.

BIBLIOGRAFIA
..
20

10.

APNDICE

21

1. RESUMEN
El objetivo de esta prctica es determinar experimentalmente el
diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una mezcla binaria
cuyos componentes no se combinan qumicamente.
Las condiciones de trabajo son las siguientes: Presin de 756 mmHg, a una
Temperatura de 25C y Humedad Relativa del 94%
Inicialmente, se toma la temperatura de cristalizacin de 8 muestras,
formadas por mezclas de diversas composiciones en naftaleno y pdiclorobenceno (dicho evento se manifiesta con la aparicin de partculas
escarchadas en las paredes del tubo de ensayo).En base a estos datos se
realiza el diagrama de fases para el sistema (Temperatura vs. fraccin molar
del naftaleno), el cual permitir la ubicacin del punto eutctico (dicho punto
se halla a una temperatura de 30C y a 0.63 de fraccin molar).
Posteriormente, se calcula el calor latente de fusin para cada muestra
constituida por uno de los componentes puros (4568.02 cal/mol para el
naftaleno y 4358.52 cal/mol para el p-diclorobenceno). Comparando estos
resultados con los valores tericos se obtienen porcentajes de error de
3.70% y 0.11% respectivamente.
En el punto eutctico se establece el equilibrio entre la disolucin
con Naftaleno slido puro y P-diclorobenceno slido puro, por lo tanto
existen tres fases.
En la prctica debemos tener cuidado al momento de calentar cada
tubo, ya que al medir con el termmetro cada uno de estos tubos
debemos de quitar el naftaleno que queda impregnado.

2. INTRODUCCIN
El estudio de los equilibrios heterogneos,
diferentes

fase

en

equilibrio,

se

efectan

la coexistencia de
interpretando

sus

propiedades a partir de su comportamiento molecular, estos han sido

estudiados con mtodos particulares para cada equilibrio usando
diferentes ecuaciones como la de Raoult, la de Henry entre otras. El
conocimiento del comportamiento de slidos y lquidos es muy
incompleto para permitir la explicacin molecular de los equilibrios
heterogneos ,sin embargo es posible tratarlos desde un punto de
vista unificado por medio de la regla de fases con el cual el nmero de
variables que se encuentra sometido en equilibrio heterogneo que da
definido bajo ciertas condiciones experimentales. La regla de fases fija
el nmero de variables independientes en forma arbitraria con la
finalidad de describir la condicin de la fase.

Los equilibrios slido-lquidos son muy importantes por su conexin

con los problemas de cristalizacin caracterizndose por la ausencia
de la fase gaseosa lo que conlleva a que resulten poco afectados por
ligeros cambios de presin.
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es
ms fcil entender el comportamiento de un sistema en equilibrio.
Pero adems, estos diagramas tambin se utilizan para representar

procesos y realizar balances de materia. La representacin de una

mezcla en un diagrama permite fcilmente determinar si sta se
encuentra en equilibrio de fase o no y, en caso de ser afirmativo,
cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases y
las cantidades relativas de cada una de ellas.

3. PRINCIPIOS TERICOS
FASE:
Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad,

de un sistema que es

fsicamente homogneo en s mismo y unido por una superficie que es

mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin
separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un
lquido dispersado en otro.
-

Un sistema compuesto por una fase es homogneo

Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera

homognea en los equilibrios heterogneos.
COMPONENTE:
Componente de un sistema es el menor nmero de constituyentes
qumicos independientemente variables necesario y suficiente para
expresar la composicin de cada fase presente en cualquier estado de
equilibrio.
GRADO DE LIBERTAD:

Es el nmero de variables intensivas que pueden ser alteradas

independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o
formacin de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas
independientes de la masa: presin, temperatura y composicin.
Tambin se define con el nmero de factores variables.
CALOR LATENTE
La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se llama
calor

latente;

existen

calores

latentes

de

sublimacin,

fusin y

vaporizacin.

REGLA DE FASES
Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una
expresin grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el
nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema,
y su expresin matemtica est dada por:
P+F=C+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero

de grados de libertad del sistema (variables: presin,

temperatura, composicin).
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes
(C), y grados de libertas o varianza (F) para sistemas multi componentes
en equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla
de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases no est influenciado

por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la

temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla
corresponde a las variables de temperatura T y presin P.
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un
sistema y requiere:
-

Equilibrio homogneo en cada fase.

Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de

componentes o fases presentes, sino que depende slo del nmero.
Adems no da informacin con respecto a la velocidad de reaccin. El
nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo
de fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad
(F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).
Para estudiar relaciones de puntos de fusin de un sistema binario, se
considera que la presin es constante y que el sistema es condensado.
Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de fases se
reduce a:
P+F=C+1

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la

temperatura de solidificacin vs la fraccin molar, utilizando las curvas
de enfriamiento de mezclas de composiciones diferentes. La relacin

entre la solubilidad y el punto de congelacin de un componente en una

mezcla binaria, est dada por la siguiente ecuacin:

Para el sistema a estudiar la variacin del calor latente de fusin segn

la temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por
las siguientes ecuaciones:

p-

C6H4Cl2

C10H8 :

Para calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar la

ecuacin (1) y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para
este sistema:

PUNTO EUTCTICO:

Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir
fcilmente fusible. Es la mxima temperatura a la que puede producirse
la mayor cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como
la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A
y B con una composicin fija.

4. TABLA DE DATOS
TABLA 4.1: Condiciones experimentales
PRESIN (mmHg)

TEMPERATURA(C)

H. R. (%)

756

25

94

TABLA 4.2: Composicin de muestras (*)

TUBO N

p-C6H4Cl2 (B)
(g)

C10H8 (A)
(g)

Temp. Crist. (C)

aprox

15

54

12.5

1.5

47

12.5

2.5

43

12.5

32

10

10

48

12.5

58

15

72

15

80

*Cuadro de la gua de laboratorio Fisicoqumica II (2016-1)

TABLA 4.3: Datos tericos de los componentes (*)

Componentes

Peso
frmula
(g/mol)

Calor latente
de
Fusin
(cal/mol)

C10 H 8 (A )

128.16

4743.17

pC 6 H 4 Cl 2 ( B)

147.01

4353.92

(*) Handbook of Chemistry, 50th Ed McGraw Hill, 3-39

TABLA 4.4: Fraccin molar de las muestras, temperatura de

cristalizacin experimental y porcentaje de error (GRFICA N1)
TUBO N

XB

XA

Temp. Crist.
(C)

% ERROR
(%)

1
2
3
4
5
6
7
8

1
0.88
0.81
0.64
0.47
0.33
0.15
0

0
0.12
0.19
0.36
0.53
0.67
0.85
1

53
48.3
44.8
30
47.2
58.2
71.5
80.6

1.85
2.77
4.19
6.67
1.67
0.34
0.69
0.75

TABLA 4.5: Valores tericos y experimentales del punto eutctico

10

Terico
XA
XB
T (C)

0.38
0.62
32

Experiment
al
0.37
0.63
30

% Error
2.63
1.61
6.25

TABLA 4.6: Datos para la curva de enfriamiento de la muestra del

tubo N8 (puro) (GRFICA N2)
t (s)

T (C)

t (s)

T (C)

85

100

80.8

10

84.6

110

80.2

20

84

120

80.4

30

83.4

130

80.7

40

83.1

140

80.7

50

82.7

150

80.7

60

82.3

160

80.7

70

82

170

80.7

80

81.6

180

80.7

90

81

190

80.7

TABLA 4.7: Datos para la curva de enfriamiento de la muestra del

tubo N6

(GRFICA N3)

t (s)

T (C)

t (s)

T (C)

63

150

59.4

10

62.6

160

59.2

20

62.1

170

59

30

62

180

58.8

40

61.7

190

58.6

50

61.6

200

58.5

60

61.5

210

58.4

70

61

220

58.1

80

60.5

230

58

90

60.5

240

58.4

11

100

60.2

250

59

110

60

260

59.2

120

59.7

270

59.3

130

59.7

280

59.4

140

59.6

290

59.4

TABLA 4.8: Fracciones molares tericos y experimentales para el

naftaleno
TUBO N

T (C)

Log X(B)

X(B)

X(B) Tabla

% Error
(%)

53

2.8003x10

0.99

48.3

-0.0457

0.9

0.88

2.3

44.8

-0.0785

0.83

0.81

2.5

30

-0.2261

0.64

7.8

-3

0.59

TABLA 4.9: Fracciones molares tericos y experimentales para el pdiclorobenceno

TUBO N

T (C)

Log X(A)

X(A)

X(A) Tabla

% Error
(%)

47.2

-0.3253

0.47

0.53

11.3

58.2

-0.2268

0.59

0.67

11.9

71.5

-0.1116

0.77

0.85

9.4

80.6

-0.0383

0.92

12

TABLA 4.10: Calores latente de fusin terica y experimentales para

los componentes puros

H
H Terico ( Experiment % ERROR
al (
cal /mol )
(%)
cal/mol )

4567.22942

4353.9181

4568.01630

0.02

4358.5164

0.11

5. EJEMPLO DE CLCULOS
a) Calculando la fraccin molar experimental de cada componente
en cada mezcla:
N=

W
, Xi= , Ntotal=Na+ Nb
P.F.
Ntotal
Tubo N 5:

13

Na=

Wa
10
Wb
10
=
=0.078 Nb=
=
= 0.068
P . F . a 128
P . F . b 147

Ntotal=Na+ Nb=0.078+ 0.068=0.146

Xa=

Na
0.078
Nb
0.068
=
=0.53 Xb=
=
=0.47
Ntotal 0.146
Ntotal 0.146

b) Con los datos de a) construimos el diagrama de fases (apndice)

Anlisis: De la grfica se tienen dos curvas, estas se
interceptan en un punto, en dicho punto se observa que el
sistema ( C10 H 8 , pC 6 H 4 Cl 2 ) presenta la temperatura de
cristalizacin de 30 C y la composicin molar de 0.37 respecto
pC 6 H 4 Cl 2 , debido a estas
al C10 H 8 y 0.63 respecto al
condiciones este punto es llamado el punto eutctico.
c) Construccin de las curvas de enfriamiento del componente
puro y de la mezcla (apndice)
d) Determinacin del punto eutctico (apndice)
De la grfica se obtiene el punto el cual tiene T cristalizacin=30 C,
X A =0.37
y

X B=0.63 .

e) Mediante la ecuacin:
932.03
5 2
log X A =
13.241log T + 0.0332T 2.3382 x 10 T +27.5264
T

14

Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de

temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin del
naftaleno y el punto eutctico.
-

Tubo N 5:
T=47.2 C =320.2 K
932.03
5
2
log X A =
13.241log 320.2+0.0332 x 320.22.3382 x 10 x 320.2 +27.5264
320.2
log X A =0.3253
XA = 0.47
f) Mediante la ecuacin:

log X B=

2239.9
+ 47.343 logT 0.03302T 115.0924
T

Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno,

en el rango de

temperaturas entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto

eutctico.

Tubo N 2:
T=48.3 C =321.3K
log X B=

2239.9
+ 47.343 log 321.30.03302 x 321.3115.0924
321.3

log X B=0.0457
XB = 0.90

g) Calculando el calor latente de fusin para los componentes puros en

sus puntos de fusin observados. Calculamos tambin los valores
tericos.

Para C10H8
2

H A =426526.31T +0.1525 T 0.000214 T cal /mol

15
Experimental (T=80.6C=353.6K)

H A =4568.01630 cal/mol
Terico (T=80C=353K)

H A =4567.22942 cal/mol

Para p-C6H4Cl2

H B =10250+94.07 T 0.1511 T 2 cal/mol

Experimental (T=53C=326K)

H B =4358.5164 cal/mol
Terico (T=54C=327K)

H B =4353.9181 cal/mol
h) Determinando el nmero de grados de libertad en el punto eutctico.
Mediante la ecuacin:

F+ P=C+1

Donde:
F = nmero de grados de libertad.
P = nmero de fases.
C = nmero de componentes.

Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido,

slido A y slido B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de
libertad es:
F+P=C+1
F+3=2+1
F=0

i) Compare los valores experimentales con los tericos.

16

Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se

obtiene los siguientes porcentajes de error:

%Error=

tericoexperimental
x 100
terico

%Error (calor latente de fusin del naftaleno) = 0.11 %

%Error (calor latente de fusin del naftaleno) = 0.02 %

6. DISCUSIN DE RESULTADOS
Las temperaturas halladas experimentalmente fueron muy cercanas
a las tericas asi obtuvimos un porcentaje de error bajo, con ello
construimos nuestro diagrama de fases y hallamos el punto eutctico
experimental.
Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno - pdiclorobenceno ) el punto eutctico (T eutctica= 30 C y Xnaftaleno=
0.37 ) , coexisten 3 fases en equilibrio : Naftaleno slido , pdiclorobenceno slido y la disolucin ; todo el sistema a presin
constante
( ya que en todo momento en el laboratorio trabajamos

17

la experiencia a presin constante ). Comparando con los valores

tericos del punto eutctico los porcentajes de error son mnimos.
Tambin se puede observar en el diagrama de fases (naftaleno pdiclorobenceno) que la temperatura de fusin del p-diclorobenceno
es menor que la del naftaleno.
En la determinacin de las curva de enfrimaiento para el
componente puro en este caso el naftaleno, a medida que
cristalizaba la muestra la temperatura disminuia hasta un punto que
subio y bajo la temperatura para luego mantenerse constante en
80.7 C cerca al experimental que es 80C.
Para la curva de enfriamiento de una mezcla en este caso el tubo
N6 a medida que cristalizaba la muestra la temperatura disminuia
hasta llegar a la temperatura de cristalizacin experimental luego
empezaba a subir la temperatura y a los pocos segunos a bajar
nuevamente.

7. CONCLUSIONES
Cuando se tiene una mezcla esta tiene una temperatura de
cristalizacin menor que el componente con mayor punto de fusin y
para distintas muestras la temperatura de cristalizacin va a
depender de la composicin de cada muestra.
Los componentes con los que se trabaj son miscibles en estado
lquido y solido porque observamos en estado slido una fase y estado
lquido una fase.

18

En la diagrama de fases (naftaleno - p-diclorobenceno) concluimos

que el p-diclorobenceno tiene menor presin de vapor por ello es el
componente ms voltil esto se debe a su menor temperatura de
fusin.
En los componentes puros cuando determinamos su curva de
enfriamiento esta llegara a ser constante. En cambio en una mezcla la
temperatura disminuir para luego aumentar y nuevamente
descender, se formar una especie de escalera.
Se obtuvo porcentajes de error bajos esto pudo ser porque se trabaj
cuidadosamente y se contamino la muestra de los tubos con el
termmetro utilizado porque en cada caso estaba limpio y seco.

8. RECOMENDACIONES
-

Al momento de medir la temperatura de cada uno de los tubos

debemos quitar la muestra que queda impregnada en el
termmetro para luego recin pasar a la medicin de la
temperatura del siguiente, ya que sino eliminamos la muestra
impregnada estaremos contaminando los dems tubos y esto
conllevara a un error en el clculo.

19

Al momento de medir el tiempo para la realizacin de las curvas de

enfriamiento debemos tener cuidado al momento de tomar la
temperatura en intervalos de 10 segundos ya que si no lo hacemos
con el debido cuidado nos conllevara al error.

Agitar lentamente y de manera homognea la solucin de cada

tubo a determinar para que se d un descenso de temperatura
homogneo.

Lavar bien el termmetro para la medicin de la temperatura de la

siguiente muestra.

9. BIBLIOGRAFA
Chang, Raymond (2013) Qumica (11 ava edicin) Mxico: Ed.
McGraw Hill pgs. 539-540
Catellan, Gilbert (1999) Fisicoqumica
Omega.Pg.181
Gomes Constantino

(6 ta

M.(2004)Fundamentos

edicin)
de

Ed.

Qumica

experimental. Brasil Ed. Usp, pgs. 58-59

Gua de prcticas de laboratorio de fisicoqumica I (2016-1).

20

10.

APNDICE

10.1. Cuestionario
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia,
temperatura de fusin, de ebullicin, puntos de transicin y puntos
triples. Cada punto del diagrama de fases representa un estado del
sistema, dado que establece valores de temperatura y presin.
Las lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas:
Slido, lquido, gas. Si el punto que describe el sistema se encuentra
en la regin slida, la sustancia existe como slido, si el punto cae
en la regin lquida la sustancia existe como lquido pero si el punto

21

se encuentra sobre una lnea existe como lquido y vapor en

equilibrio.
El diagrama de fases es importante porque permite analizar y
entender mediante una grfica las composiciones y comportamiento
que sufre un sistema en relacin a la temperatura y composicin de
una mezcla de dos componentes.
2. Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico
simple?
Es un punto invariante (temperatura), es el sistema en el cual una
remocin del calor provoca una desaparicin de la fase lquida sin
cambio de temperatura. La composicin eutctica es aquella
combinacin de componentes de un sistema mnimo que tiene el
ms

bajo

punto

de

fusin

que

cualquier

otra

relacin

de

componentes y est en la interseccin de dos curvas de solubilidad

en un sistema binario.

3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la

aplicacin de la regla de la palanca.
La regla de la palanca es usada para determinar las

cantidades

presentes de lquido y vapor. La deduccin de la regla de la palanca

depende slo de un balance de masa, es vlida para calcular las
cantidades relativas de las dos fases presentes en cualquier regin
bifsica de un sistema de dos componentes.
Segn la regla de la palanca, la relacin de nmero de moles de la
solucin con el nmero de moles del slido A es igual a la relacin
entre los segmentos de la lnea de enlace ac/ab. A menor

22

temperatura mayor es la cantidad relativa de slido para una

composicin global particular.
nliquido ac
=
n solido ab