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Karl Fischer
Qumico Alemn
24 Marzo 1901 16 Abril 1958
En 1935 public su mtodo
Para determinar agua en trazas
El mtodo se basa en una titulacin con un reactivo especialmente formulado llamado "Karl Fischer"; en el procedimiento
de anlisis, la muestra se acondiciona en un solvente apropiado,
y el punto final se determina con un electrodo que indica la
ausencia de agua.
Este mtodo es cada vez ms comn en los laboratorios, y de
acuerdo con la muestra a analizar, existen dos tipos diferentes
de metodologa:
La tcnica Coulombimtrica y la tcnica Volumtrica.
Historia
1935 Publicacin y aplicacin
1940 Determinacin de grupos funcionales en
compuestos orgnicos
1943 Sistema dead-shop para determinacin de
punto final
1955 Reactivo de KF combinado
1956 Norma DIN (Deutsches Institut fr
Normung )como mtodo para determinacin
de agua
1959 Titulacin Coulombmtrica
1981 KF sin piridina
Fundamento
Reaccin de Bunsen-Medio acuoso
I2 + SO2 +2H2O
I2 + SO2 +3C5H5N
2HI + H2SO4
C5H5NH+I- + C5H5N.SO3
Yoduro de piridinio
C5H5NH+CH3SO4C5H5NH+HSO4-
2HI + H2SO4
log k
5
4
3
2
1
pH
10
Reacciones
2CH3OH + SO2
2ROH + SO2
2ROH + SO2
H2O
ROH + HSO3 + ROH2
H2O + I2
2ROH + H2SO4 + 2HI
Relacin Molar
H2O : I2 = 2:1
ROH2+ + ROSO2H2O
ROH2+ + ROSO2 + H2O
I2
ROH + ROSO3H + 2HI
Relacin Molar
H2O : I2 = 1:1
Reaccin General
I2 + SO2 + B + CH3OH + H2O
Base orgnica
De la muestra
Mtodos USP
Mtodo
Mtodo
Mtodo
Mtodo
Mtodo
Mtodo
I
Ia
Ib
Ic
II
III
Titrimtrico
Titulacin directa
Titulacin residual
Titulacin Coulombmtrica
Azeotropico (tolueno)
Gravimtrico
Soluciones y Reactivos
1. Con Piridina
2. Sin Piridina **
Con Piridina
Solucin A
(MeOH)
Solucin B
Anhidrido
Sulfuroso
Piridina
Yodo
Sin Piridina
Solucin A
(MeOH)
Solucin B
(MeOH)
Interferentes
Aldehdos - Cetonas
R1
OR3
R1
C=O
+ 2ROH
R2
R2
+ H2O
C
OR3
Acetal
/ hemiacetal
(de cetona) (de aldehido)
R1
R1
C=O
R2
+ H2O + SO2 + B
OH
C
R2
BH+
SO3-
Derivado Bisulfito
Silanoles
R1-Si-OH + CH3OH
RSiOCH3+ H2O
Determinacin Volumtrica
Con Piridina y Sin Piridina y se
combinan
Hasta 200 mg de H2O
Determinacin Coulombimtrica
Para H2O en ppm
Solucin andica - MeOH
Reactivo
Solucion catdica - MeOH
Progresos de la Metodologa
Mejora estabilidad
Mantiene el ttulo
Electrometra
Coulometra
Automatizacin
Mtodo Volumtrico
Ttulo = mg de H2O
mL de solucin KF
I-
1. Titulacin directa
2. Titulacin indirecta
I2
a= mL consumidos
t= titulo del reactivo
P= peso muestra en mg
t = mg H2O
mL sln KF
15,66% es agua
t = P x 0.156
a
mL consumidos
Determinacin Fotomtrica
Titulacin directa
(546 nm)
Titulacin indirecta
0.5
0.5
0.4
0.4
0.3
0.3
0.2
0.2
0.1
0.1
mL KF
10
Hasta incoloro
mL KF
10
Determinacin Amperomtrica
Polarizados : no sigue la ley de Ohm (V=IR)
nodo (Pt)
(Oxidacin)
Antes del PF
I-
Despues del PF
I2
I-
(Oxidacin)
Antes del PF
I2
I-
Despues del PF
I-
Mtodo Coulombimtrico
Para trazas de Agua
durante la titulacin
antes de la titulacin
antes y/o durante a temperatura elevada (40- 45oC)
externa: -en frio
-en caliente -Volatilizacin
-Destilacin azeotrpica
Procedimiento (2)
Definir la cantidad de muestra: peso en gramos (g)
Peso (g)
% esperado en H2O
Aplicacin de muestra
- Lquidos
- Slidos poco densos
- Slidos que no se adhieren
EQUIPOS DE MESA
(Fisher Science)
EQUIPOS DE MESA
(Fisher Science)
Medidor de pH/mV/conductividad/salinidad/TDS/resistividad/ temperatura Modelo 550A
ELECTRODOS
91-72
Vidrio pH
81-02
Redox
81-72
Redox
90-02
Ag/AgCl
97-81
Ag-Indicador
Specifications
Model
550A
525A+
520A+
pH Range
-2000 to 19.990
-2000 to 19.990
-2000 to 19.990
pH Resolution
0.001/0.01/0.1
0.001/0.01/0.1
0.001/0.01/0.1
pH Relative Accuracy
+/-0.01
+/-0.002
+/-0.002
pH Slope
80 to 120%
80 to 120%
80 to 120%
pH Auto-Buffer-Recognition
pH Calibration Points
Temperature
Range/Resolution
-5 to 105 C / 0.1 C
-5 to 105 C / 0.1 C
-5 to 105 C / 0.1 C
+/-0.1 C
+/-0.1 C
+/-0.1 C
Millivolt Range
+/-1600 mV
+/-1600 mV
+/-1600 mV
Millivolt Resolution
0.1 mV
0.1 mV
0.1 mV
Millivolt Accuracy
Rel. Millivolt
Range/Resolution
1999.9/ 0.1 mV
1999.9/ 0.1 mV
1999.9/ 0.1 mV
Relative Accuracy
0.5% + 1 digit
Conductivity
Range/Resolution
Conductivity Accuracy
Salinity Range/Resolution
Salinity Accuracy
+/-0.1
TDS Range/Resolution
0 to 19,900/ 1 mg/L
TDS Accuracy
+/-0.5%
Resistivity
Range/Resolution
Resistivity Accuracy
0.5% + 1 digit
Display
Custom LED
Custom LCD
Custom LCD
Inputs
Outputs
RS232 Recorder
24 Hour Clock
Yes
Yes
Yes
Power Requirements
Agency Approvals
CE, CSA, UL
CE, CSA, UL
Environmental
Requirements
5 C to 45 C and<85% non-condensing
5 C to 45 C and<85% non-condensing
5 C to 45 C and<85% non-condensing