UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

II. PROBLEMAS DE CINTICA QUMICA

1. Para la reaccin: N2O5 (g) 2 NO2 (g) + 0,5 O2 (g)
Se obtiene los siguientes datos experimentales:
Tiempo (s) 0,00 319
M (N2O5)

867

1877 2315 3144

2,33 1,91 1,36 0,72

0,55

0,34

Determine:
a) El orden de la reaccin por el mtodo grfico.
b) La constante especfica de velocidad a partir de la grfica.
c) La concentracin del pentxido de dinitrgeno, cuando ha transcurrido 2500
segundos.
d) La ley de velocidad.
2. Considere la reaccin hipottica, en un volumen de 100 mL
A (aq)

2 B (aq)

Tiempo (min) 0
Moles de A

10

20

30

40

0,065 0,051 0,042 0,036 0,031

a) Calcule el nmero de moles de B en cada tiempo establecido, suponga que

b)
c)
d)
e)
f)

no hay molculas de B al inicio.

Cul es el orden de la reaccin?
Cul es la ecuacin de la velocidad?
Cul es la vida media de los reactivos?
Cul es la molaridad de A en una hora?
Cul es la molaridad de B en una hora?

3. Se estudia la velocidad de descomposicin del azometano, midiendo la presin

parcial del reactivo en funcin del tiempo.
CH 3 -NN-CH 3 (g)

N 2 (g) + C 2 H 6 (g)

A continuacin se muestra los valores obtenidos a 300C

Tiempo(s)
0
Presin del azometano
284
(mmHg)
Ing. J. J. Flores Ramos

100

150

200

250

220

193

170

150
20

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

Cul es la constante y ecuacin de la velocidad?

4. La descomposicin del dimetiter a 540C es:
2(CH 3 ) 2 O(g)

3CH 4 (g) + CO 2 (g)

Los siguientes datos son presiones parciales del dimetil ter

(DME) en funcin del tiempo:
Tiempo (s)
P D M E (mmHg)

0
312

390
264

777
224

1195
187

3155
78,5

a) Cul es el orden de la reaccin?

b) Cul es la presin total, transcurrido 390 segundos?
5. En la descomposicin del N 2 O 5 a 45 C segn la ecuacin
2N 2 O 5 (g)

4NO 2 (g) + O 2 (g)

Se obtuvieron los siguientes datos de concentracin.

Tiempo(s)
0
200
400
600
800
1000 1200
[N 2 O 5 ](mol/L 0,250 0,223 0,198 0,174 0,152 0,134 0,120
a)
Cul es la ley de velocidad?
b)

Cul es la velocidad de reaccin a 500 segundos?

6. La descomposicin de NO 2 en fase gaseosa para formar NO y O 2

se estudia a 383C y se obtiene los datos siguientes:
Tiempo (S)
0,0

[NO 2 ] (mol/L)
0,100

5,0

0,017

10,0

0,0090

15,0

0,0062

Ing. J. J. Flores Ramos

21

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

20,0

0,0047

a) Cul es el orden de la reaccin?

b) Cul es el valor de la constante de velocidad?
7. La constante de velocidad para la reaccin
entre el bromoetano
y los iones

hidrxido en el agua, C2H5Br(aq) + OH- (aq) C2H5OH(aq) + Br - (aq) se midi

a diversas temperaturas y aqu se muestra los resultados:
Temperatura (C)

k (L.mol-1.s-1)

25

8,8 x 10-5

30

1,6 x 10-4

35

2,8 x 10-4

40

5,0 x 10-4

45

8,5 x 10-4

50

1,4 x 10-3

a) Mediante un grfico determine la energa de activacin.

b) Determine la constante de velocidad a 60 C.
c) Escriba la ecuacin de la velocidad posible a 25 C.
8. A 328 K, la presin total de la mezcla de reaccin en la cual el pentxido de
dinitrgeno se descompone a NO2 y O2 vari con el tiempo, como se muestra
en el cuadro adjunto.
a) Determine la constante de la velocidad de reaccin a 328 K.
b) Determine la presin de la mezcla gaseosa a los 35 minutos en Kpa.
Tiempo (min)
Ing. J. J. Flores Ramos

Presin ( kPa)
22

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

27,3

43,7

10

53,6

15

59,4

20

63,0

30

66,3

9. La descomposicin trmica de la arsina es,

2 AsH3 (g) 2 As (s) + 3 H2 (g)
y se encontr que la presin total del sistema vara con el tiempo como se
indica a continuacin a 380 C
Tiempo (h)
Presin (atm)

0
39,2

4,43
40,3

16
43,65

25,5
45,35

37,66
48,05

44,75
48,85

a) Determinar la presin parcial del hidrgeno en atmsferas, luego de 50

horas de iniciado el proceso a 380 C.
b) Determinar la constante de velocidad especfica a 500 C, considere que la
energa de activacin no vara en el proceso y cuyo valor determinado en
otros experimentos cinticos es 83,72 kJ/mol.
10. Se ha estudiado la velocidad de reaccin a 328 K.
2 N205 (g)

4 NO2 (g)

O2 (g)

Inyectando N205 (g) en un reactor y midiendo la presin a volumen constante

Tiempo (min)

10

Presin (kPa)

27,3

43,7 53,6

15

20

59,4

63,0

30

66,3

Determine la presin parcial del dixido de nitrgeno en el reactor a 328 K luego

de 2400 segundos de iniciado el proceso, en kilopascal.
Ing. J. J. Flores Ramos

23

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

11. La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de reaccin

CO (g) + NO2 (g)

CO2 (g) + NO (g)

Se muestra a continuacin:
Temperatura (C)

327

377

427

477

527

K (M-1s-1)

0,028

0,22

1,3

6,0

23

Determine la constante de velocidad de reaccin a 557 C

12. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:
a)
Segn la funcin de distribucin de las energas de MaxwellBoltzman para 200 K y 500 K. A 200 K no puede existir ninguna molcula con
una energa igual a la energa de activacin.
b) Mediante la termodinmica podemos determinar experimentalmente la
energa de activacin de un proceso.
c) Los altropos de un mismo elemento tienen la misma rapidez, a las mismas
condiciones.
d) Para el siguiente proceso:
2A +3B D
La rapidez de B es 50 % mayor que d A
e) La molecularidad y el orden de la reaccin son iguales.
13. La fosfina, PH3 se descompone trmicamente segn la reaccin:
PH3 (g)

0,25 P4 (g)

1,5 H2 (g)

La tabla siguiente muestra la evolucin temporal de la presin total cuando

dicha sustancia se descompone en un recipiente a volumen constante a 600
C. Determine la presin parcial de la fosfina luego de 2 minutos de iniciado el
proceso de descomposicin.
Tiempo (s)

20

Ing. J. J. Flores Ramos

30

40

50

60

80

100

24

UNI FIQT AACB

P(mm de Hg)

Cintica Qumica

625

670

705

735

760

800

825

875

14. Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) La temperatura de los insectos siguen las oscilaciones del medio ambiente,
por ello la actividad de la abeja es superior en invierno.
b) La mayora de las reacciones son elementales.
c) Los reactivos deben superar la barrera de la energa de activacin para
poder convertirse en productos en una reaccin endotrmica.
d) Mediante la ecuacin de Arrhenius se puede determinar la energa de
activacin, empleando datos experimentales.
e) Los valores de Hr, Sr y Gr no se ven afectados con la presencia del
catalizador.
f)

Las propiedades del catalizador son actividad, selectividad, estabilidad y

alta rea superficial.

g) Los catalizadores inorgnicos son ms especficos y aumentan ms la

velocidad de una reaccin que las enzimas.
h) El cambio de entalpa se determina mediante la cintica qumica.
15.

El azometano, CH3N2CH3, se descompone en etano y gas nitrgeno en la

reaccin

CH3N2CH3 (g) CH3CH3 (g)

+ N 2 (g), la reaccin se sigui a 460

K midiendo la presin parcial del azometano en los tiempos:

Tiempo (s)

1000

2000

3000

4000

Presin (torr)x102

8,20

5,72

3,99

2,78

1,94

Cul es la presin total de la mezcla gaseosa en torr, luego de 75 min de

iniciado el proceso?

Ing. J. J. Flores Ramos

25

UNI FIQT AACB

16.

Cintica Qumica

El ciclobutano se descompone en etileno, de acuerdo con la ecuacin:

C4H8 (g)

2 C2H4 (g)

Determine la presin total de la mezcla gaseosa presente, luego de 3 h

(en mm de Hg), Para determinar el orden de la reaccin, emplear el mtodo
grfico en papel milimetrado.
Tiempo (s)
P (C4H8), mm Hg

0
400

2000
316

4000
248

6000
196

8000
155

10 000
122

17. La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de

reaccin: CO (g)

NO2 (g)

CO2 (g) +

la

NO (g)

Se muestra tabulada a continuacin, determine:

a) La energa de activacin en J/mol
b) Al adicionar un catalizador a la reaccin anterior a 850 K, la energa de
activacin disminuye en 25 %, determine en cuanto se ha incrementado la
rapidez de la reaccin.
Temperatura (K)
K (M-1 . s-1)
18.

600
0,028

650
0,22

700
1,3

750
6,0

800
23

La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de la

reaccin
CO(g) +

NO2(g)

CO2(g) + NO(g)

se muestra a continuacin:
Temperatura( C)
K (M-1s-1)

327

377

427

477

527

0,028

0,22

1,3

6,0

23

a) Determine la constante de velocidad de reaccin a 557 C por el mtodo

grfico y analtico.
b) Determine la energa de activacin del proceso

Ing. J. J. Flores Ramos

26

UNI FIQT AACB

19.

Cintica Qumica

A 55 C, la presin total de la mezcla de reaccin en la cual el componente

A se descompone en B y C segn la ecuacin:

2 A (g)

4 B (g)

C (g)

Vari con el tiempo, como se muestra en el cuadro adjunto.

a) Determine la ley de velocidad.
b) Cul es la presin total en 40 minutos, dar la respuesta en kilopascal?
c) Cul es la presin parcial de A, B y C en 35 minutos, dar la respuesta en
kilopascal

20.

Tiempo (min)

10

15

20

30

Presin total (kPa)

27,3

43,7

53,6

59,4

63,0

66,3

La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de

reaccin
CH3CHO (g)

CH4 (g) + CO (g)

Se muestra a continuacin:
Temperatura (C)

427

457

487

K (M-1/2s-1)

0,011

0,035

0,105

517
0,343

537
0,789

Determine:
a) La energa de activacin en kJ.mol-1
b) La constante de velocidad de la reaccin a 577 C.
21.

La descomposicin del perxido de hidrgeno en presencia de un

catalizador reporta los siguientes resultados experimentales

Ing. J. J. Flores Ramos

27

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

(min)
0,00
15,00
30,00
a-x
25,4
9,83
3,81
a) Determine la constante velocidad por el mtodo analtico.
b) Cul es la concentracin del perxido de hidrgeno remanente, luego de
600 segundos?
22.

Con los datos experimentales dados para la descomposicin del xido

nitroso
(s)
X (%)

900
16,5

1800
32

3180
50

3900
57

a) Determine el orden de la reaccin y la constante de velocidad especfica.

b) El porcentaje de descomposicin cuando transcurrieron 2500 segundos.
c) Represente el perfil de la reaccin en una grfica, energa versus avance de
la reaccin.
23.

El fosfano, PH3 se descompone trmicamente segn la reaccin:

PH3 (g)

1/4 P4 (g)

3/2H2 (g)

La tabla siguiente muestra la evolucin temporal de la presin total cuando

dicha sustancia se descompone en un recipiente a volumen constante a una
temperatura de 600 C.
Tiempo (s)

20

30

40

50

60

80

100

Presin total (torr)

625 670 705 735 760 800 825 875

Comprobar que la cintica es de primer orden, mediante un grfico en papel

milimetrado y con el cual determine:
a) La constante especfica de la velocidad de reaccin a 600 C.
b) Determine un grfico en papel milimetrado para determinar la vida media del
reactivo en segundos.
Ing. J. J. Flores Ramos

28

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

c) Con ayuda del grfico de la pregunta anterior, determine la presin parcial

del del fosfano luego de 120 segundos.
24.

La variacin de la constante de velocidad con la temperatura para la

reaccin de primer orden, 2 N2O5 (g)

2 N2O4 (g) + O2 (g)

est dada en la siguiente tabla. Determine la energa de activacin para la

reaccin.
Temperatura (C)
k (s-1)

25.

25

35

45

55

1,74.10-5 6,61.10-5 2,51.10-4 7,59.10-4

65
2,40.10-3

Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:

a) La temperatura de los insectos siguen las oscilaciones del medio ambiente,

por ello la actividad de la abeja es superior en invierno.
b) La mayora de las reacciones son elementales.

c) El aumento del rea superficial incrementa la velocidad de la rxn. (

d)

Mediante la ecuacin de Arrhenius se puede determinar la energa de

activacin, empleando datos experimentales.

e) Los valores de Hr, Sr y Gr no se ven afectados con la presencia del

catalizador.

f) Las propiedades del catalizador son actividad, selectividad, estabilidad y alta

rea superficial.
g)

Los catalizadores inorgnicos son ms especficos y aumentan ms la

velocidad de una reaccin que las enzimas.

)
h) El cambio de entalpa se determina mediante la cintica qumica.
Ing. J. J. Flores Ramos

)
29

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

26. El azometano, CH3N2CH3, se descompone en etano y gas nitrgeno en la

reaccin CH3N2CH3 (g) CH3CH3 (g)

+ N 2 (g), la reaccin se sigui a 460

K midiendo la presin parcial del azometano en los tiempos:

Tiempo (s)

1000

2000

3000

4000

Presin (torr)x102

8,20

5,72

3,99

2,78

1,94

Cul es la presin total de la mezcla gaseosa en torr, luego de 75 min de

iniciado el proceso?
27. Se ha estudiado la velocidad de reaccin a 328 K.
2 N205 (g)

4 NO2 (g)

O2 (g)

Inyectando N205 (g) en un reactor y midiendo la presin a volumen constante

Tiempo (min)

Presin (kPa)

27,3

43,7

10

15

20

30

53,6

59,4

63,0

66,3

Determine la presin parcial del dixido de nitrgeno en el reactor a 328 K

luego de 2400 segundos de iniciado el proceso, en kilopascal.
28. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta? Justifique su respuesta.
Para iniciar el proceso de combustin del carbn, ste debe calentarse
previamente porque:
a) la reaccin de combustin es endotrmica
b) se necesita superar la energa de activacin
c) la reaccin de combustin es exotrmica
d) la reaccin de combustin no es espontnea a temperatura ambiente.
29. Determina el orden de reaccin y la ley de velocidad para un proceso en el
cul la velocidad vale 1.10 -5 mol/L.s cuando la concentracin del reactivo A es
0,5 M y 27.10-5mol/L.s cuando la concentracin es 1,5 M.
Ing. J. J. Flores Ramos

30

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

30. Una sustancia se descompone segn una cintica de segundo orden. Si la

velocidad especfica es de 6,8.10-4 dm3/(mol.s), calcular el tiempo de vida
media de la sustancia si:
a) la concentracin inicial es 0,05 M
b) la concentracin inicial es 10-5 M
31. Para distintas concentraciones de los reactivos A y B se ha determinado la
velocidad de reaccin r. En base a los siguientes datos calcular los rdenes
parciales, el orden total de la reaccin y la velocidad especfica de la misma.
Molaridad de A
2,3.10-4
4,6.10-4
9,2.10-4

Molaridad de B
3,1.10-5
6,2.10-5
6,2.10-5

Velocidad de la reaccin (M.s-1)

5,2.10-4
4,16.10-3
1,664.10-2

32. El NH3 se descompone sobre un filamento de tungsteno caliente dando como

productos N2 e H2. La reaccin puede seguirse midiendo el aumento de
presin a volumen constante. Cuando la reaccin tiene lugar a 900 C con una
presin inicial de 200 mm de Hg, se obtienen los siguientes valores:
Tiempo (s)
p (mm Hg)

100
11

200
22,1

400
44

600
66,3

900
97,8

1000
110

Determinar el orden de la reaccin y la constante de velocidad especfica.

33. La descomposicin trmica de la arsina es:
2 AsH3 (g)

2 As (s) + 3 H2 (g)

y se encontr que la presin total del sistema vara con el tiempo como se
indica a 380C
Tiempo (h)
Presin (kPa)

0
39,2

4,33
40,3

16
43,65

25,5
45,35

37,66
48,05

44,75
48,85

a).Determinar el orden de la reaccin con respecto a la arsina y la constante

de velocidad especfica.
Ing. J. J. Flores Ramos

31

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

b) Cmo variar la constante de velocidad especfica a 500C si E = 20

Kcal/mol.
34. Considere la reaccin de orden cero

A productos.

a) Escriba la ley de velocidad.

b) Cules son las unidades de la constante de velocidad?
c) Dibuje la grfica que represente la variacin de la velocidad con la
concentracin de A.
d) Puede ser la molecularidad cero?
35. A partir de los datos de temperatura y constante de velocidad que aparecen en
la tabla, calcule grficamente el valor de aquel o aquellos parmetros cinticos
que considere oportunos, indicando de qu parmetro o parmetros se trata y
cules son sus unidades.
Temperatura (K)
k . 104 (s-1)

338
48,7

328
15,0

318
4,98

308
1,35

36. La dependencia con la temperatura de la constante de velocidad de

la

reaccin:
CO (g)

NO2 (g)

CO2 (g) +

NO (g)

Se muestra tabulada a continuacin, determine:

c) La energa de activacin en J/mol
d) Al adicionar un catalizador a la reaccin anterior a 850 K, la energa de
activacin disminuye en 25 %, determine en que porcentaje se ha
incrementado la rapidez (velocidad) de la reaccin.
Temperatura (K)

600

650

700

750

800

K (M-1 . s-1)

0,028

0,22

1,3

6,0

23

Ing. J. J. Flores Ramos

32

UNI FIQT AACB

Cintica Qumica

Reaccin exotrmica

Ing. J. J. Flores Ramos

33