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Vorlesung

Einfhrung in die Struktur der Materie

Atomphysik
von
Prof. Dr. H. Schmidt-Bcking
und
Christof Kelbch

Der erste Entwurf dieses Vorlesungsscriptum entstand im Wintersemester 1983/84 unter Mitarbeit von
Dorin-Cezar Ionescu, Martin Greiner, Sabine Mildenberger, Bele Waldhauser, Dorote Weber.
Es wurde im Wintersemester 1984/85 von Harald Bruning, Christoph Hartnack, Klaus Herzig, Uwe Krger, Dirk Rischke, Klaus Ullmann und Franz Zintl in der vorliegenden Fassung berarbeitet.
Es wurde im Wintersemester 1997/98 von Dennis S. Wei, Kristian Mller und Claudia Sorg in der vorliegenden Fassung berarbeitet und in LATEX 2" neu gesetzt.

Das Ziel der Vorlesung Atomphysik ist es, eine Einfhrung in die Welt der physikalischen Prozesse
im und um das Atom zu geben.
Kernpunkt der Vorlesung wird das gebundene System aus positiv geladenem Atomkern und negativer
geladener Atomhlle sein, zwischen denen elektromagnetische Krfte wirken.
Dieses einfache System, dessen Kraftgesetze vollstndig bekannt sind (C OULOMBwechselwirkung),
ist der Ursprung fast aller Effekte unserer makroskopischen Welt.
Angefangen bei der chemischen Bindung ber die Bindung von Festkrpern und Makromoleklen
(DNS) bis hin zur elektromagnetischen Strahlung (Licht), berall handelt es sich um atomphysikalische
Effekte.
In dieser Vorlesung wird eine Einfhrung in die Atomphysik gegeben. Es werden sowohl die theoretischen Grundlagen, als auch zahlreiche historische und moderne Experimente vorgestellt.

Inhaltsverzeichnis
1 Geschichtlicher Rckblick
1.1 Atomistik der Wrme . . . . . . .
1.2 Periodensystem (1869) . . . . . .
1.3 Atomistik der elektrischen Ladung
1.4 Atomistik der Strahlungsenergie .
1.5 Bedeutung der Atomphysik . . . .
1.5.1 Physik . . . . . . . . . . .
1.5.2 Technik . . . . . . . . . .

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2 Gre und Masse der Atome


2.1 Bestimmung der L OSCHMIDT-Zahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1 B OLTZMANN-Verteilung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.2 Radioaktiver Zerfall . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.3 Rntgenbeugung an Kristallen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.4 FARADAYzahl und Bestimmung der Elementarladung . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Gre des Atoms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2.1 VAN - DER -WAALS-Zustandsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Allgemeine Bemerkungen zum Streuproze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1.1 Praktische Bedeutung der Streuprozesse fr die Atomphysik . . . . . .
2.3.1.2 Schema des Streuexperimentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1.3 Statistische Aussagen des Streuexperimentes . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1.4 Quantitative Berechnung der Streuintensitt I # . . . . . . . . . . .
2.3.1.5 Physikalische Bedeutung des differentiellen Wirkungsquerschnittes 
2.3.2 Berechnung des differentiellen Streuquerschnittes des -Au-Streuprozesses (Streuung im C OULOMBfeld) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2.1 Neue Definition der Atomgre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4 Massen der Atome . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.1 Molmasse und L OSCHMIDT-Zahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2 Massenspektroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2.1 Ablenkung im homogenen E -Feld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2.2 Ablenkung im homogenen B -Feld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2.3 Parabelmethode (J. J. T HOMSON 1913) . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.4.2.4 A STONscher Massenspektrograph (A STON 1919) . . . . . . . . . . . .
2.4.2.5 Ergebnisse der Massenspektroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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3 Das Elektron
3.1 Erzeugung von freien Elektronen .
3.1.1 Der glhelektrische Effekt
3.1.2 Kathodenstrahlen . . . . .
3.1.3 Radioaktive Strahlung . .
3.1.4 Photoeffekt . . . . . . . .

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ii

INHALTSVERZEICHNIS

3.2
3.3
3.4
3.5

3.6

3.1.5 Ionisationsprozesse in Plasmen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Ladung des Elektrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Masse des Elektrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gre des Elektrons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Elektronen als Welle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.1 Gedankenexperimente zur Streuung von Elektronen und Photonen am Einzel- und
Doppelspalt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2 Experimente zur Streuung von langsamen Elektronen . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2.1 Beugung eines Elektronenstrahls am F RESNELschen Biprisma (D KER
und M LLENSTEDT 1956) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2.2 Beugung eines Elektronenstrahls an Kristallen (DAVISSON und G ER MER 1919) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.3 Einfhrung der DE B ROGLIE-Wellenlnge (1923) . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Folgerungen aus dem Doppelspaltexperiment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.1 Experimentelle Fakten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.2 Denken in der klassischen Physik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.3 Neues quantenmechanisches Denken . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4 Das Photon
4.1 Allgemeine Bemerkungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Wrmestrahlung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1 Der schwarze Krper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2 Das S TEFAN -B OLTZMANNsche Gesetz (1879/84) . . . . . . . . . . . . . .
4.2.3 Das W IENsche Verschiebungsgesetz (1893) . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.4 W IENsche Strahlungsformel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.5 P LANCKsche Strahlungsformel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.6 Herleitung der empirischen Gesetze aus dem P LANCKschen Strahlungsgesetz
4.2.7 Nachbemerkung zur Gre der Quantelung . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Spektralserien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4 Der Photoeffekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4.1 Messung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4.2 Theoretische Deutung durch E INSTEIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.5 Der C OMPTONeffekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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5 Das B OHRsche Atommodell


5.1 Die B OHRschen Postulate (1913) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2 Berechnung der Bahnradien r n , Oszillatoreigenwerte E n und bergangsfrequenzen  n
5.2.1 Bahnradius r n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.2 Oszillatoreigenwerte E n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2.3 bergangsfrequenzen  n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.3 Erweiterung des Modells durch S OMMERFELD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4 Experimente zur Stoanregung von Quantensprngen . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.1 L ENARD (1902) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4.2 F RANCK -H ERTZ (1914) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6 Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus
6.1 Wahrscheinlichkeitsamplitude . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Im Kasten eingesperrtes Teilchen . . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Bewegungsgleichung fr das quantenmechanische System .
6.4 Das begriffliche Gerst der Quantenmechanik . . . . . . . . .
6.4.1 Megren und Operatoren (eindimensionaler Fall) . .
6.4.2 Wie genau kann man die Gre der Bewegung, d.
Teilchens messen? . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.5 Der eindimensionale harmonische Oszillator . . . . . . . . . .

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Koordinaten eines
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INHALTSVERZEICHNIS

iii

6.5.1
6.5.2
6.5.3

Der harmonische Oszillator klassisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Der harmonische Oszillator quantenmechanisch . . . . . . . . . . . . . . . . .
Vergleich des quantenmechanischen harmonischen Oszillators mit dem klassischen
harmonischen Oszillator . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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7 Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)


7.1 Separation der Variablen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1.1 Lsung der Azimutalgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1.2 Lsung der Polargleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.1.3 Lsung der Radialgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2 Vergleich der quantenmechanischen Lsung des H-Atoms mit dem B OHR -S OMMERFELDModell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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8 Vollstndige Beschreibung des H-Atoms


8.1 Berechnung der magnetischen Momente des Hllenelektrons . . . . . . . . . . . .
8.2 Experimentelle Bestimmung der magnetischen Momente im atomaren Bereich .
8.2.1 E INSTEIN - DE H AAS-Versuch (1915) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2.2 S TERN -G ERLACH-Versuch (1922) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3 Berechnung der Spin-Bahn-Aufspaltung der Wasserstoffzustnde . . . . . . . . . .
8.3.1 Berechnung auf klassischem Wege . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3.2 quantenmechanische Lsung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.4 Relativistische Korrektur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.5 QED-Effekte (L AMB-Shift) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.6 Hyperfeinstruktur (HFS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.7 Schema der wichtigsten Eigenwertzustnde im H-hnlichen Atom (e $ Ze+ ) .

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9 Lichtemission

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10 Mehrelektronensysteme
10.1 Die C OULOMBabschirmung der Elektronen . . . . . . . . . . . . . . . .
10.1.1 Valenzelektronen in der L-Schale . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.1.2 Valenzelektronen in verschiedenen s-Schalen . . . . . . . . . . .
10.2 Die Bedeutung des PAULI-Prinzips fr die Koppelung von Drehimpulsen
10.2.1 Das PAULI-Prinzip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.2.1.1 Wellenfunktion des Zwei-Elektronen-Systems . . . . .
10.2.2 Koppelung der Drehimpulse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.2.2.1 Die `-s-Koppelung (RUSSEL -S OUNDERS-Koppelung) .
10.2.2.2 Die j -j -Koppelung . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.3 Das Periodensystem der Elemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10.3.1 Ermitteln des Grundzustandes eines Atoms . . . . . . . . . . . .
10.3.2 Periodisches System mit Elektronenkonfiguration . . . . . . . . .

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112

11 Atome in ueren Feldern


11.1 Der Z EEMANN-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.1.1 Experimentelle Beobachtung . . . . . . . . . . . . .
11.1.2 Quantenmechanische Deutung des Z EEMANNeffekts
11.2 Der PASCHEN -BACK-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.3 Der S TARK-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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A Literaturliste

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B Impressum

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iv

INHALTSVERZEICHNIS

Kapitel 1

Geschichtlicher Rckblick
Die Erforschung der Materie lt sich zurckverfolgen bis ins 5.-4. Jh. v. Chr. Ihre Anfnge sieht
man heute blicherweise im griechischen Philosophen D EMOKRIT (460-370), der die Atome (von griech.:
Atomos = unteilbar) als kleinste Bauteile der Materie forderte. Er schuf die Atomistik der Materie. Sie wurde weiterentwickelt von P LATON (429-348) und A RISTOTELES (348-322), und spter G ASSENDI (15921655), BASSO (1600), J UNGIUS (1587-1657) bis hin zu N EWTON (1643-1727) und DALTON (17661844). Letzterer entdeckte 1803 das Gesetz der konstanten und multiplen Proportionen.
AVOGADRO (1776-1856) untersuchte gasfrmige Reaktionspartner und schlo 1811: Gleiche Volumina verschiedener Gase enthalten bei gleichem Druck und gleicher Temperatur stets die gleiche Anzahl
von Atomen bzw. Moleklen. Bald darauf erkannte man: Die Atomistik der Wrme, die Atomistik der
elektrischen Ladung, und die Atomistik der Strahlungsenergie.

1.1 Atomistik der Wrme





C LAUSIUS (1822-1888): Wrme ist die kinetische Energie der Atome


M AXWELL (1831-1879): Geschwindigkeitsverteilung der Atome
G IBBS (1839-1903)
B OLTZMANN (1844-1906): Statische Wrmetheorie

1.2 Periodensystem (1869)




M ENDELJEFF (1834-1907)
M EYER (1830-1895)

1.3 Atomistik der elektrischen Ladung




FARADAY (1791-1867): Untersuchte den Ladungstransport bei der Elektrolyse von Flssigkeiten.
Die abgeschiedene Menge eines Elementes ist dabei der transportierten Ladungsmenge proportional, und verschiedene Elemente werden von der gleichen Ladungsmenge in quivalenten Gewichten
abgeschieden.
M ILLIKAN (1868-1953): Bestimmung der Elementarladung

1.4 Atomistik der Strahlungsenergie

P LANCK (1858-1947): Quantelung der Strahlungsenergie

Kapitel 1: Geschichtlicher Rckblick

Wurde eingefhrt, um das Strahlungsgesetz fr Hohlraumstrahler an das Experiment anzupassen. E P hoton


wird in Quanten der Gre h abgegeben. h ist ursprnglich eine semiempirische Anpassungsgre. N
Photonen haben eine gequantelte Energie von e Nh . Wenn Photonen sich in ihrer Energie unterscheiden, so mu auch ihre Frequenz verschieden sein (E INSTEIN 1905).

E INSTEIN (1879-1955): Photoeffekt (1905)

Ekin (Elektron) = h

EAustrittsarbeit

BALMER (1825-1898): Atom-Spektroskopie

Zu Anfang des 20. Jahrhunderts begannen dann die Experimente zur Untersuchung des Atomaufbaus:
1903-1913 Experimente von RUTHERFORD, G EIGER und M ARSDEN
1913

B OHR, S OMMERFELD

1926

S CHRDINGERs Wellengleichung

1927

Wellenmechanik von H EISENBERG, B ORN, u.a.

1.5 Bedeutung der Atomphysik


1.5.1 Physik










Plasmaphysik
Ionisation
Diagnostik

1.5.2 Technik

Festkrperphysik
Kristallbildung
Bnderstruktur
Oberflchenpotentiale

Astrophysik
Spektroskopie
Energiebilanzen

Chemische Physik
Moleklbildung
Chemische Reaktionen

Strahlungsdetektoren
Laser
Pumpprozesse
Supraleitung





Halbleitertechnik
Rauschen
Signaltransfer
Geschwindigkeit von Signalen
Energieforschung
Solarzellen
Fusion
Laser
Schwerionenstrahlen
Supraleitung
Energietransport
Magnete
Beschleuniger
Zeit- und Lngenmessung
Frequenzstandards
Uhren
Navigation
Medizin
Bestrahlung
Laseroperation
Rntgentechnik
Plasmafusion
Neutraleinschlu
Ionenquellen

Kapitel 2

Gre und Masse der Atome


Atom: kleinstes, elektrisch neutrales Teilchen eines chemischen Elementes, durch dessen Eigenschaften das
charakteristische chemische und physikalische Verhalten des Elements bestimmt wird; ist mit chemischen
Mitteln nicht weiter teilbar, mit physikalischen Mitteln kann es weiter zerlegt werden.
Es gibt 90 natrlich vorkommende Elemente, mit Beschleunigern wurden weitere 17 hergestellt (Te
und Pm kommen in der Natur nicht vor).
Mol: Die Anzahl Gramm eines einatomigen Stoffes, die das relative Atomgewicht angibt, z. B. 1 Mol
12
g.
6C

= 12

In einem Mol eines jeden Stoffes ist stets die gleiche Zahl von Atomen (Moleklen) enthalten, nmlich

NL = 6; 02252  1023 Atome


Mol . NL wird L OSCHMIDT-Zahl (oder AVOGADRO-Konstante) genannt.

Unter der recht groben Annahme, die Atome seinen wrfelfrmig, kann man die Gre der Atome
relativ leicht abschtzen: 1 Mol Atome, also N L Stck, fllen einen Wrfel der Kantenlnge `. Daraus
folgt fr das Volumen des Wrfels (d = Atomdurchmesser):

= `3 = NLd3

oder d 
Beispiel: 1 Mol Aluminium =
; cm

2 15

p3 N`

27 g mit einer Dichte von 2; 7 g cm 3 ergibt einen Wrfel von 10 cm 3 ) ` =


) d  p3 N`  2; 5  10 8 cm
L

2.1 Bestimmung der L OSCHMIDT-Zahl


Wren die Molekle sichtbar, so knnte N L durch Abzhlen bestimmt werden. Da sie aber unsichtbar
sind, mssen indirekte Methoden der N L -Bestimmung benutzt werden.

2.1.1

B OLTZMANN-Verteilung

Dichteverteilung eines Gases der Temperatur T unter der Einwirkung der Schwere (Barometrische Hhenformel).

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

Dichteverteilung
mgh
n n0 e kT mit k NRL , pV
n = Teilchendichte
m = Masse der Gasmolekle
g = Erdbeschleunigung
k = B OLTZMANN-Konstante
R = Gaskonstante
NL = L OSCHMIDT-Zahl
V = Volumen
T = Temperatur
p = Druck

= RT

Da die Masse m eines Molekles nicht bekannt ist, kann man aus der relativen Dichteabnahme des Gases mit der Hhe h die Gre k und damit N L nicht direkt bestimmen. Bringt man jedoch ein kleines noch
sichtbares Probeteilchen (z. B. ein Staubkorn) in das Gas, so wird es in einen Schwebezustand bergehen,
indem sich dessen Erdanziehung und die Impulsbertragung ( kT ) durch Ste mit den Gasmoleklen
das Gleichgewicht halten (Ste mit anderen Staubteilchen finden praktisch nicht statt). Damit ergibt sich
fr die Dichteverteilung der Staubteilchen (m = Masse Staubteilchen):

n = n0  e kT

mgh

Meidee:
Man kann n fr kleinste Dispersionsteilchen mit bekannter Masse m (optisch) ausmessen.
P ERRIN (1908):
Sedimentverteilung (im
Gleichgewicht) fr winzige Kgelchen ( ; m)
Beachte: m  Masse der Dispersionsteilchen. Die
Sedimentteilchen drfen nur von den Gasteilchen
gestoen werden.
kT  Ekin  kinetische Energie des Gases. k wird
durch anpassen an Mekurve erhalten ) N L .

06

2.1.2 Radioaktiver Zerfall


RUTHERFORD und ROYS (1909). Ausgehend von N 0 Atomen der Muttersubstanz zur Zeit
der Zeit t1=2 sind die Hlfte der Atome zerfallen. Hier:

222
86 Rn ! 210
84 Po +

t = 0.

Nach

Abschnitt 2.1: Bestimmung der L OSCHMIDT-Zahl

Gesetz des radioaktiven Zerfalls:

N(t) sei die Anzahl der Atome der Muttersubstanz, die zur Zeit t noch nicht zerfallen sind.
tln 2

Zerflle in der Zeit t:

N(0 t) = N0

N(t) = N0  e t1=2
N(t)

) N0 = N(0 t) 

Da N0
bestimmen.

tln 2

e t1=2

Masse Praparat
NL kann man durch Messen der Zerflle pro Zeiteinheit
Mol

N0

und damit

2.1.3 Rntgenbeugung an Kristallen


Bestimmung von N L aus der B RAGGschen Reflexionsbedingung. Es gilt fr den Gangunterschied:

 = AB + BC

AE = 2AB AE

 = 2 sind # 2AD  cos #

Mit der Beziehung AD

= tand # erhlt man daraus

 = 2 sind # 1 cos2 #
oder schlielich die Bedingung fr konstruktive Interferenz

 = 2d  sin # = n
Zur Ableitung des B RAGGschen Reflexionsgesetzes: Die horizontalen Linien symbolisieren Netzebenen, an denen das unter dem Winkel # einfallende Rntgenlicht gestreut wird.

a) Jedes Atom der Netzebene wirkt als Streuzentrum

b) Zur Ableitung der B RAGG-Bedingung fr die


Reflexion von Rntgenlicht an einer Netzebene
Mol
3
Meidee: NL Molvolumen
d3
%Dichte d
d erhlt man aus den Messungen von # und der bekannten Wellenlnge  des verwendeten Lichts.

NL

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

2.1.4

FARADAYzahl und Bestimmung der Elementarladung

Die ersten Untersuchungen zur Bestimmung der Ladung von Ionen wurde von M ICHAEL FARADAY 1833
durchgefhrt. Er untersuchte den Ladungstransport von Ionen in Elektrolyten, indem er die transportierte
Ladung (Strom  Mezeit) ma, die ntig ist, um ein Mol eines Stoffes elektrolytisch abzuscheiden. Man
nennt diesen Wert die FARADAY-Konstante F .

C
= 96487 Mol

Wanderung positiver und negativer Ionen in einem elektrischen Feld


Nimmt man an, da jedes Ion eine Elementarladung jej transportiert, dann erhlt man N L zu

NL =

jej

Erst 1911 konnte C. A. M ILLIKAN diese Elementarladung bestimmen und damit zeigen, da eine
kleinste Einheit der elektrischen Ladung existiert. M ILLIKAN beobachtete feinste geladene ltrpfchen im
Feld eines luftgefllten Plattenkondensators. Bei ausgeschaltetem elektrischen Feld fllt das ltrpfchen
mit konstanter Geschwindigkeit, da sich die Reibungskraft K R mit der Schwerkraft K G und dem Auftrieb
KA im Gleichgewicht befindet.

KR = 6rv0
KG = 34 r3 %Ol
g
KA = 34 r3 %Luft g
KE = qE
 = Viskositt der Luft
v0 = Geschwindigkeit des Trpfchens
r = Radius des Teilchens
g = Erdbeschleunigung
ohne Feld gilt also:

KG + KA + KR = r3 (%Ol
 %Luft )
3
und im eingeschalteten Feld, wobei q
ladung, n eine ganze Zahl.

6rv0 = 0

= ne die Ladung des ltrpfchens ist. e ist die gesuchte Elementar-

Abschnitt 2.1: Bestimmung der L OSCHMIDT-Zahl

4
3

KG + KA + KR + KE = r3 (%Ol
 %Luft ) qE

6rvE = 0

dabei ist vE die Geschwindigkeit des Trpfchens mit E -Feld.


Durch Messung von v 0 und vE und bekanntem E -Feld lt sich die Ladung q des ltrpfchens aus den
beiden Gleichungen eindeutig bestimmen (r eliminieren).
Prinzip des M ILLIKANschen ltrpfchenVersuches zur Messung der Ladung des Elektrons

M ILLIKAN ging folgendermaen vor:


Mittels einer Rntgenrhre konnte er die Ladung des ltrpfchens variieren (Luftionisation) und immer
wieder neu messen. Er erhielt so eine ganze Reihe von Ladungswerten q 1 ; : : : ; qn . Das wichtigste Ergebnis seines Versuchs war nun, da die gemessenen Ladungswerte ganzzahlige Vielfache einer Elementarladung e waren.

q1 = n  jej
mit e
;
 19 C
Damit war erstmals gezeigt, da die elektrische Ladung stets in ganzzahligen Vielfachen einer Elementarladung e vorliegt. Es ist immer q ne, n eine ganze Zahl.

= 1 60217733 10

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

2.2 Gre des Atoms


2.2.1

VAN - DER -WAALS -Zustandsgleichung

In der Thermodynamik versucht man, das Verhalten eines Gases durch vereinfachende Annahmen zu beschreiben. Als Modell dient das ideale Gas, dessen Teilchen kein Eigenvolumen besitzen und miteinander
nicht wechselwirken.
Fr ein reales Gas trifft das jedoch nur in Grenzen zu. Auerhalb dieser Grenzen mu sowohl das
Eigenvolumen als auch die Wechselwirkung zwischen den Teilchen bercksichtigt werden. Es gilt dann
nicht mehr die Zustandsgleichung fr ideale Gase, sondern eine korrigierte Gleichung, die VAN - DER WAALS-Gleichung:
Ideales Gas pV
RT

RT
Reales Gas p va2 V b
0
Dabei sind:
p = Druck
T = Temperatur
V = Volumen
a
v02 = Binnendruck, hervorgerufen von den elektrostatischen Krften zwischen den Atomkernen
b NLV0 , mit V0 = Eigenvolumen eines Gasteilchens
NL = L OSCHMIDT-Zahl
Der Faktor 4 im Eigenvolumen erklrt sich folgendermaen:
4 r3 ist der minimale Abstand d r. Das effektive Eigenvolumen,
Bei zwei Atomen des Volumens V 0
3
Veff , das in einem Zweikugelsto nicht unterschieden werden kann, ist daher V eff 43  r 3 .

=
+ (

)=

=4

=2

(2 )

) Veff = 8V0
Eine Kugel hat also das halbe effektive Eigenvolumen

= Veff
2 = 4V0

) b = 4NLV0
2.3 Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen
2.3.1 Allgemeine Bemerkungen zum Streuproze
2.3.1.1 Praktische Bedeutung der Streuprozesse fr die Atomphysik
Nheren Aufschlu ber die atomare Struktur der Materie gewinnt man nur, wenn es gelingt, mikroskopische Grenordnungen in den sichtbaren makroskopischen Bereich abzubilden. Nach der A BBEschen
Theorie des Auflsungsvermgens eines Mikroskops ist die einwandfreie Abbildung eines Objektes von
der Anzahl der eintreffenden Beugungsmaxima abhngig, wobei zu einer Abbildung mindestens die Beugungsmaxima nullter und erster Ordnung erzeugt werden mssen.
Der kleinste Abstand, den zwei Objekte demnach haben drfen, ist festgelegt durch:

g=
Dabei sind:
= ffnungswinkel
 = Wellenlnge
n  = numerische Apertur

sin


n  sin

Abschnitt 2.3: Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen

8 cm), die weMan kann also mit dem Mikroskop keine Strukturen auflsen (atomar im Bereich
4 bis
8 cm). Somit mu man nach
sentlich kleiner als die Wellenlnge  des Lichts sind (
anderen Methoden suchen. Neben der in Abschnitt 2.1.3 (Seite 5) dargestellten Rntgenbeugung bieten
Stoprozesse mit hinreichend kleinen Projektilen eine solche Mglichkeit der Sichtbarmachung.
Ein Versuch von historischer Bedeutung ist die Streuung von -Teilchen an Au-Kernen von G EIGER,
M ARSDEN und RUTHERFORD (1913). Beim Durchgang von -Strahlen durch eine Goldfolie werden die
einzelnen -Teilchen an den Atomen gestreut, die sie durchqueren.
Um die physikalische Beschreibung dieses Phnomens und die dazu notwendige Terminologie deutlich
zu machen, sei jedoch an dieser Stelle die eines anschaulicheren Stoprozesses vorangestellt, der vor allem
das Verstndnis des Begriffs Wirkungsquerschnitt erleichtern soll.
Zu diesem Zweck stelle man sich vor, da in einem schmalen Behlter ein Gas aus Teilchen T mit
einem Strahl von Teilchen P mit dem Radius r P und der Teilchenzahldichte N P beschossen wird. Die
Behlterlnge sei `, der Gasteilchenradius r T und die Gasteilchendichte n T . Es soll bestimmt werden,
wieviele Teilchen P das Volumen V nicht ungehindert durchdringen knnen.
Ohne weiteres sieht man ein, da ein Stoproze (bei Vernachlssigung etwaiger anderer Krfte) ge2
nau dann stattfindet, wenn die Teilchen innerhalb einer Flche   r P rT aufeinandertreffen. Die
Wahrscheinlichkeit W fr ein solches Ereignis ist demnach gegeben als Quotient der Summe der Wirkungsquerschnitte durch die Gesamtflche F des auf die Einschurichtung projizierten Volumens:

= 10

10

10

= ( + )

W =

= F nT  V

V = F ` ) W = nT  `, nT  l ist die Targetzahl pro cm2 .


Hierbei mu gewhrleistet sein, da sich die einzelnen hintereinander angeordneten Wirkungsquerschnitte nicht abschatten. Diese Forderung ist fr W  1 erfllt.
Fr die absolute Zahl der abgelenkten Atome ergeben sich nach Durchfliegen eines Teilstcks `
insgesamt N Ste:
N = N0  W = N0nT    `
Aus der Messung von N 0 , N0 und NT kann  und damit (r P + rT ) bestimmt werden. Fr r P = rT
da

kennt man nun die Gre der Teilchen.


Besonders einprgsam fr die Definition des Wirkungsquerschnittes ist in diesem Zusammenhang das
folgende Analogon:
Schiet man eine Gewehrkugel in ein Waldstck hinein, so wird die Wahrscheinlichkeit dafr, da sie ungehindert hindurchgelangt umso grer sein, je geringer die Baumzahldichte N B und Dicke der Bume
ist. Bei oftmaliger Wiederholung dieses Versuchs knnte man aus dem Quotienten der Anzahl der unabgelenkten Kugeln durch die Zahl der abgefeuerten Kugeln den Wirkungsquerschnitt der Bume berechnen,
sofern deren Dichte N B bekannt ist.
Anknpfend an den Ausgangspunkt dieses Abschnitts gehen wir nun dazu ber, den Durchgang von
-Teilchen durch Materie, die sogenannte RUTHERFORDstreuung, zu betrachten. -Teilchen werden von
radioaktiven Kernen ausgesandt und bestehen aus zweifach ionisierten Heliumatomen 42 He2+ mit hoher
kinetischer Energie. Sie knnen daher, wie Nebelkammeraufnahmen zeigen, Tausende von Atomen durchdringen, bis sie ihre Energie verlieren. Die historische Versuchsanordnung, welche im folgenden betrachtet
werden soll, besteht im Wesentlichen aus einem radioaktiven Prparat (Strahlungsquelle), das -Teilchen
aussendet, sowie aus einer sehr dnnen Goldfolie, die als Target verwendet wird. Im Gegensatz zum oben
betrachteten Streuexperiment wird nun nicht die Intensittsverteilung fr sich, sondern in Abhngigkeit
vom Streuwinkel # zwischen dem abgelenkten und dem nicht abgelenkten Strahl bestimmt werden.
Zur Herleitung der RUTHERFORDschen Streuformel sind drei wesentliche Voraussetzungen zu beachten:




fr die Storeaktion ist ausschlielich die C OULOMBabstoung zwischen Atomkern und -Teilchen
verantwortlich
die Au-Kerne werden als ruhend angenommen

10

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

Mehrfachstreuung wird nicht bercksichtigt

Diese Annahmen sind sinnvoll, da beim Sto der -Teilchen mit Elektronen der Impulsbertrag auf das Teilchen im Laborsystem vernachlssigt werden kann, d. h., da die Ste des -Teilchens mit Elektronen
die -Teilchenbahn kaum beeinflussen. Ebenso ist die Masse des -Teilchens gering gegenber der des
Au-Kerns. Die Dichte der Au-Folie ist sehr klein (ca. 10-100 Atomschichten), so da sich die einzelnen
Au-Kerne in Strahlrichtung nicht abschatten. Die Versuche haben gezeigt, da die Streuintensitt I #
pro konstanter Flche auf der Fotoplatte mit sin41 # abnimmt. Etwa 99,999% der einfallenden Teilchen

 ()

(2)

fliegen jedoch ohne Ablenkung durch dir Folie hindurch. Das bedeutet, da fr die -Teilchen ein groer
Teil der Folie aus leerem Raum besteht.

2.3.1.2 Schema des Streuexperimentes

Beschreibung des Streuprozesses:

Fr klassische C OULOMBbahnen ( Hyperbelbahnen, keine Dispersionseffekte) gibt es zu jedem Ablenkwinkel eine bestimmte Teilchenbahn:

b = b (#)
Da b alle Werte annehmen kann, mssen auch alle Winkel vorkommen, wobei kleine Winkel wahrscheinlicher sind als groe. Ablenkung und Krfte zwischen -Teilchen und Au-Kernen sind einander
proportional. Man kann aus der Gesamtheit aller Streuintensitten ( I # -Verteilung) diese Ablenkungskrfte bestimmen.

 ()

Abschnitt 2.3: Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen

11

2.3.1.3 Statistische Aussagen des Streuexperimentes

Der -Strahl besitzt eine homogene Teilchendichte, d. h., durch gleiche Flchen f gehen (unabhngig von b) gleich viele Projektile hindurch. Gestreut wird ber eine Flche, die viel grer ist als der
Durchmesser des Streuobjektes. Als Ergebnis der Streuung erhlt man eine statistische Verteilung. Eine
eindeutige Funktion der Streuintensitt bekommt man nur durch unendlich viele Streuereignisse.

12

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

2.3.1.4 Quantitative Berechnung der Streuintensitt

I (#)

Offensichtlich gelten folgende Proportionalitten:

I (#)  N0
 NT
 F
1

) I (#)  N0  NT  F r12

 r2

Die Proportionalittskonstante sei dd

mit

I (#) = dd
N0  NT r2F
Definition des Proportionalittsfaktors:
d
d
ist der differentielle Wirkungsquerschnitt (pro Raumwinkel
, dies ist die Projektion von F auf die Einheitskugel (r
)

Kugel

=1

d
=

dF
r2

Z2Z

0 0


).

(2.1)
Dabei ist der Raumwinkel r2F

sin ' d' d# = 4 [sterad]

Die Dimension des Raumwinkels wird in sterad angegeben.


Hiermit knnen wir unter Benutzung von (2.1) die Dimension von d bestimmen:

[d]  [dimlos]  cm


[dimlos] = [sterad
]

2   [sterad]

) d hat die Dimension einer Flche (z. B. cm 2 ).

 ist die mikroskopische


differentielle Querschnittsflche, die auf den differentiellen Raumwinkel
 heit auch kurz der differentielle Wirkungsquerschnitt.

abgebildet wird. 

2.3.1.5 Physikalische Bedeutung des differentiellen Wirkungsquerschnittes


Schema der Abbildung atomarer Strukturen in den sichtbaren Bereich



Abschnitt 2.3: Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen

13

16 cm2 auf eine Flche F


Je nach Detektorabstand kann z. B. eine Flche f
cm2 in
r
cm abgebildet werden.
Aufgrund der Rotationssymmetrie der Streuung am Au-Kern wird daher auch der Kreisring 1 auf den
Kreisring 2 abgebildet. Es gehen daher gleich viele -Teilchen durch f wie durch F (Teilchenstromerhaltung). Daraus folgt:

 = 10

= 50

 = 100

I (#) = N (b)

(2.2)

N (b) = N0  f (b)  NT

(2.3)

mit (2.1) und

) N0  f (b)  NT = dd
N0  NT r2F

 (#) = f (b) = f (b)


) dd
 

2F


Daraus folgt wiederum

 (#)  f (b)
oder d (#)  df (b)

(2.4)

d. h., der differentielle Wirkungsquerschnitt d ist identisch mit der Flche df

(b) auf dem Streuobjekt.

2.3.2 Berechnung des differentiellen Streuquerschnittes des -Au-Streuprozesses


(Streuung im C OULOMBfeld)

=2

 =

Das Streuproblem ist konzentrisch, also gengt es, Kreisringe zu betrachten. Es gilt: f KR
b  b
 # und
 #  # (keine '-Abhngigkeit, da Rotationssymmetrie). Daraus folgt mit (2.4):

 ()


= 2 sin 

d
d






f (b) 2b  b
 
(#) = 
= 2 sin '  '

Es ist der Betrag zu nehmen, da eine Flche nicht negativ sein kann, aber

b
# < 0 sein kann.



) dd
(#) = sinb #  b #
(2.5)
Ist b = b (#) bekannt, so kann b  b sofort als Funktion von # angegeben werden. b = b (#) hngt von der

Teilchenbahn ab.

14

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

Berechnung der Teilchenbahn zur Bestimmung der Ablenkung im C OULOMBfeld:

Da die Masse des Goldkerns sehr viel grer ist als die Masse der -Teilchen, kann man von der
Annahme ausgehen, da sich der Goldkern bei der Streuung nicht bewegt. Er wird whrend des gesamten
Streuprozesses als ruhend angesehen. Da der Sto auerdem vollkommen elastisch abluft, besitzt das
-Teilchen nach dem Sto die gleiche kinetische Energie wie vor dem Sto.
Die zu vP0 senkrechte Komponente K ? der Kraft bewirkt die Ablenkung. Die Gesamtablenkung entlang der Bahn erzeugt wiederum die senkrechte Komponente v ? der Geschwindigkeit. Es ist:

Z Z e2
KC = Au
r2

(2.6)

Z Z e2
KC sin ' = K? (') = Au
sin ' = m dvdt?
r2

) v? =

Z#

'=0

Z Z e2
K? (')
dt = Au
m
m

Z#

'=0

sin ' dt
r2

(2.7)

Um dieses Integral zu lsen, mu man also die Abhngigkeit der Parameter ' und r von der Zeit t kennen. Als Hilfsgleichung wendet man deshalb den Drehimpulserhaltungssatz auf diesen Streuproze an. Es
handelt sich um eine K EPLERbewegung im Zentralfeld, da die Kraft proportional zu r12 ist (konservatives
System).

I (' = 0) = mP  b  vP

= const:

I~ (' 6= 0) = mP  ~r  ~v (')
I (' 6= 0) = mP  r  v? (')
Es ist ~r

= (r cos '; r sin ')


) ~v = (r_ cos ' r' sin '; r_ sin ' + r'_ cos ')

Damit ist

Abschnitt 2.3: Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen

15

_ (') = m  jr_  v_ j

= m r cos 'r_ sin ' + r2 cos2 ''_


=m

rr_ sin ' cos ' + r2 '_ sin2 '


r2 cos2 ''_ + r2 sin2 ''_

= mr2 '_
Aufgrund des Impulserhaltungssatzes ist also:

mP  b  vP0

= mP  r2 d'
dt

(2.8)

Daraus folgt fr (2.7):

v? =

Z#
Z ZAu e2 sin '
K? (')
dt =
d'
m
m
bv 0
0

Nach Integration folgt:

Z Z e2
v? = Au0 (1 + cos #)
m vP b
Fr einen elastischen Sto ist die Geschwindigkeit des -Teilchens vor und nach dem Sto gleich. Damit
gilt fr den Ablenkwinkel #:
sin # = vv?0
P
Somit erhlt man b in Abhngigkeit von #.

Z Z e2
b = Au02
m vP

e
#
 1 +sincos# # = Zm ZAu
2 cot
0
2
v
P

(2.9)

Das ist die gesuchte Gleichung fr die asymptotischen Werte der Teilchenbahn, einer Hyperbelbahn,
im C OULOMBfeld. Man kann nun mit Hilfe von (2.9) die Gren b und b in (2.5) als Funktion der
Winkelgre ausdrcken mit

b = Z ZAue2  d cot # = Z ZAue2


# m vP2 d# 2 m vP2
Da auerdem m vP2

1
2 sin2 #2

= 2Ekin gilt, folgt fr




b
Z ZAu e2


 sin12 #
# = 4E
kin
2

(2.10)

Daraus ergibt sich fr den differentiellen Wirkungsquerschnitt der Streuung im C OULOMBfeld:



Z ZAu e2 2
d
(#) = 8E
d

kin

#
2 =
 sincot
# sin2 #2


Z ZAu e2 2
8E 2

kin

2
 sin #  2 sin cos
#  cos #  sin2 #

Die Zusammenfassung ergibt die RUTHERFORDsche Streuformel:

16

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

Fr e2



Z ZAu e2 2 1
d
(#) = 4E
d

sin4 #2
kin

(2.11)

= 1; 44 MeV  fm ergibt sich zum Beispiel


d
Z 2 Z 2  1; 44  10 2
1 fm2
(
#) = Au 2

d

16Ekin
sin4 #2

wobei Ekin in MeV angegeben wird.

1 fm = 10

15 m; 1 fm2 = 10 26 cm2 = 10 2 barn

Die Formel wurde 1913 von RUTHERFORD abgeleitet und durch Beobachtung der Einzelstreuung von

-Strahlen durch G EIGER und M ARSDEN besttigt.

Damit wurde die Vermutung bekrftigt, da der grte Teil der Atome leer sein mu. RUTHERFORD
schlo weiterhin, da das Atom einen schweren Kern mit positiver Ladung besitzt, der von einem starken
elektrischen Feld umgeben ist, das nach auen umgekehrt proportional mit dem Quadrat des Abstands
abfllt, d. h.

Z eZ e
K Au = 2 Au
r

(2.12)

(gem dem C OULOMBschen Gesetz). Die Formel erlaubt auch eine Abschtzung der Gre der Kern12 cm sein, also dKern  dAtom . Weiterhin kann man noch darauf
radien. Sie mssen kleiner als
schlieen, da fast alle Masse des Atoms im Kern sitzt.
Man beachte aber, da das Atom fr andere Probepartikel, z. B. Elektronen oder Photonen, nicht leer
ist, d. h. da andere Wirkungsquerschnitte gemessen werden. Die Wirkung der Elektronenhlle des Goldatoms konnte nur deshalb vernachlssigt werden, da ihre Masse im Vergleich zur Masse der -Teilchen
klein ist. Die Kraftwirkung auf das -Teilchen ist aber annhernd so gro wie die des Kerns. Es ist ein rein
kinetischer Effekt, da hier keine Beeinflussung stattfindet.
Mit Hilfe der RUTHERFORDschen Streuformel lt sich die Zahl der positiven elementaren Kernladungen experimentell ermitteln. Aufgrund dessen konnte C HADWICK durch Experimente zeigen, da die
Kernladungszahl identisch mit der Ordnungszahl des betreffenden Elementes im Periodensystem ist.

10

2.3.2.1 Neue Definition der Atomgre


Da im atomaren Bereich elektromagnetische Kraftfelder existieren, deren Strke mit dem Abstand stark
variiert, ist es sinnvoll, die Atomstruktur mit Hilfe der Angabe dieser Felder zu beschreiben.
Statt des Kraftfeldes wird allgemein das Potential V
V r angegeben. Sie haben folgenden Zusammenhang:
grad V r
Kraft = -grad Potential, d. h. K r
Fr das Potential der -Au-Streuung gilt:

= ()
( )=

Z Z e
VCoul ( ! Au) = Au
r

()

(2.13)

Abschnitt 2.3: Streuung von geladenen Teilchen oder Photonen an Atomen

 ()

17

 ()

 ()
 ()

Im Experiment bestimmt man die f i b durch Ausmessen aller  # . Aus den f i b schliet
man dann auf die Form und die Gre des Streuobjektes. Man kann in einigen Fllen I # auch
berechnen, falls man durch Zufall das herrschende Kraftgesetz erkannt hat. In vielen Fllen ist das jedoch
nicht mglich und es bleibt nur das Ausmessen.
Prinzip des Meverfahrens:

Die
i entsprechen den verschiedenen konzentrischen Detektorflchen in einem Experiment. Man
bestimmt fr alle #i bis #i
#i die I #i und aus diesen die  i .
, d. h. b
Durch ein Iterationsverfahren erhlt man beginnend fr #
die bi .
2
i bi
fi bi  bi bi  bi bi 1
Die bi lassen sich bestimmen, wenn f i und bi 1 bekannt sind. Man mu also ein erstes b 0 kennen,
ein Winkel von
um die darauffolgenden b i bestimmen zu knnen. Dieses b 0 ist aber bekannt, da fr b
folgt (Rckstreuung).
#

 =
 =2

 =2

+

 ( )


= 180

=0

=0

= 180

Mebeispiel:

#i 1
180
170

#i

..
.

170
160

30 20

i (#) = fi [barn]


3; 14  10 2626
6; 28  10
..
.

12; 60  10

bi [10 13 cm]
1; 00
1; 62
..
.

Daraus ergibt sich der Zusammenhang zwischen # und b. Hierauf sucht man das zugehrige Kraftge-

18

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

setz, in dem das Teilchen Bahnen fliegt, die diesen Zusammenhang der asymptotischen Bahnparameter #
und b ergeben.

2.4 Massen der Atome


2.4.1 Molmasse und L OSCHMIDT -Zahl
Die chemische Bestimmung von Atommassen aus der Molmasse (M Mol ) und der L OSCHMIDT-Zahl (AVOGADROMMol fhrt zu nicht ganzzahligen Mittelwerten, die
;
 23 Atome
Konstante NL
NL
Mol ) gem mA
nicht gleich den Massen einzelner Atome sind, denn die meisten chemischen Elemente bilden ein Gemisch
von verschiedenen Isotopen (das sind Atome unterschiedlicher Neutronenzahl und damit unterschiedlicher
Masse desselben Elements).
Wegen der Bedeutung von Kohlenstoff in der organischen Chemie definiert man die atomare Maeinheit ber das hufigste Isotop des Kohlenstoffs 12 C gem:

= 6 02252 10

1 u = 121 MMol

12 C  NL = 1; 66043  10 24 g

oder

1 u = 931; 478 MeV


c2
Beispiele: mH = 1; 007825 u; mO = 15; 99491 u

Es beruht nicht mehr auf der Isotopie, da die Massen keine Ganzzahlen sind, sondern auf dem sogenannten Massendefekt, der aufgrund der quivalenz von Energie und Masse E mc 2 die Bindungsenergie der Nukleonen im Kern darstellt.

2.4.2 Massenspektroskopie
Man bestimmt die wahren Massen einzelner Atome aus der Bewegung der ionisierten Atome in magnetischen und elektrischen Feldern. Dabei werden die ionisierten Atome nach bestimmten Gesetzen abgelenkt,
welche Rckschlsse auf ihre Masse (genaugenommen auf ihren Impuls und ihre kinetische Energie) erlauben.
Massenspektrographen bzw. Massenspektroskope sind Gerte, die die Bestimmung von Ionenmassen
bzw. die Massenanalyse von Gemischen verschiedener Teilchen erlauben.
Bewegt sich ein Teilchen der Masse m, der Ladung ne mit der Geschwindigkeit v in einem elektrischen
~ und einem magnetischen Feld B~ , so wirkt die Kraft
Feld E


~ = ne  E~ + ~v  B~
K

(2.14)

~ ne  E~ und die L ORENTZ-Kraft K


~ L ne  ~v  B~ ist.
wobei die elektrische Kraft K
Aus der Bahnform kann man bei Kenntnis der Ionenladung (ne) und der Geschwindigkeit ~v die Ionenmasse m bestimmen.
2.4.2.1 Ablenkung im homogenen E -Feld

` = Lnge der Kondensatorplatten


d = Abstand zwischen den Platten
= Ablenkwinkel

Abschnitt 2.4: Massen der Atome

19

Auf das Teilchen der Ladung ne wirkt die elektrische Kraft


der y -Achse (Feldrichtung)

~ el = ne  E~
K

~ el des elektrischen Feldes E~ in Richtung


K
(2.15)

= =

In Richtung der x-Achse bewegt sich das Teilchen mit v x v0


const: und nach der y -Achse unter
~ el (Analogie zum waagrechten Wurf im Schwerefeld).
dem Einflu der Kraft K
~ el in Richtung der y-Achse wirkt, kann man die vektorielle Gleichung (2.15) durch eine skalare
Da K
Gleichung ersetzen:


~
Kel

Durch die Integration nach dt folgt:

y=

Zt

= ne  E~ = m ddty2
0 t
Z
@

(2.16)

ne  E~
dtA dt
m

(2.17)

und somit:

Da x

= vx  t  v  t folgt t 

ne  E~ t2
y=
2
m
x . Einsetzen von t in (2.18) ergibt fr x  `:
v

(2.18)

ne  E~ 2
y=
2mv2  x
Dies ist die Gleichung einer Parabel. Der Ablenkwinkel ist gegeben durch:

tan = vvxy ((xx == ``))  vy (xv= `)


vy (`) = y_ (`) =

t(Zx=`)

(2.19)

(2.20)

ne  E~  t (x = `)
ne  E~
dt =
m
m

Einsetzen in (2.20) ergibt


tan =

ne  E~  t (x = `)
mv

ne  E~  `
mv2

ne  E~  `
2Ekin

(2.21)

ist der Ablenkwinkel von der ursprnglichen Flugbahn nach Verlassen des Kondensators.
Konsequenz

ne , d. h. Ladung pro kinetische Energie der Teilchen.


Das elektrische Feld selektiert nach dem Quotient mv
2
Aus Gleichung (2.21) folgt, da Teilchen verschiedener Massen verschieden abgelenkt werden - bei
gleicher Geschwindigkeit und Ladung.

Massentrennung

: m=

ne  E~ 1
 tan
v2

Durch Messung der Ablenkung kann man die Masse m der Teilchen bestimmen.

20

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

2.4.2.2 Ablenkung im homogenen B -Feld

Im magnetischen Feld wirkt auf bewegte geladene Teilchen die L ORENTZ-Kraft

~ L = ne  ~v  B~
K

~ L immer senkrecht zu ~v steht (gem Definition des


die das Teilchen auf eine Kreisbahn zwingt, da K
Kreuzprodukts).
~ L und der Zentrifugalkraft K
~ Z , die bezgEs entsteht ein Gleichgewicht zwischen dieser Radialkraft K
lich der Kreisbahn nach auen gerichtet ist:
~L +K
~Z = 0
K
~ L und K
~ Z entgegengerichtet): K L
oder als skalare Gleichung geschrieben ( K
~ . Dann gilt fr das Kreuzprodukt:
auf B

(2.22)

KZ = 0. ~v steht senkrecht

~v  B~ = j~vj  B~  sin90 = vB
Daraus folgt:

~
K

Die Zentrifugalkraft ist gegeben durch K Z

= KL = ne  vB

(2.23)

= mvr 2 (r = Krmmungsradius). Gleichung (2.22) liefert dann:


ne  vB =

mv2
r

mv
(2.24)
ne  B
~ . Vielfach wird im technischen Bereich das Produkt
Dies ist der Krmmungsradius im magnetischen Feld B
B  r angegeben:
r=

Br =

mv
ne

(2.25)

Konsequenz
Aus (2.25) folgt, da bei konstantem B verschiedene Teilchen gleicher Ladung ne bei gleichem Impuls
gleich stark abgelenkt werden. Das magnetische Feld selektiert also nach Impuls pro Ladung.
Folgende Beispiele sollen die praktische Anwendung darstellen:

Abschnitt 2.4: Massen der Atome

21

2.4.2.3 Parabelmethode (J. J. T HOMSON 1913)

Die Ionenstrahlen treten in den evakuierten Spektrographen ein, der Strahl wird z. B. auf einer Fotoplatte registriert. Auf einer Strecke ` des Strahlweges wird durch einen Plattenkondensator ein homogenes
~ senkrecht zum Strahl erzeugt. Ein Magnet erzeugt ein zu E~ paralleles, homogenes Magnetfeld der
Feld E
~ . Der Strahl wird durch E~ nur in y-Richtung, und durch B~ in x-Richtung abgelenkt.
Kraftfludichte B
Die Ablenkung im magnetischen und elektrischen Feld beim Verlassen der Felder (z `) sind

~ -Feld
fr das B

x=


1  ne  B~  `2
2 m v

y=


1  ne  E~  `2
2 m v2

(2.26)

~ -Feld
fr das E

(2.27)

Elimination von v ergibt eine Parabelgleichung:

2E m
y = 2 2  x2
` B ne

(2.28)

~ -Feld (2.27) ist allein von der kinetischen Energie abhngig, und die Ablenkung
Die Ablenkung im E
~ -Feld (2.26) vom Impuls.
im B
Da die Ionen jedoch aus verschiedenen Teilen der Gasentladung stammen, hat man ein ganzes Spektrum
von Energie bzw. Impulsen vorliegen und damit fr jedes feste m eine Kurve, die der Gleichung (2.28)
entspricht (d. h. zu jedem m eine andere Parabel). Aus der Bahnkurve lt sich dann die Masse als Funktion
~ -Feld, B~ -Feld und der Ladung des Ions bestimmen.
von E
2.4.2.4 A STONscher Massenspektrograph (A STON 1919)
Einen groen Vorzug vor der Parabelmethode besitzen jene Methoden, mit denen durch verschiedene Kombinationen elektrischer und magnetischer Felder eine Fokussierung der geladenen Teilchen erreicht wird Massenspektrograph.

22

Kapitel 2: Gre und Masse der Atome

Fokussierender
A STON.

Massenspektrograph

nach

Mit 1, 2 und 3 sind die Auftreffpunkte von drei


e gekennTeilchensorten mit unterschiedlichem m
zeichnet.
Die positiven Ionen gelangen in einen Zylinderkondensator und werden der Analyse unterworfen. Die
~ -Feld ist proportional zu mve 2 (aus Gleichung (2.21)). Im Unterschied zur Parabelmethode,
Ablenkung im E
bei der das magnetische Feld parallel zu dem elektrischen Feld gerichtet ist, verluft im A STONschen
Gert das magnetische Feld senkrecht zum elektrischen. Daraus folgt, da die magnetische Ablenkung auf
derselben Ebene wie die elektrische Ablenkung erfolgt.
e ist, der Radius der Flugbahnkurve
Da die Ablenkung der Ionen im Kondensator proportional zu mv
2
mv
~ -Feld weiter abgelenkt wurden, im
proportional zu e (Gleichung (2.25)) ist, werden Teilchen, die im E
magnetischen Feld eine Bahn mit kleinerem Radius beschreiben. Somit werden alle Teilchen gleicher
Masse m trotz unterschiedlicher Geschwindigkeiten auf einen Punkt fokussiert. Damit erhlt man auf der
Photoplatte fr jede Masse m eine Linie und damit ein Spektrum der verschiedenen Massen im analysierten
Ionenstrahl.
1 erzielt werden. HeuZur Zeit A STONs konnten auf diese Weise Auflsungen im Bereich mm  130
8 erreichen. Hhere Auflsung erfordert jedoch extremes
te kann man Auflsungen bis zu mm 
Ausblenden von Streustrahlung, wobei die Intensitt des Spektrums sehr schwach wird.

10

2.4.2.5 Ergebnisse der Massenspektroskopie


a) Atommassen im Grundzustand zeigen keine Schwankungen, Fokussierungsunschrfen sind apparativ
bedingt.
b) Przise Messung der Kernmassen - z. B. kann der Massendefekt (Kapitel 2.4.1) auf diese Weise nachgewiesen werden.
c) Entdeckung der Isotopie und Isotopentrennung. So entdeckte A STON 1920 die Neon-Isotope
21 Ne und 22 Ne.

20 Ne,

d) Verwendung radioaktiver Isotope als Marker in der Medizin.


e) Altersbestimmung mit Hilfe radioaktiver Isotope. Verschiedene Isotope kommen in lebenden Organismen in konstanter Konzentration vor. (Wechselwirkung mit der Umwelt). Nach dem Absterben
verringert sich die Konzentration aufgrund des radioaktiven Zerfalls.

 36 Cl-Methode: 36 Cl wird von 35 Cl, 36 Ar und 36 S getrennt. Auf diese Weise konnte das Alter des
Sinai-Grundwassers auf 300.000 Jahre datiert werden.

 14 C-Methode: Sie ist die wohl bekannteste Methode, die schon vielfach in der Archologie verwendet wurde.

Kapitel 3

Das Elektron
3.1 Erzeugung von freien Elektronen
3.1.1 Der glhelektrische Effekt
Im Innern eines Metalls sind die am schwchsten gebundenen Elektronen, die Leitungselektronen, frei
verschiebbar. Nur in der Nhe der Metalloberflche (Grenzschicht Metall - Vakuum) wirken Krfte auf
sie, so da Arbeit aufgewendet werden mu, um sie aus dem Metall zu entfernen. Diese Krfte resultieren dem Potential der die Grenzschicht bildenden Atome, das nicht durch weitere Atompotentiale in der
Umgebung kompensiert wird. Die aufzuwendende Arbeit nennt man die Auslsearbeit A. Sie liegt in der
Grenordnung einiger eV.

Die mittlere thermische Energie eines Teilchens bei Zimmertemperatur

1 mv2 = 3 kB T
2
2
ist dagegen sehr klein, so da die Wahrscheinlichkeit einer selbstndigen Auslsung von Elektronen sehr
klein ist. Die Elektronen gehorchen jedoch der F ERMI-Statistik.

24

Kapitel 3: Das Elektron

Bei der Temperatur K hat die Verteilung einen rechteckigen Verlauf. Alle Elektronen haben Energien, die kleiner sind als die F ERMI-Energie E F . Fr T > verschmiert die Kante, so da Elektronen
auch hhere Energien annehmen. Bei sehr hohen Temperaturen reicht die Verteilung so weit in den hochenergetischen Bereich, da einige Elektronen fhig sind, die Auslsearbeit zu berwinden und aus dem
Metall auszutreten (Glhemission).
Legt man eine Spannung an, so werden alle aus der Kathode herausgetretenen Elektronen durch das
Feld zur Anode hingezogen.

Prinzip der Erzeugung eines Elektronenstrahls:


Die Glhkathode besteht meistens aus einer Wolframspitze, da Wolfram einen hohen Schmelzpunkt besitzt und an Spitzen besonders hohe elektrische Feldstrken auftreten. Ein Loch in der Anode lt die
beschleunigten Elektronen als Strahl hindurchtreten.

Der glhelektrische Effekt findet seine Anwendung z. B. in Diodenrhren (Gleichrichter) und Fernsehrhren.

3.1.2 Kathodenstrahlen
Ein Rhre sei nahezu evakuiert. Aufgrund der Einwirkung kosmischer oder radioaktiver Strahlung sind in
dem Rest des Gases in der Rhre stets einige Ionen bzw. Elektronen vorhanden.

Bei Anlegen einer Spannung werden die positiven Ionen zur Kathode hin beschleunigt und vermgen dort beim Aufprallen Sekundrelektronen freizusetzen. Diese wiederum knnen durch Stoionisation
erneut Elektronen sowie negative und positive Ionen erzeugen (Gasentladung), usw. : : : Die Elektronen
werden zur Anode hin beschleunigt und knnen durch das sehr dnne Fenster als Kathodenstrahlen aus
dem Rhrensystem austreten.

3.1.3 Radioaktive Strahlung


Ein Atomkern A kann in einen Kern B bergehen (zerfallen) und dabei radioaktive Strahlung, z. B. Strahlen, aussenden. Bei Untersuchung der spezifischen Ladung dieser Strahlung findet man, da es sich
dabei um Elektronen handeln mu. Das Energiespektrum der -Teilchen ist kontinuierlich. Die maximale
kinetische Energie entspricht der Energiedifferenz zwischen Mutter- und Tochterkern (= Massendefekt;
Elektron entsteht im Kern). Die Energie, die den meisten -Strahlen fehlt, mu nun durch ein anderes
Teilchen, das Antineutrino abgefhrt werden.

Abschnitt 3.2: Ladung des Elektrons

25

Das Zerfallsgesetz lautet:

NA
Z

! NZ+1 B + e + 

Dabei ist N die Nukleonenzahl, Z die Protonenzahl, e bezeichnet das Elektron (hier als -Teilchen)
und  das Antineutrino.
Allgemein vermag radioaktive Strahlung aus dem Kern, sei es nun -, - oder -Strahlung, die Hlle
zu ionisieren und somit Elektronen aus der Hlle herauszuschlagen.

3.1.4 Photoeffekt
Er wird im Kapitel 4.4 bei der Untersuchung des Photons genauer beschrieben.

3.1.5 Ionisationsprozesse in Plasmen


Ein Gas kann unter bestimmten Bedingungen (z. B. Druck von einigen Torr) in einem sehr starken Feld
aufgrund der elektrischen Feldstrke ionisiert werden, so da sich ein sogenanntes Plasma (Gemisch aus
neutralen Atomen, Ionen und Elektronen) ausbildet. Durch die stndige Wechselwirkung untereinander
(Stoprozesse durch Beschleunigung der geladenen Teilchen im elektrischen Feld) werden stndig freie
Elektronen erzeugt.

3.2 Ladung des Elektrons


Auf die Ladung des Elektrons wurde schon bei der Darstellung des M ILLIKAN-Versuchs (Kapitel 2.1.4)
eingegangen.

3.3 Masse des Elektrons


e bestimmt. Dabei wird die Ablenkung des
Die Masse des Elektrons wird aus der spezifischen Ladung m
Elektronenstrahls in einem elektrostatischen oder magnetostatischen Feld beobachtet.
Im folgenden wird der Aufbau des Experiments und die Berechnung der Ablenkung im Magnetfeld
dargelegt:

V0 = Beschleunigungsspannung
B = Magnetfeld
~ L = L ORENTZ-Kraft
K
~ Z = Zentrifugalkraft
K
r = Kreisbahnradius

Fr die Ablenkung im Magnetfeld gilt

~L = K
~ Z und KL = KZ und somit
K

26

Kapitel 3: Das Elektron

me v2
r

Fr kleine Geschwindigkeiten v , d. h. wenn E kin

e
m0e

e
me

= veB )

v
= Br

= eV0  m0e c2 = 511 keV,1 ergibt sich:

C
= 1; 7588  1011 kg

100

keV) treten Abweichungen der spezifischen ElektronenBei groen kinetischen Energien (E kin >
ladung auf. Das wurde 1901 zum ersten Mal von K AUFMANN fr -Strahlen aus Radium mittels der
Parabelmethode beobachtet.
Die schnellen Elektronen zeichnen keine exakten Parabeln mehr (man mache sich an dieser Stelle klar,
da bei der Durchfhrung des Experiments nur ein Parabelast sichtbar wird!). Die Kurve weicht besonders
in Scheitelnhe nach innen ab.
e -Werten. Da keine BeleScheitelnahe Punkte entsprechen hohen Energien, engere Parabeln kleineren m
ge existieren, da sich die Elektronenladung bei hohen Geschwindigkeiten verkleinert, mu sich demnach
die Elektronenmasse verndern. Im Jahre 1905 zeigte E INSTEIN im Rahmen der speziellen Relativittstheorie, da sich die Masse der Elektronen mit der Geschwindigkeit ndert wie

me (v) =

m0e

v2
c2

Die Abweichung ist in der Skizze dargestellt. Man beachte aber, da das Experiment nur einen Parabelast zeigt, der den Scheitelpunkt nicht ganz erreicht.

Bei hohen Energien deformiert sich die T HOMSON-Parabel infolge der relativistischen Massenzunahme.

3.4 Gre des Elektrons


Klassisches Modell (Korpuskelmodell) Um die Gre des Elektrons bzw. seinen Radius r el mit Hilfe
der klassischen Physik zu bestimmen, machen wir folgende Annahmen:
1

m0e ist die Ruhemasse m0 des Elektrons

Abschnitt 3.4: Gre des Elektrons

27

1. Das Elektron sei eine Kugel mit dem Radius r el , dessen Ladung e auf der Kugeloberflche homogen verteilt ist.
2. Die potentielle elektrostatische Energie des Elektrons, die sich aus der Oberflchenladung ergibt,
entspricht der Ruheenergie des Elektrons:

E = m0e c2 , wobei m0e die Ruhemasse m0 des Elektrons ist

In der klassischen Elektrostatik ergibt sich die Energie E des elektrischen Feldes eines Kondensators
der Kapazitt C mit der Ladung Q zu

1  Q2 = 1  e2
(3.1)
2 C 2 C
Dabei ist die Kapazitt (im CGS-System 2 ) C = VQ . V ist das Potential oder die Spannung (Potentialdifferenz). Die Kapazitt einer Kugel
R mit
R Radius r el erhlt man wie folgt:
E~ (r) dF~ = 4Q
Nach dem Satz von G AUSS gilt
1 Z E~ (r) dF~ = 1 Z E~ (r) dF~
Q=
4 Oberfl:
4 Kugeloberfl:
E=

wenn wir Q ins Zentrum legen, so da das Problem radialsymmetrisch wird. Dann knnen wir E
dem Integral ziehen und wir erhalten

1 E~ (r)  4r2
4

Q=
Es lt sich die Feldstrke E

(r) berechnen und es folgt



~
E

Aus der Feldstrke E


Potential

(r) aus

(r) = rQ2
R

(r) ergibt sich nach V (r el ) =


V (rel ) =

Zrel

dr
r2

E~ d~r das an der Elektronenoberflche anliegende

Q
rel

Die Kapazitt ist somit:

C=

rel

= rel

(3.2)

aus (3.1), (3.2) und (2.) ergibt sich nun

E=
durch Auflsen nach r el erhlt man

rel =

e2
2m0e c2

1  e2 = m0 c2
2 rel e

(3.3)

 10 eV  fm
= 12; 44
 5; 11  105 eV = 1; 41 fm

Man nennt rel


;  13 cm den klassischen Elektronenradius.
Es handelt sich hierbei um eine reine Rechengre, d. h. r el ist nicht identisch mit dem wahren (gemessenen) Elektronenradius. Dies zeigt sich anhand der Ergebnisse aus Streuexperimenten .

= 1 41 10

2 Zentimeter-Gramm-Sekunde-Masystem

28

Kapitel 3: Das Elektron

R AYLEIGH Streuung: Bei der Streuung von Photonen an Elektronen findet man, da der so errechnete
Elektronenradius r el ungefhr dem gemessenen entspricht: r exp  rel , wenn die Wellenlnge der
Photonen gro ist gegenber dem Elektronenradius. Dagegen ergeben Experimente, bei denen Elektronen mit einer kinetischen Energie E kin  3 eV an Elektronen gestreut wurden, auch dann noch
keine Abweichung vom C OULOMBgesetz ( 1r ), wenn die Stoabstnde so kleine sind, da man unter Annahme des klassischen Elektronenradius schon elastische Ste erwarten mte. Das bedeutet
aber, da das Elektron ein strukturloses, punktfrmiges Teilchen ist, das einen Radius besitzt mit
rStreu e e  rel(klassisch) .

10

Daraus folgt, da der klassische Elektronenradius nicht mit dem gemessenen bereinstimmt. Aus den
16 sein mu.
Streuexperimenten folgt, da ein mglicher Elektronenradius r <

10

3.5 Elektronen als Welle


3.5.1 Gedankenexperimente zur Streuung von Elektronen und Photonen am Einzelund Doppelspalt
In einem Gedankenexperiment soll nun eine Streuung von klassischen Korpuskeln und von klassischen
Wellen (z. B. Wasserwellen) an einem Einfach- und einem Doppelspalt durchgefhrt werden.
Streut man klassische Teilchen an einem Einfachspalt, so ergibt sich die nach klassischem Denken
erwartete, monotone Verteilung. Wichtig ist, das es keinen Ort x gibt, an dem die Intensitt Null wird.

Streuexperiment mit Kugeln


Fhrt man dasselbe Experiment mit einer klassischen Welle durch, so erhlt man das erwartete Beugungsmuster: Die Amplituden der am Spalt gebeugten Teilwellen knnen je nach Phasendifferenz sich
verstrken oder auslschen (Interferenz). Das Interferenzmuster enthlt Maxima und Minima, insbesondere gibt es auch Stellen, an denen die Intensitt Null wird.

Beugung einer Lichtwelle am Einzelspalt


Die Streuung am Doppelspalt ergibt ganz hnliche Muster. Bei den klassischen Korpuskeln berlagern
sich einfach die beiden Intensitten der Einfachspalte. (Wichtig: Addition von Intensitten ergibt niemals
Intensittsauslschung, d. h. Orte, wo die Intensitt Null wird.)

Abschnitt 3.5: Elektronen als Welle

29

Die Streuung (Beugung) der klassischen Welle am Doppelspalt entspricht zunchst einer EinzelspaltInterferenz. Zustzlich dazu interferieren noch Wellenzge aus Spalt 1 mit Wellenzgen aus Spalt 2.

Beide Experimente, sowohl mit Korpuskeln als auch mit Wellen, kann man sehr einfach berechnen,
solange man klassische Teilchen verwendet.

3.5.2 Experimente zur Streuung von langsamen Elektronen


3.5.2.1 Beugung eines Elektronenstrahls am F RESNELschen Biprisma (D KER und M LLENSTEDT
1956)

30

Kapitel 3: Das Elektron

Die Streuung eines Elektronenstrahls am F RESNElschen Biprisma entsteht durch Ablenkung im elektrischen Feld zwischen einem geladenen Faden und einer geerdeten Ringelektrode. Das Experiment ergibt
eindeutig eine Interferenzstruktur und nicht die erwartete Intensittsverteilung des klassischen Korpuskularstrahls.
3.5.2.2 Beugung eines Elektronenstrahls an Kristallen (DAVISSON und G ERMER 1919)

Die Bilder stellen die Winkelverteilung der reflektierten Elektronen bei verschiedenen Beschleunigungsspannungen dar. Die hier gezeichneten Polardiagramme sind so zu verstehen, da der jeweilige
Abstand zwischen Nullpunkt und Mekurve die Intensitt der Reflexion unter dem entsprechenden Winkel
darstellt, bei einem Streu- oder Reflexionswinkel von etwa 50 befindet sich ein durch Interferenz erzeugtes
Maximum.
Der Interferenzeffekt bei Streuung von Korpuskularstrahlen ist inzwischen in zahllosen Experimenten
mit Elektronen, Positronen, Neutronen, Protonen etc. besttigt worden. Deshalb liegt es nahe, die Teilchenstreuung unter bestimmten experimentellen Bedingungen mit dem Wellenmodell zu erklren, d. h.
Materiewellen anzunehmen. Dabei ist die beobachtete Wellenlnge  der Teilchen

W elle beob: 

(3.4)

Teilchenimpuls

wobei h die P LANCKsche Konstante ist (siehe Kapitel 4.1). Aus einer Analogiebetrachtung von Teilchenund Photonenkoordinaten lt sich diese Wellenlnge (DE B ROGLIE-Wellenlnge) wie folgt plausibel machen.

3.5.3 Einfhrung der DE B ROGLIE -Wellenlnge (1923)


Relativistischer Energiesatz:

2 = p2 c2 + m2 c4
Eges
0
fr massenlose Teilchen gilt dann:
Teilchen:

E ges

) p=

Eges

m20 c4

= h = pc. Daraus folgt fr die DE BROGLIE-Wellenlnge der

Abschnitt 3.6: Folgerungen aus dem Doppelspaltexperiment

=

c


= hp = pE

hc
ges

31

m20 c4

 2m hE
0

kin

(3.5)

letztere Abschtzung der gilt nur fr E kin  ERuhe , da dann m0 Ekin m20 v 2 p2 gilt.
Es gibt verschiedene Methoden die DE B ROGLIE-Wellenlnge herzuleiten, wir wollen hier jedoch nur
auf Analogien zwischen Photonen und Teilchen hinweisen:
Parameter
Geschwindigkeit
Energie (relativistisch)
Impuls
Wellenlnge

Photon

= c = 
E ges = h = mP c2
h
p = Eges
c = c = mc
h
h
 = p = mc
vP

Teilchen

v<c
Eges = mc2 = ERuhe + Ekin
p = mv
h
 = hp = mv

Beispiel fr Elektronen

Ekin [eV] de B:[]


10
100
1000

3,9
1,2
0,38

3.6 Folgerungen aus dem Doppelspaltexperiment


3.6.1 Experimentelle Fakten
1. Das Elektron hat einen punktfrmigen Auftreffort in bereinstimmung mit r Streu
16 cm.

10

(e

)<

2. Dieser Auftreffort ist fr ein einzelnes Elektron nicht voraussagbar. Man kann nur Aussagen ber
die Wahrscheinlichkeit eines bestimmten Auftreffortes machen.
3. Die Streuverteilung von unendlich vielen gestreuten Elektronen ergibt ein Interferenzmuster. Wie
schon erwhnt, gibt es Orte, an denen die Intensittsverteilung ein Minimum I
hat, d. h. es
treffen dort keine Elektronen auf.

=0

4. Aus der Kontinuittsbedingung folgt, da die Zahl der Elektronen im Strahl gleich der Anzahl der
auf der Photoplatte nachgewiesenen Elektronen ist.
5. Da weder Elektronen ber den Raum verschmiert sind, noch Teilwellen gleichzeitig durch 2 Spalte
gehen (dies ist experimentell nachweisbar), kann ein Elektron nur durch einen Spalt fliegen.
6. Die Anzahl der Teilchen pro Sekunde bzw. die Strahlrate beeinflut das Experiment nicht. Das Interferenzmuster lt sich somit nicht als Interferenz zwischen Wellenpaketen verschiedener Elektronen
erklren.

3.6.2 Denken in der klassischen Physik


1. Die Addition der Wahrscheinlichkeiten, welche in der klassischen Physik positiv sind, kann niemals
Null ergeben.
2. Diese Nullstellen wren nur durch einen kausalen Zusammenhang zwischen der Streuung in Spalt
1 und 2 verstndlich. Jedoch braucht jede Kausalitt eine Wechselwirkung zwischen den Spalten,
d. h. die von Spalt 1 eine Information nach Spalt 2 bringen kann. Z. B. haben E INSTEIN, ROSEN und
P ODOLSKY in Erwgung gezogen, da diese Wechselwirkung durch verborgene Parameter erfolgen
knne. Es lt sich jedoch zeigen, da die Existenz solcher Variablen fordern wrde, die Wechselwirkung mit Geschwindigkeiten v > c auszutauschen, was der Relativittstheorie widerspricht.

32

Kapitel 3: Das Elektron

Der Interferenzeffekt ist also klassisch nicht erklrbar. Ein neues Denkmodell ist erforderlich.

3.6.3 Neues quantenmechanisches Denken


1. Die Teilchenkoordinaten (z. B. Orts-, Impuls-, Energiekoordinaten etc.) sind nicht klassisch determiniert, sondern sind durch Wahrscheinlichkeitsverteilungen anzugeben.
2. Diese mebaren Koordinaten eines Teilchens werden wie bei einer Lichtwelle durch Wahrscheinlichkeitsamplituden A - Wellenfunktionen - beschrieben.
3. Analog zur Welleninterferenz erhlt man die mebaren Wahrscheinlichkeiten I durch quadrieren
dieser Wahrscheinlichkeiten, wobei A in der Regel eine komplexe Funktion ist. Da die Amplituden
auch entgegengesetzte Vorzeichen haben knnen, lassen sich die Nullstellen erklren. Es interferieren also nicht die Wahrscheinlichkeiten, die immer real und positiv sind, sondern die (komplexen)
Amplituden.
h des Teilchens ver4. Man beobachtet nur dann eine Interferenzstruktur, wenn die Wellenlnge 
p
gleichbar mit der Gre d des Streuobjektes ist. Der Wirkungsbereich eines Elektrons ist nicht
genauer als seine Wellenlnge lokalisierbar. Innerhalb der Dimension  ( d) sind verschiedene
Streuprozesse (unterschiedliche Wege) nicht mehr unterscheidbar. Im Wellenbild sind diese Streuamplituden dann kohrent zu addieren. Wenn   d ist, dann knnen z. B. bei der Streuung
am F RESNELschen Biprisma die Elektronen auf den Elektroden mit den Elektronen des Elektronenstrahls in Wechselwirkung treten, da dann die Wirkungsbereiche der Elektronen dem Abstand der
Spalte entsprechen.

5. Es gebe verschiedene Mglichkeiten um von A nach B zu kommen. Dann lassen sich die folgenden
Flle unterscheiden:

die
Wi

Vorgnge

sind

die Vorgnge sind nicht unterscheidbar:


Wii A ! B 2 j
j2

) = 1+2+3

Also gilt im allgemeinen Fall W i


sagen:

(A ! B) 6= Wii (A ! B). Fr Streuprozesse kann man nun analog

Ist   d, dann sind die Vorgnge unterscheidbar. Die Streuung ist dann klassisch beschreibbar.

Beispiel:

3 cm an einem
Streuung einer Aluminium-Kugel mit einem Durchmesser d
; mm
6
Gitter der Spaltbreite a 

cm, wobei die Geschwindigkeit der Aluminiumm )  h
28 cm. Es gilt   a. Man hat also keine Interferenz
Kugel v
;

s
p
beobachtet. Die Streuung ist also klassisch beschreibbar.

= 300

unterscheidbar:

(A ! B)2 = j1j2 + j2j2 + j3j2

= 0 01

2 = 2 10
= = 1 6 10

= 10

Ist   d, dann sind die Vorgnge nicht mehr unterscheidbar. Die Streuung ergibt dann ein Interferenzmuster.

Beispiel:

= 54

Elektronenstreuung an dem gleichen Gitter (a  ), wobei E kin


eV, die DE B RO h  ;  a. Man beobachtet eine Interferenz.
GLIE -Wellenlnge ist also 
p

17

Kapitel 4

Das Photon
4.1 Allgemeine Bemerkungen
Die Untersuchung der Emission elektromagnetischer Strahlung aller Wellenlngen ist von groer Bedeutung in der modernen Atomphysik. Bei der Analyse der sogenannten Wrmestrahlung, d. h. der elektromagnetischen Strahlung, die alle erhitzten Krper allein aufgrund ihrer erhhten Temperatur emittieren, wurde
M AX P LANCK 1900 zu der unerwarteten Erkenntnis gefhrt, da die Energie dieser Strahlung nur in diskreten Einheiten (Energiequanten) emittiert und absorbiert werden kann. Die Energie E der Lichtquanten,
der Photonen, ist mit der Frequenz  verknpft durch die Beziehung:

E = h
h ist die von P LANCK gefundene Konstante und hat den Wert:
h = 6; 626  10 34 Js
Einige historische Bemerkungen sind an dieser Stelle angebracht:
Im 17. Jahrhundert hatte N EWTON die Hypothese aufgestellt, da Licht eine Partikelstrahlung sei; H UYGENS (1629-1695) dagegen vertrat zur gleichen Zeit die Auffassung, Licht sei eine Wellenbewegung.
H UYGENS-Prinzip: Jeder Punkt einer Wellenfront ist Ausgangspunkt einer elementaren Kugelwelle.
Erst 1807 bewies YOUNG durch Beobachtung und Interferenz am Doppelspalt eindeutig, da sich Licht
bei seiner Ausbreitung wie eine Welle verhlt. Die Wellenhypothese wurde durch M AXWELL (1864) mit
den Gleichungen des elektromagnetischen Feldes besttigt. Sie zeigen auf, da eine Lichtwelle aus sich
gegenseitig erzeugenden elektrischen und magnetischen Feldern besteht und sich mit der Geschwindigkeit
c0 im Vakuum ausbreitet.
Bald nach 1900 wurden jedoch Erscheinungen entdeckt (Photoeffekt etc.), die zeigten, da N EWTON
ebenfalls, wenn auch in einer Weise, die er sich unmglich vorstellen konnte, recht hatte. Das Ergebnis
dieser Untersuchungen kann man, in Anlehnung an die Aussagen von E INSTEIN (1903), in folgenden Satz
zusammenfassen:
Bei allen Absorptions- und Emissionsprozessen verhlt sich eine Lichtwelle mit der Frequenz  wie
eine Strahlung aus Partikeln der Energie E h und einem Impuls parallel zur Ausbreitungsrichtung mit
dem Betrag p Ec .

34

Kapitel 4: Das Photon

Eine bersicht des elektromagnetischen Spektrums ist gegeben durch folgende Skizze:

4.2 Wrmestrahlung
Wir wissen, da jeder Krper mit seiner Umgebung Wrme austauscht. Dieser Austausch erfolgt auch,
wenn der Krper sich in einem evakuierten Raum befindet. Gewhnliche Wrmeleitung kann also nicht
die alleinige Ursache fr den Wrmeaustausch sein. Die Energieabgabe oder -aufnahme erfolgt auch durch
Emission oder Absorption von elektromagnetischer Strahlung, die je nach Temperatur des Krpers oder
seiner Umgebung infrarotes, sichtbares oder ultraviolettes Licht enthlt. Man fat diese Strahlungen unter dem Namen Wrmestrahlung zusammen. Sie erfolgt unabhngig von der Umgebungstemperatur. Im
Temperaturgleichgewicht ist die ausgestrahlte Energie gleich der aus der Umgebung aufgenommenen.
Die Ausstrahlung eines Krpers wird durch sein Emissionsvermgen beschrieben. Das Emissionsvermgen ist die pro Flchen- und Zeiteinheit abgestrahlte Energie.
Das Absorptionsvermgen A ist das Verhltnis der absorbierten zur einfallenden Strahlung. Es ist im
allgemeinen von der Wellenlnge abhngig. Dunkle oder schwarze Krper, die viel Strahlung absorbieren,
; weie oder verspiegelte haben dagegen
aber wenig reflektieren, haben daher ein A in der Nhe von A
.
ein A in der Nhe von A

=0

=1

4.2.1 Der schwarze Krper


Um die Wrmestrahlung besser verstehen zu knnen, fhrt man den schwarzen Krper ein. Ein schwarzer
Krper besitzt das Absorptionsvermgen 1, d. h. alle einfallende Strahlung wird absorbiert und in Wrme
verwandelt.

Abschnitt 4.2: Wrmestrahlung

35

Man kann einen absolut schwarzen Krper angenhert dadurch realisieren, da man in einen thermisch
isolierten Hohlraum ein Loch bohrt. Dieses Loch, dessen Durchmesser klein gegen die Hohlraumgre
sein soll, stellt die absorbierende Flche dar.

Schwarzer Krper
Die durch die ffnung von auen eintretenden Strahlen werden im Innern des Hohlraums vielfach
reflektiert (gestreut) und werden schlielich fast vollstndig absorbiert, so da die Wahrscheinlichkeit, da
ein merklicher Bruchteil wieder zur ffnung herauskommt, auerordentlich gering ist. Man bezeichnet die
schwarze Strahlung auch als Hohlraumstrahlung.
Im Hohlraum herrscht bei jeder Temperatur T ein Gleichgewicht zwischen absorbierter und emittierter
Strahlung. Die Strahlungsintensitt des schwarzen Strahlers pro Volumen und Frequenzbereich ist eine
eindeutige Funktion der Wellenlnge  und der Temperatur T und ist unabhngig von den Krpereigenschaften:

u = u (; T )
4.2.2 Das S TEFAN -B OLTZMANNsche Gesetz (1879/84)
Die Gesamtstrahlung des schwarzen Krpers ber alle Wellenlngen pro Flchen- und Zeiteinheit ist der
vierten Potenz der absoluten Temperatur proportional. Die ber aller Frequenzen integrierte Energiedichte
pro Volumen U T ist:

( )

U (T ) =

 ist eine Konstante und hat den Wert:

Z1

u (; T ) d

U (T ) = T 4

(4.1)

J
 = 7; 56561  10 16 3 4
m K

4.2.3 Das W IENsche Verschiebungsgesetz (1893)


Wie man aus der folgenden Abbildung erkennt, verschiebt sich mit wachsender Temperatur das Maximum
der Emission zu kleineren Wellenlngen.

36

Kapitel 4: Das Photon

Bezeichnen wir die Wellenlnge, die zum Maximum gehrt, mit  max , so findet man aus der P LANCKschen
Strahlungsformel durch eine Extremwertbestimmung folgende Beziehung:

= const: = 0; 2898 cm Grad


Fr die Sonnenoberflche z. B. findet man mit T = 6000 C:
max = 480 nm
max T

4.2.4

W IENsche Strahlungsformel

W IEN fand fr die die Funktion u

(; T ) folgende Darstellung:


u (; T ) = b 3  e

a
T

b und a sind empirische Konstanten. Diese Formel ist jedoch nur fr h  kT

4.2.5

(4.2)

(4.3)
gltig.

P LANCKsche Strahlungsformel

Im Jahre 1900 wurden Messungen von L UMMER und P RINGSHEIM sowie K URLBAUM und RUBENS bekannt, deren Abweichungen von W IENs Strahlungsgesetz bei groen Wellenlngen ausreichte, um dessen
universale Gltigkeit in Frage zu stellen. P LANCK gelang es dann, eine semiempirische Formel anzugeben,
die die neuen Mewerte befriedigend wiedergab:

u (; T ) d =

b 3

a
T

1 d

(4.4)

In der Folgezeit gelang es ihm, diese Formel unter bestimmten Annahmen zu begrnden und die beiden
Konstanten a und b auf eine einzige Konstante zurckzufhren, nmlich auf das spter nach ihm benannte
Wirkungsquantum h. Diese Annahmen seien im folgenden kurz angedeutet:

Die Hohlraumwand enthlt kleine Oszillatoren mit ganz bestimmten Schwingungsfrequenzen  .


Die Oszillatoren knnen nur diskrete Energiewerte E n annehmen:

Abschnitt 4.2: Wrmestrahlung

37

En = n +

1  h;
2

n = 0; 1; 2; : : :

(4.5)

1
Die Anregungsstufe n
gibt den Energie-Eigenwert E 0
2 h des energetisch niedrigsten Zustandes
an (Nullpunktsschwingung). Da diese Energie nicht mit der Umgebung ausgetauscht werden kann, wird
der Term 12 innerhalb der Klammer bei der folgenden Bestimmung der thermischen Energie des Oszillators
auerachtgelassen.
Aus dieser Betrachtung folgt fr die Photonenenergie:

=0

EP hoton = En1

En2

= h

Erfolgt keine Emission, so bleibt der Oszillator im gleichen Schwingungszustand n.

Der Ausgangspunkt zur Berechnung von u ; T ist nun der folgende Zusammenhang:
Die Anzahl der Oszillatoren in der Hohlraumwand im Frequenzbereich  bis  d kann mit Hilfe
der klassischen Elektrodynamik berechnet werden. Im Temperaturgleichgewicht wird die Energiemenge
(Photonenzahl) pro Intervall  bis  d von den Oszillatoren in der Oberflche emittiert und absorbiert.
Die Anzahl der pro Sekunde im Hohlraum auftreffenden Photonen der Frequenz  ist daher gleich der
Anzahl der Emissionsprozesse. Hierbei ist zu beachten, da die mittlerer Aufenthaltsdauer eines Photons
im Hohlraum und die mittlere Lebensdauer eines angeregten Oszillatorzustandes extrem kurz sind im
Vergleich zu einer Sekunde.

n 21 h kann n Photonen mit der Gesamtenergie nhv
Ein Oszillator im Energiezustand E n
emittieren, d. h. im Mittel emittiert ein Oszillator die Photonenenergie, die der mittleren Anregungsenergie
" ; T der Oszillatoren entspricht. Wrde man die Anzahl S  der Oszillatoren in der Oberflche des
Hohlraums kennen, so wre die Energie der Strahlung im Frequenzbereich  bis  d im Hohlraum pro
Sekunde " ; T  S  d . Die Energiedichte u ; T pro Volumen und pro Frequenzintervall ist dann:

()

) ()

u (; T ) = " (; T )

S ( )
d
V

u (; T ) = " (; T )  N ( ) d

()

wobei V das Volumen des Hohlraums und N  die Anzahldichte der Oszillatoren ist. Die Anzahl der
Oszillatoren wird nach den Vorstellungen der klassischen Elektrodynamik gleichgesetzt mit der Anzahl der
mglichen stehenden Wellen im Hohlraum.
Bestimmung von "

(; T )

Die gesamte, auf die Frequenz  entfallende Energie verteilt sich gem der B OLTZMANN-Verteilung
auf die Energiewerte E n  der Frequenz  . Die Wahrscheinlichkeit W n; ; T , einen Oszillator im
Energiezustand E n nh zu finden, ist:

()

W (n; ; T ) = A (; T )  e

A (; T ) nennt man einen Normierungsfaktor.

nh
kT

(4.6)

Die Gesamtwahrscheinlichkeit fr alle mglichen Energi-

einhalte mu 1 ergeben:

1
X

da

1
P

W (n; ; T ) = 1 = A (; T ) 

e an = 1 1e

1
X

nh
kT

= A (; T ) 

) A (; T ) = 1 e

h
kT

1
X

h
kT

n

= A (; TkTh)
1 e

(4.7)

38

Kapitel 4: Das Photon

) W (n; ; T ) = 1 e
Die mittlere Energie der Oszillatoren bei der Frequenz 

" (; T ) =

1
X

En  W (n; ; T ) =

) " (; T ) =

h
kT

h
kT

1
 X

1
X
 d d1  e
kT

0
nh
kT

h
kT

e

nh
kT

(4.8)

" (; T ) ist gegeben durch:

nh  e

nh
kT

=
h
kT

 d d1 
kT

h
kT

1
 X

d 
1 e
d
kT
0

h
kT

h

h
kT

nh
kT

(4.9)

(4.10)
In der P LANCKschen Konstante h spiegelt sich die Quantelung der Photonenenergie wider. Lt man
h gegen Null gehen, so kommt man zu der klassischen Annahme, da die Energie kontinuierlich ist. Durch
einen Grenzwertbergang ergibt sich aus (4.10) (unter Verwendung von LH OSPITAL):

" (; T ) = kT
Dieses Ergebnis war zu erwarten, zeigt aber an dieser Stelle die Konsistenz von (4.10).
Berechnung von N

( ) d

Ohne Einschrnkung der Allgemeinheit geht man von einem wrfelfrmigen Hohlraum der Kantenlnge
a und mit einer ideal leitenden Wand aus. In diesem bilden sich nach den Vorstellungen der klassischen
Elektrodynamik Eigenschwingungen (stehende Wellen) aus. Pro Oszillator wird hierbei eine Welle erzeugt.
Bei der Lsung der Wellengleichung

c2 E =

@2E
@t2

erhlt man unter Bercksichtigung der Randbedingung, da die Amplitude an der Hohlraumoberflche
verschwindet:

4a2 2
n2x + n2y + n2z = 2 ;
c

nx; ny ; nz 2 Z

(4.11)

Die Frequenz  kann danach nur ganz bestimmte, diskrete Werte annehmen.
Werden die nx ; ny ; nz als kartesische Koordinaten angesehen, so wird in (4.11) die Oberflche einer
2a beschrieben. Ordnet man jedem mglichen Wertetripel (n x; ny ; nz ) das
Kugel mit dem Radius r
c
Einheitsvolumen zu, so ergibt sich die Anzahl S  der mglichen Eigenschwingungen im Frequenzbereich 0 bis  (= Anzahl der mglichen Wertetripel innerhalb der Kugel) zu:

S ( ) =
Fr die Anzahlsdichte N

()
(

Kugelvolumen Radius r
Einheitsvolumen

) = 4   2a 3
3 c

( ) im Bereich von  bis  + d gilt dann:


1 d (S ( )) d = 32 v2 d
N ( ) d = 

a3
d
Physikalisch sinnvoll sind nur positive n x ; ny ; nz .

c3

(4.12)

Die Betrachtung mu daher auf einen Oktanten


eingeschrnkt werden. Ferner hat jede Normalschwingung zwei Polarisationsfreiheitsgrade. Da wir jedoch
nur einen betrachtet haben, ist unser Ergebnis noch mit 2 zu multiplizieren. Wir erhalten somit:

v2
N ( ) d = 8 3 d
c

(4.13)

Abschnitt 4.2: Wrmestrahlung

39

Fr das endgltige P LANCKsche Strahlungsgesetz erhalten wir somit:

v3 h
1
u (; T ) d = 8 3  h
c e kT

d

(4.14)

Als wichtigste Konsequenz aus dem P LANCKschen Strahlungsgesetz ergibt sich, da die Photonen eine
gequantelte Energie E 
h haben, genauer: Der Energieaustausch zwischen dem elektromagnetischen
Strahlungsfeld und der Materie erfolgt in Quanten der Gre h .

Bemerkung zum Experiment

(
)

Man kann die Energiedichte u ; T , die im Bereich  bis  d pro Volumen definiert ist, auch ausdrcken
durch den Energieflu e ; T , der sich auf die Austrittsflche bezieht. Es gilt die Beziehung:

e (; T ) = ac  u (; T )
a ist eine Proportionalittskonstante. Im Experiment mit man in der Regel mittels eines Detektors den
Energieflu e ; T und nicht die Energiedichte.

4.2.6 Herleitung der empirischen Gesetze aus dem P LANCKschen Strahlungsgesetz


Die vorher empirisch ermittelten Strahlungsgesetze von S TEFAN -B OLTZMANN und W IEN lassen sich jetzt
direkt aus (4.14) ableiten. Fr das Strahlungsgesetz von S TEFAN -B OLTZMANN ergibt sich:

U (T ) =
Setze 

Z1

8h
u (; T ) d = 3
c

= x  kTh

Z
8
k4 T 4
) U (T ) =

c3 h3

da

R1 x3

x3

ex

Z1

0 e

dx =

3

h
; kT

d

8k4 T 4 = T 4
15c3h3

1
ex 1 dx const: 15 .
Das W IENsche Verschiebungsgesetz erhlt man durch Berechnung des Maximums von u

d u (; T )
d

d
= 8ch
3  d

3 2

h
e kT

3

h
kT

) 3 2 e kTh 1
da im Bereich des Maximums h

 kT gilt:

= 0 fur Maximum

h
e kT

h
 3 kTh e kT
2
1 T

=0

h
h kT
e
kT

=0

3

h
) 3 = kT
) max = 3 kT
) max  T = const:
h

Fr h

 kT gilt in guter Nherung:

(; T ):

40

Kapitel 4: Das Photon

1 = e kTh

h

e kT

Das P LANCKsche Strahlungsgesetz geht dann direkt in das W IENsche Strahlungsgesetz ber. Lt man

h gegen Null gehen, so erhlt man unter Beachtung der LH OSPITALschen Regeln:
8 2
u (; T ) d = 3 kT d
c

Das ist das R AYLEIGH -J EANSsche Strahlungsgesetz. Wir htten es auch erhalten, wenn wir bei der
weiterverfolgt
Ableitung der Strahlungsformel die Annahme der kontinuierlichen Energie mit h !
htten. Dieses Gesetz fhrt jedoch fr h ! 1 zu folgenden Widersprchen:

 u (; T ) d wchst mit  ber alle Maen an (Ultraviolettkatastrophe).


 Das Integral ber das ganze Spektrum ist unendlich. Dies wrde bedeuten, da ein thermisches
Gleichgewicht mit der Materie nicht mglich wre.

Diese Folgerungen treffen jedoch eindeutig nicht zu.

4.2.7 Nachbemerkung zur Gre der Quantelung


Die aus dem P LANCKschen Strahlungsgesetz gezogene Konsequenz, da der Austausch von Energie nur
in Quanten der Gre h erfolgen kann, steht im scheinbaren Widerspruch zur klassischen Physik. Dort
beobachtet man keineswegs diskrete, sondern kontinuierliche Energien. Die Ursache hierfr liegt allerdings
in der Kleinheit der P LANCKschen Konstanten.
Betrachtet man einen klassischen Oszillator, z. B. ein Pendel der Masse m
kg, mit einer FederkonN und der Schwingungsamplitude x
cm,
so
betrgt
die
Eigenfrequenz
des Systems:
stanten D
0
m

= 20

=1

=1

1
= 
2

D
m

= 0; 71 Hz

Die Gesamtenergie des Systems entspricht der potentiellen Energie zum Zeitpunkt t

1
E = Dx20 = 10 3 J
2

Fr die Anzahl der Energiequanten erhlt man dann aus E

n=
Bei einem Quantensprung von n nach n

E
h

= 0:

= nh :

= 2; 1  1030

+ 1 betrgt die Energienderung somit:


E = h = 10 30
E

nh

Diese Quantensprnge sind zu klein, um im Experiment nachweisbar zu sein.

4.3 Spektralserien
Die optischen Spektren knnen je nach Experiment als Linienspektren, Bandenspektren und kontinuierliche Spektren auftreten. Die kontinuierlichen Spektren werden von leuchtenden Festkrpern oder Gasen
hoher Dichte ausgesandt. Bandenspektren setzen sich aus Gruppen sehr vieler, eng beieinander liegender
Spektrallinien zusammen und sind typisch fr Molekle. Linienspektren erhlt man bei Atomen. Sie bestehen aus einzelnen Linien und ergeben zusammengesetzt fr jedes Element eine charakteristische Serie.

Abschnitt 4.3: Spektralserien

41

Diese Emissionsspektren der Elemente zeigen auffallende Regelmigkeit bei den Abstnden der einzelnen
Linien.

Fr die Liniensequenzen des Wasserstoffs fand man als erstes empirische Formeln, die jeweils ein
Liniensequenz beschreiben und nach ihrem Entdecker benannt sind:

BALMER-Serie (1885) im sichtbaren Licht:

1 = R 1

22

1

n2

n = 3; 4; : : :

Sie entspricht Elektronenbergngen von hheren Schalen in die L-Schale (n 0

= 2).

LYMAN-Serie (1906) im Ultravioletten:

1 = R 1

1

1

n2

n = 2; 3; : : :

Sie entspricht Elektronenbergngen von hheren Schalen in die K-Schale (n 0

(4.15)

(4.16)

= 1).

PASCHEN-Serie (1908) im Infraroten:

1 = R 1

32

1

n2

n = 4; 5; : : :

(4.17)

=3

Sie entspricht Elektronenbergngen von hheren Schalen in die M-Schale (n 0


).
Ebenfalls im Infraroten liegen die B RACKET-Serie (1922) mit bergngen in die N-Schale (n 0
die P FUND-Serie (1924) mit bergngen in die O-Schale (n 0
). Allgemein findet man:

1 = R 1

n20

=5

1

n = m + 1; m + 2; : : :

n2

= 4) und
(4.18)

n0 und n heien Hauptquantenzahlen und sind ganzzahlig. R nennt man die RYDBERG-Konstante. Sie ist
vom Atom abhngig und hat fr das Wasserstoffatom den Wert:

RH

1
= 109677; 581 cm

Die Photonenenergie betrgt:

E = h = h

c


E
) 1 = hc

42

Kapitel 4: Das Photon

Da h und c Konstanten sind, ist also 1  Photonenenergie. Eine graphische Darstellung der 1 -Werte
ermglicht damit eine indirekte Betrachtung der Energieabstnde der beteiligten Zustnde.

Energieniveauschema des H-Atoms mit eingezeichneten Spektralserien.


Die Photonenenergie ist nach P LANCK gleich der Energiedifferenz zweier Oszillatorzustnde. Man
kann demnach den beobachteten Frequenzen bergnge zwischen diskreten Energiestufen E n des Atoms
zuordnen. Das fhrt zur Aufstellung des R ITZschen Kombinationsprinzips (1908):

1 = E1  E3 = E1  E2 + E2  E3 = 1 + 1
12 23

13

) 1 = 1 1
23
13
12

(4.19)

d. h. die Differenz der Frequenzen zweier Linien einer Serie ist gleich der Frequenz einer Linie, die im
gleichen Atom in einer anderen Serie tatschlich auftritt.
Bemerkung
Untersucht man die Linienspektren bei hherer Auflsung, so findet man zustzlich noch Unterstrukturen
in den einzelnen Linien, sogenannte Feinstrukturen, die man ebenfalls durch Gesetze beschreiben kann.

4.4 Der Photoeffekt


H UYGENS, YOUNG, M AXWELL und H ERTZ beschrieben Licht als eine Welle. Auch P LANCK fand trotz
der Darstellung der Energie durch Quanten keinen grundlegenden Widerspruch zum Wellenbild. 1888
beobachtete H ALLWACHS als erster den Photoeffekt, bei dem Licht aus Metalloberflchen freie Elektronen
herausschlgt. Dem folgten systematische Experimente von L ENARD (1902) und M ILLIKAN (1916), sowie
eine theoretische Deutung von E INSTEIN (1905).

Abschnitt 4.4: Der Photoeffekt

43

4.4.1 Messung
Der quantitativen Messung des Photoeffekts dient folgende Versuchsanordnung:

Mit man den Strom I als Funktion der Spannung


erhlt man folgende Resultate:
a) Der Strom I als Funktion der Frequenz setzt bei
einer charakteristischen Frequenz  s ein; es existiert
1
also eine Schwellenenergie E s hs
s , unterhalb der keine Elektronen mehr freigesetzt werden
knnen. Diese entspricht der Ablsearbeit E A , die
aufgewendet werden mu, um ein Elektron freizusetzen.

b) Mit man den Strom als Funktion der Spannung, so stellt man fest, da der Strom bis zu einer
maximalen Gegenspannung U max  U < fliet.
Das liegt daran, da die Elektronen nach erfolgtem Photonensto eine kinetische Energie E kin
1 me v2 besitzen, so da
2

jUmax  ej = Ekin
c) Die kinetische Energie E kin der Elektronen
steigt linear mit der Photonenenergie, also proportional zu 1 an. Die Steigung ist he .

d) Der Strom I wchst linear mit der Intensitt,


.
wenn 1 > 1s . Fr 1 < 1s ist der Strom I

=0

U , der Frequenz 

und der Lichtintensitt

A, so

44

Kapitel 4: Das Photon

e) Umax ist fr feste  von der Lichtintensitt A unabhngig. Dies steht im Widerspruch
zur klassischen Physik, wo Energie (Welle) 
(Wellenamplitude) 2 (z. B.  (Feldstrke) 2)

4.4.2 Theoretische Deutung durch E INSTEIN


Man nimmt an, da das Licht aus Energiequanten, den Photonen, besteht, die sich mit Lichtgeschwindigkeit
c bewegen. Diese Energie ist gleich der Energiedifferenz der diskreten Eigenwerte der P LANCKschen
Oszillatoren:

EP hoton = h
Aus dem Versuch geht hervor, da Photoelektronen nur emittiert werden, wenn die Frequenz  des
Lichts grer ist, als eine fr das Elektrodenmaterial charakteristische Grenzfrequenz  s . Es gilt also:

h > hs = EA
wobei EA die schon erwhnte Ablsearbeit ist, die aufgewendet werden mu, um ein Elektron aus dem
Festkrper zu befreien. Der Rest der Lichtquantenenergie wird umgewandelt in kinetische Energie E kin
der Photoelektronen. Beim Photoeffekt wird das einfallende Lichtquant also vollstndig vernichtet. Es
ergibt sich folgende Energiebilanz:

h = EA + Eekin

= EA + 12 mv2

(4.20)

Die kinetische Energie erhlt man aber auch aus der maximalen Gegenspannung U max durch:

1 mv2 = e  Umax ) h = EA + e  Umax


2
Damit ist klar, da die Intensitt keinen Einflu auf die kinetische Energie der Elektronen hat.
In diesem Stoproze (Photon - Elektron) besitzt das Photon also Korpuskeleigenschaften, z. B. Energiequant, Impuls, Ort, etc.
Wenn die Energie der Photonen gengend gro ist, knnen sie nicht nur Elektronen, sondern beliebige
Teilchen, wie z. B. Neutronen oder Protonen aus Kernen freisetzen. Ein Photoeffekt an freien Teilchen,
d. h. die vollstndige bertragung der Lichtquantenenergie auf kinetische Energie der Elektronen (h
Ekin ), ist wegen einer Verletzung des Impulserhaltungssatzes nicht mglich.
Der Photoeffekt wird auch in der Absorptionswahrscheinlichkeit deutlich. Lt man Licht der Intensitt
I0 durch eine Folie treten, so erhlt man fr die Intensitt I des ausfallenden Lichts:

I ( ) = I0 ( )  e A(z; )x

( )

wobei x die Dicke der Folie, A z;  die Absorptionswahrscheinlichkeit in Abhngigkeit von der Kernladungszahl z und der Frequenz  ist. Fr sie gilt:

A (z;  ) 
Man erhlt fr A die folgende Abhngigkeit:

(h )7

z 5 rel2

(4.21)

Abschnitt 4.5: Der C OMPTONeffekt

Die Maxima ergeben sich, wenn die Energie der Photonen gleich der Austrittsarbeit
Winkelverteilung der Photoelektronen erhlt man folgende Verteilung:

45

E A ist.

Fr die

4.5 Der C OMPTONeffekt


Unter C OMPTONeffekt versteht man die Streuung von Licht an freien, d. h. schwach gebundenen Elektronen. Dieser Effekt wurde 1923 von C OMPTON entdeckt. Man benutzt dazu folgende Meanordnung:

Das am Streukrper gestreute Rntgenlicht wird als Funktion des Streuwinkels # gemessen. Dabei
fand C OMPTON, da zustzlich zur spektral unverschobenen R AYLEIGHstreuung noch eine spektral verschobene Streuung gemessen werden konnte:

46

Kapitel 4: Das Photon

Aus der experimentellen Beobachtung findet man folgenden Zusammenhang zwischen der Wellenverschiebung  und dem Streuwinkel #:

 = C (1 cos #)
Dabei nennt man  C die C OMPTONwellenlnge des Elektrons. Sie hat den Wert:

C = 0; 02426
Ferner stellt man fest, da

 unabhngig von  ist und die Intensitt vom Streumaterial abhngt.

Deutung des C OMPTONeffekts


Nach der Lichtquantenhypothese von E INSTEIN ist das Photon eine Korpuskel mit der kinetischen Energie:

E = h
und dem Impuls:

p =

h
c

= h

(4.22)

= 0 werden Impuls und Energie bertragen;

Beim Sto des Photons mit quasifreien Elektronen v 0


es gelten die klassischen Energie- und Impulserhaltungsstze.

Das gestreute Elektron hat verminderte Energie und Impuls. Fr das gestoene Elektron gilt:

Abschnitt 4.5: Der C OMPTONeffekt

47

1
Ekin = me ve2
2
pe = me ve
Die Berechnung der Frequenznderung  =   0 erfolgt mittels des relativistischen Energie- und

Impulserhaltungssatzes:




Energieerhaltungssatz:

h + m0e c2 = h 0 + me c2

(4.23)

(x) hc = hc00 cos # + me ve cos '


(y) 0 = hc sin # me ve sin '

(4.24)

Impulserhaltungssatz:

Da me

= r m0eve2
1

und

c2

 = 

 0 folgt aus (4.23):

h (

m0 c2
 0 ) + m0e c2 = h + m0e c2 = q e 2

ve
c2

Durch Quadrieren erhlt man dann:

m0 c 2 2
h2  2 + 2hm0e c2 = e 2



) h2  2 + 2hm0e c2 = m0e c2 2 

c2


m0e c2 2

ve
c2


m0e c2 2 

ve2

1 =
ve2
c2 ve2
Aus (4.24) lt sich ' mit Hilfe des Additionstheorems sin 2 ' + cos2 ' = 1 eliminieren:
h
c

q
h 0
cos
# + me ve 1
c

sin2 ' =

c2

h 0
cos # + me ve
c

(4.25)

2
h 0
sin
#
cme ve

Quadrieren liefert:
2
h 0
h2
cos
# = 2 2
c
c
Daraus folgt mit  0 =   :


h
c

h2  2 +  02

2 2 2 2 2 2 02 2
2 0 cos # +  02 cos2 # = me ve c mecv2em2vh2  sin #
e e

cos2 # + sin2 # 2 0 cos # = h2 2 2 2  +  2 2 (  ) cos # = c2m2e ve2


2 2 2

) h2 2 (  ) 2 (  ) cos # +  2 = h2 2 (  ) (1 cos #) +  2 = m0e c vve2 e




2


) h2 2 (  ) (1 cos #) +  2 = m0e c2 2  c2 ve v2
e


c2

(4.26)

48

Kapitel 4: Das Photon

Durch die Identitt der beiden rechten Seiten von (4.25) und (4.26) ergibt sich:

 ) (1 cos #) +  2 = h2 2 + 2hm0e c2

h2 2 (

) h (  ) (1 cos #) = m0e c2
Multipliziert man beide Seiten mit:

 = 0
erhlt man:

c
= 0


c


=  c

c


=  (c )

c  h (  ) (1 cos #) = m0 c2


e
 (  )
)  = mh0 c  (1 cos #) = C (1 cos #)

e
mit der C OMPTONwellenlnge des Elektrons:

C

(4.27)

= mh0c = 386 fm
e

d. h. ein Photon der Energie h


keV
m 0e c2 , der Ruheenergie des Elektrons, hat gerade die
Wellenlnge C .
Der C OMPTONeffekt ist ein eindeutiger Hinweis auf die Teilchennatur der Photonen.

= 511

Bemerkungen

= +

1. Man beobachtet beim C OMPTONeffekt eine Verteilung um  0 


, deren Ursache darin liegt,
da die Elektronen gebunden sind, d. h. das Atom ist dritter Stopartner. Das C OMPTONprofil zeigt
also die Impulsverteilung der Elektronen.
2. Koinzidenzexperimente zwischen h , e und dem Atom zeigen, da Energie- und Impulserhaltungssatz immer erfllt sind.
3. Der C OMPTONeffekt wird nur fr
UV-Bereich.

h >

Bindungsenergie beobachtet, d. h. im RNTGEN- und

Der Wirkungsquerschnitt in Abhngigkeit von der Energie fr die einzelnen Prozesse mit Photonen ist im
folgenden Bild qualitativ dargestellt:

Kapitel 5

Das B OHRsche Atommodell


Aus dem P LANCKschen Gesetz, dem Photo- und dem C OMPTONeffekt haben wir gefolgert, da Photonen
h besitzen. Das heit aber, da jedes Photon eine genau beeine gequantelte Energie der Gre E
stimmte Frequenz besitzt. ndert sich diese Frequenz, so handelt es sich dann um ein anderes Photon. Die
Energiequantelung der Photonen mu sich aber auch im Atommodell auswirken.
1913 schlug N IELS B OHR daher einen Modellansatz vor, der den Zusammenhang zwischen Atombau
und Spektrallinien erklren sollte und auf folgender Grundidee basiert:
Es gibt im Atom ein System von Oszillatoren, die die diskreten Energiezustnde h besitzen. Diese
Oszillatoren sind die im Atom gebundenen Elektronen, welche sich, hnlich der Bewegung der Planeten
um die Sonne, um einen positiv geladenen Kern bewegen, so da sich C OULOMBkraft und Zentrifugalkraft
im Gleichgewicht befinden (Experimente von RUTHERFORD , G EIGER , M ARSDEN).
Dieses Modell ist halbklassisch, da die Bewegung zwar auf den klassischen Naturgesetzen beruhen
soll, andererseits aber bestimmte Zustnde per Definition ausgeschlossen sind.
In der klassischen Betrachtungsweise ergeben sich aber zwei Probleme:

1. Klassisch sind Bahnen mit beliebigem Radius mglich; das wrde bedeuten, es gibt ein Kontinuum
der Energiezustnde.
2. Elektronen, die sich auf einer K EPLERbahn bewegen, sind beschleunigte Ladungen. Sie sollten sich
daher wie kleine H ERTZsche Dipole verhalten und nach den Gesetzen der Elektrodynamik kontinuierlich Energie abstrahlen. Das System wre instabil, das Elektron wrde auf einer Spiralbahn in den
Kern strzen.

5.1 Die B OHRschen Postulate (1913)


Um die beiden Probleme der klassischen Physik zu umgehen, stellte B OHR die drei folgenden Postulate
auf:
1. Fr die Bahnen gelten die klassischen Bewegungsgleichungen, aber nur diskrete Bahnen mit den
Energiewerten E n sind erlaubt.
2. Die diskreten Bahnen sind durch eine Quantelung des Drehimpulses festgelegt. Es gilt folgende
Gleichung:

Ln = rn  pn = n~

n = 1; 2; 3; : : :

Die Elektronenbewegung kann daher als stehende Welle entlang des Kreisumfangs
gefat werden.

=

h
p

) rp = n~

~=

h
2

(5.1)

2r = n auf-

50

Kapitel 5: Das B OHRsche Atommodell

Dies ist allerdings nur eine plausible Erklrung und kein Beweis fr die Richtigkeit der Theorie.

3. Die Elektronen bewegen sich strahlungsfrei auf den gequantelten Bahnen. Die Emission oder Absorption von Licht erfolgt nur beim bergang eines Elektrons vom Zustand n 2 i nach n1 f mit
En2 En1 h .
Es gilt fr die Emission: E i Ef >
und fr die Absorption: 1 Ei Ef <

()

()

0
0

Die B OHRschen Postulate bedeuten also insofern eine Abkehr von den Vorstellungen der klassischen Mechanik, als keine Aussagen ber Vorgnge, sondern ber Zustnde gemacht werden. Man beschreibt das
System Atom nicht durch den zeitlichen Ablauf der Bewegung, sondern anhand quasistationrer Anfangsund Endzustnde (vgl. Thermodynamik).

5.2 Berechnung der Bahnradien rn , Oszillatoreigenwerte En und bergangsfrequenzen n


Betrachtet werden hier nur wasserstoffhnliche Systeme, d. h. Systeme, in denen sich ein einzelnes
+ 2+ 6+ 17+
Elektron im Kernpotential ( Ze
r ) bewegt. Solche Systeme sind z. B. H, He , Li , N , Ar , u. .

5.2.1 Bahnradius rn
Die Bewegungsgleichung des Elektrons auf der n-ten Bahn ergibt sich aus der Beziehung Coulombkraft =
Zentrifugalkraft, also

Ze2
rn2

= mrenvn = me !n2 rn
vn
die Kreisfrequenz und  n = !2n = 2r
n

vn
Dabei ist !n
rn
2. B OHRschen Postulat ist (vgl. 5.1):

(5.2)
die Oszillatorfrequenz. Nach dem

n~ = rn m0e vn
Es folgt daraus:

Ze2
rn2

m0e
rn


n~ 2
=
rn m0e

n2 ~2
rn3 m0e

und daraus:

~2
rn = n2 0 2
me Ze
1i

= Anfangszustand (initialstate), f = Endzustand (finalstate)

(5.3)

Abschnitt 5.2: Berechnung der Bahnradien rn , Oszillatoreigenwerte En und bergangsfrequenzen n

51

Setzt man hier die Naturkonstanten

~ = 6; 58  10 16 eV s

m0e = 5; 11  105 eV
c2
e2 = 1; 44  106 eV fm
ein, so ergibt sich mit den Hauptquantenzahlen n

rn = n2
Fr Z

= 1; 2; 3; : : :

1  5; 29  10
Z
Kern

9 cm

(5.4)

= 1, n = 1, erhlt man den innersten Zustand des H-Atoms:


r1 (H) = a0 = 1 a:u: = 5; 29  10 9 cm  0; 5

Man nennt a0 auch den B OHRschen Radius.

5.2.2 Oszillatoreigenwerte En

(n)
Betrachtet man die Summe aus kinetischer und potentieller Energie E n
(n) =
Ekin



m0e 2 m0e n~ 2
vn =
2
2 rn m0e

E (n) =
pot

(n) + E (n)
= Ekin
pot (Coul) mit

Zrn

(5.5)

Ze2
Ze2
dr =
2
r
rn

(5.6)

und setzt man die Gleichung (5.3) in (5.5) und (5.6) ein, so erhlt man:

Ekin =

m0e

Epot =
Also ist Ekin




n~ m0e Ze2 2 m0e Ze2 2

= 2 n~
m0e n2 ~2

Ze2  m0e Ze2


n2 ~2

 2 2
Ze
0
me
n~

= 12 jEpot j in wasserstoffhnlichen Systemen. Es gilt:


En = Ekin + Epot =

Fr den innersten Zustand, Z


Ze2 2 m0e

1

2 n2

= 1, n = 1, im H-Atom erhlt man:


E1 (H ) =

13; 59 eV

1
; eV. Fr beliebiges Z gilt:
Weiterhin ist E2 H
4  ; eV
Die Energie En heit Bindungs- oder Ionisationsenergie.

( )=

(5.7)

13 59 = 3 40

E1 (Z ) = Z 2  13; 59 eV.

Bemerkung
Die potentielle Energie ist doppelt so gro wie die Bindungsenergie, E kin reduziert also Epot .

52

Kapitel 5: Das B OHRsche Atommodell

5.2.3 bergangsfrequenzen n
Aus E

= h = En2

En1 folgt mit (5.7):

 2 2 0 
1
Ze
me 1
En1 ) =
h ~
2 n22

1
 = (En2
h

1

n21

also

1
Z 2 e4 0 1
 =  3 me  2
4 ~
n1
Fr Z = 1, n = 1 erhlt man mit  = c :
1 = 1  m0e  e4  1 1 
 4 c ~3
n2

1

n22

(5.8)

n = 2; 3; 4; : : :

Das ist die LYMAN-Serie.


1.
1 m0 e4
;
 5 cm
Die RYDBERG-Konstante berechnet sich damit zu R 1
4  ce  ~3
Die fr das H-Atom gemessene Konstante R H weicht etwas von diesem Wert ab. Bercksichtigt man,
da sich Kern und Elektron um einen gemeinsamen Schwerpunkt bewegen, so ist:

= 1 09747418 10

RH

1+

me
mH

 R1

1
= 1; 096677594  105 cm

fr Deuterium (schweren Wasserstoff) hingegen:

RD =

1+

me
mD

 R1

1
= 1; 09707419  105 cm

Beim H ERTZschen Dipol, also wenn die Abstrahlfrequenz klassisch errechnet wird, wre die Strahlungsfrequenz  klass: direkt gleich der Umlauffrequenz  Umlauf .

Umlauf

2 r2 me = n32~3
n
= 2r
=
vn
n~ n
Z 2 e4 m0
e

klass: =

1  m0e Z 2e4
2 ~3n3

klass: stimmt nicht mit Bohr aus (5.8) berein. Fr n




n21
Daraus folgt fr n

1 = 1

n22

n2

! 1:

(5.9)

! 1 geht (5.8) allerdings in (5.9) ber:

1 = (n + 1)2 n2 = 2n + 1 n ! !
1 n23
(n + 1)2 n2 (n + 1)2 n2 (n + 1)
0 2 4
Quant = 21  me~Z3 e  n13

 (5.9)
Es war auf der Grundlage der B OHRschen Postulate kaum zu verstehen, in welcher Form die Berechnungen der klassischen Physik im Hinblick auf Intensitten, Polarisation und Auswahlregeln fr die
Spektrallinien in die vorlufige Quantenphysik zu bersetzen wren. Diese Frage versuchte B OHR mit dem
sogenannten Korrespondenz-Prinzip zu erklren, welches lautet:
Jede nichtklassische Theorie mu im Grenzfall hoher Energien und kleiner Energienderungen in die
klassische Theorie bergehen.
Dies entsprche einer Energiequantelung von h ! . Betrachtet man einen bergang zwischen
benachbarten Bahnen ( n
) bei hohen Quantenzahlen n (n >
), so erkennt man unter Anwendung der BALMERformel sofort, da die quantenmechanisch bestimmte Kreisfrequenz in die klassische
Lichtfrequenz bergeht.

 =1

100

Abschnitt 5.3: Erweiterung des Modells durch S OMMERFELD

n = cRZ 2 

53

1
cRZ 2

2
n

n3
(n + n)2

n2

verglichen mit der Lichtfrequenz eines mit ! n umlaufenden Elektrons:

!n = 2n =

Z 2 e4m0 1
 n3
~3

= 4cRZ 2  n13

Wir werden allerdings spter sehen, da dieses Korrespondenz-Prinzip ganz zwanglos aus der korrekten
quantenmechanischen Formulierung des Wasserstoffatomsystems hervorgeht und nicht eigens postuliert
werden mu.

5.3 Erweiterung des Modells durch S OMMERFELD


Bei weiterfhrenden Messungen mit noch strker auflsenden Spektrographen fand man heraus, da die
Spektrallinien eine Unterstruktur besitzen. Eine einzelne Spektrallinie besteht aus mehreren eng benach4
barten Linien mit dem Abstand , wobei fr diese Feinstruktur gilt:  
Um die Feinstrukturaufspaltung zu erklren, fhrte S OMMERFELD eine weitere Quantenzahl ein, die
Nebenquantenzahl `. Er leitete sie aus der Tatsache ab, da in der Mechanik aus den K EPLERbewegungen
fr gleiche Energien sowohl Kreis- als auch Ellipsenbahnen folgen knnen. Daraus zog er den Schlu, da
dies im Prinzip auch fr die Atome gilt:

10

a: Hauptachse = Hauptquantenzahl
b: Nebenachse = Nebenquantenzahl

Es gelten dann die K EPLERschen Gesetze, wonach alle Bewegungen mit gleichem a auch die gleiche
totale Energie Ekin Epot besitzen. Aus der Gltigkeit des Flchensatzes folgt, da die Elektronen in
Kernnhe schneller werden mssen. Sie besitzen aber eine relativistische Geschwindigkeit, so da die
Elektronenmasse in Kernnhe zunimmt.
Dies fhrt nun wieder zu einer Energieabsenkung, da eine grere Masse einen kleineren Bahnradius
zur Folge hat, was weiterhin eine grere (negative) Bindungsenergie bewirkt. Die Bahnen sind daher
nicht mehr geschlossen, sondern Rosettenbahnen, die durch die Periheldrehung der Elektronenbewegung
entstehen.

Fr eine Elektronenbahn mit den Quantenzahlen n und ` gilt nach S OMMERFELD:

E (a; b) = En;1 

2 2 n
`

1 + nZ2

3  + : : :
4

1
e2
wobei
hc
137 die sogenannte S OMMERFELDsche Feinstrukturkonstante ist. Die Zahl ` gehorcht
dabei der Bedingung `
; ; ::: n
n ; ; ; :::

=0 1

=1 2 3

54

Kapitel 5: Das B OHRsche Atommodell

Bemerkungen
1.

ist eine wichtige Naturkonstante, es ist z. B. auch die Kopplungskonstante des elektromagnetischen
Feldes.

2. Merkregel:
schwindigkeit.

v0
c

= Elektronengeschwindigkeit auf 1. BOHRbahn im H-Atom durch Lichtge-

Die S OMMERFELDsche Theorie ist allerdings heute nur noch aus historischen Grnden wichtig. Sie vermag zwar bei wasserstoffhnlichen Systemen die Energiewerte richtig vorauszusagen, versagt aber schon
bei den bergangswahrscheinlichkeiten und kann auch keine Mehrelektronensysteme und Atome in Magnetfeldern beschreiben.

5.4 Experimente zur Stoanregung von Quantensprngen


5.4.1

L ENARD (1902)

Die Ionisation von Atomen durch Ste mit Elektronen wurde 1902 von L ENARD mit folgendem Versuchsaufbau untersucht:

=1 3

In einer teilweise evakuierten Rhre (p


Torr) werden Elektronen durch Glhemission erzeugt
und durch ein mit U G positiv vorgespanntes Gitter auf einen Kollektor hin beschleunigt. Beim Passieren
des Gitters haben die Elektronen demnach die kinetische Energie E kin eUG . Ist diese Energie grer als
die Bindungsenergie E B eines Elektrons in der Atomhlle des Gases, so vermag das freie Elektron dieses
herauszuschlagen und das Atom zu ionisieren (Stoionisation). Die von dem positiven Ionen transportierte
Ladung wird als Strom I + auf dem Kollektor nachgewiesen. Man erkennt in der Mekurve deutlich den
Sprung des Stroms bei der Ionisationsspannung U i des Gitters.

5.4.2

F RANCK -H ERTZ (1914)

In einer Rhre, die Quecksilberdampf bei kleinem Druck enthlt, werden Elektronen, die bei der Kathode
austreten, durch eine Spannung U G zum Gitter hin beschleunigt. Zwischen dem Gitter und der Anode liegt
eine kleine Gegenspannung von ungefhr ; V. Man beobachtet nun den Anodenstrom in Abhngigkeit
von der Beschleunigungsspannung U G . In regelmigen Abstnden sackt der Strom stark ab. F RANCK
und H ERTZ erklrten das wie folgt:
Wenn UG gerade so gro ist, da die kinetische Energie eU G der Elektronen kurz vor dem Gitter ausreicht ein Elektron des Quecksilbers um eine Energiestufe anzuheben, so verlieren die Stoelektronen ihre
Energie und knnen das Gegenpotential nicht mehr berwinden. Der Anodenstrom sinkt daher drastisch

05

Abschnitt 5.4: Experimente zur Stoanregung von Quantensprngen

55

ab. Das Gleiche wiederholt sich, wenn die kinetische Energie ausreicht, zwei oder mehr sukzessive Anregungsste auf der Laufstrecke zu verrichten. Bei Quecksilber betrgt der Abstand der Maxima des
Anodenstroms etwa ; V. Der Versuch ist natrlich auch mit anderen Atomsorten durchfhrbar.

49

Kapitel 6

Vereinheitlichte Theorie des


Welle-Teilchen Dualismus
oder die neue quantenmechanische Bewegungsgleichung
Die physikalischen Bausteine der Natur knnen sich je nach Experimentierbedingung wie ein Korpuskel
oder wie eine Welle verhalten, z. B.:
Photonen: Korpuskel - Photo- oder C OMPTONeffekt
Welle - Beugung am Spalt
Elektronen: Korpuskel - Ablenkung im
Welle - Doppelspalt

B~ -Feld

6.1 Wahrscheinlichkeitsamplitude
Es zeigt sich in der Welt der Quantenmechanik, da z. B. der Teilchenort nur mit gewisser
Wahrscheinlichkeit angegeben werden kann, hnlich wie die Lichtintensittsverteilung am Spalt.
Diese Wahrscheinlichkeit (W ), Intensitt, kann als
das Quadrat einer Wellenamplitude (A), beschrie2
ben werden mit W jAj .

Um sich mit der mathematischen Form von Wellenamplituden vertraut zu machen, betrachten wir
ebene Wellen, z. B. eine Wasserwelle: nebenstehende Abbildung zeigt die zweidimensionale Funktion
f x; t
x t.

( ) = sin (

Die Kurven im nebenstehenden Bild stellen die Ortsverteilungen einer Wellenbewegung zu verschiedenen Zeiten t
bis t
t0 dar. Eine mathematische Form der Welle kann wie folgt erhalten werden.
Die Amplitude ndert sich periodisch mit der Ortskoordinate x, es gilt ( = Wellenlnge):

=0


2

(x) = A sin  x = A sin (kx)
k wird Wellenzahl genannt. Zu einem spteren Zeitpunkt t = t sei die Welle in x-Richtung um x
fortgeschritten. Zur Zeit t = t gilt also fr die Wellenfunktion am Ort x:
(x; t) = A sin (k (x x))


58

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

(x; t) = A sin (k (x vt))


x
wobei v die Geschwindigkeit der Wellen ist, d. h. mit v = 
t . Fr die Geschwindigkeit gilt auch ( =
Frequenz):

v =  =
und damit

kv =


T

2   = !
 T

Die Wellenfunktion lt sich damit schreiben:

(x; t) = A sin(kx


allgemein gilt fr

!t)

t = t :
(x; t) = A sin(kx

!t)

(6.1)

Dies ist die mathematische Form einer ebenen periodischen Welle in Abhngigkeit vom Ort x und der
Zeit t.
Wie in der Optik wird das Quadrat der Wellenfunktion j x; t j 2 als Wahrscheinlichkeitsverteilung
W x; t interpretiert (deshalb wird auch als Wahrscheinlichkeitsamplitude bezeichnet), so ergibt sich:

( )

( )

W (x; t) = j (x; t)j2 = A2 sin2 (kx !t)


In der komplexen Zahlenebene kann die Wellenfunktion geschrieben werden:

(x; t) = c0ei(kx

!t)

(6.2)

Fr die reell mebare Wahrscheinlichkeitsverteilung gilt fr komplexe Funktionen:

W (x; t) = j (x; t)j2 = ? (x; t)  (x; t)

(6.3)

? ist das konjugiert Komplexe zu . Daraus ergibt sich folgende Normierungsbedingung:

+1
Z

+1
Z

W (x; t) dx =

? (x; t)  (x; t) dx = 1

(6.4)

Anschaulich bedeutet das, da sich das Teilchen irgendwo aufhalten mu.

6.2 Im Kasten eingesperrtes Teilchen


Im folgenden Abschnitt soll die Wellenfunktion eines quantenmechanischen Teilchen in einem mikroskopischen (atomaren) Potentialtopf (Kastenpotential) ermittelt werden (a  , DE B ROGLIE-Wellenlnge).

Abschnitt 6.2: Im Kasten eingesperrtes Teilchen

59

=0 0
( )
n (x = 0; t) = 0

Ein Teilchen bewege sich in einem Potentialtopf (V


fr < x < a, V ! 1 fr x  , x  a).
Dann gelten fr die Wahrscheinlichkeitsamplituden
x; t die folgenden Randbedingungen:

n (x = a; t) = 0
Aus den Randbedingungen folgt sofort, da es sich bei der Wellenfunktion um eine stehende Welle
handelt. Da das Teilchen an der Wand reflektiert wird, gibt es mit x und gegen x laufende Wellenzge,
charakterisiert durch die Impulse k und k .
Ansatz:

(x; t) = c1ei(+kx

!t)

+ c2ei(

kx !t)

(6.5)

Ohne Kenntnis der Bewegungsgleichung, fr das im Kastenpotential eingeschlossene Teilchen, knnen wir aus den Randbedingungen die Wellenfunktion und Energiewerte bestimmen.

(0; t) = c1 e

i!t

+ c2e

i!t

=0

) c1 = c2

e ika = 0

(a; t) = c1e

i!t

eika

) eika e

ika

= 2i sin ka = 0

) ka = n

mit

n2N

) k (n) = n
a
) n (x; t) = c1 e

i!t

) n (x; t) = 2ic1e

eik(n)x e ik(n)x
iwt

sin

 nx 

(6.6)

60

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

Aus der Normierungsbedingung (6.4) ergibt sich:

+1
Z
1

? (x; t)  (x; t) dx = 1



Z
1
a
nx
nx a
) 4c21 sin2 n
x dx = 4c21 x
sin
cos
= 2ac21 = 1
a
2 2n a
a 0

) c1 = p1

2a

) n (x; t) = i a2 e

i!t

sin n
x
a

(6.7)

Als Lsung kommen nur diskrete Wellenfunktionen vor. Diese unterscheiden sich durch eine verschiedene Wellenzahl k n und somit auch durch einen anderen Energiewert:

()

da

und

k (n) =

n
a

p
= 2n = 2 phn = ~1 2mEn

En = Ekin =

mv2

p
2 = 2m

bzw:

~=

(6.8)

2

) En = 2~m  a2 n2

(6.9)

Diskrete Energieeigenwerte sind typisch fr quantenmechanische Systeme, bei denen Randbedingungen (z. B. stehende Welle) eine Rolle spielen.

6.3 Bewegungsgleichung fr das quantenmechanische System


(S CHRDINGER Gleichung)

Der Ansatz (6.2) einer ebenen Welle fr die Wahrscheinlichkeitsamplitude ist nur gltig zur Beschreibung eines freien Teilchens. Fr die Beschreibung von Teilchen in Systemen, in denen Felder wirken,
bentigt man eine entsprechende Differentialgleichung, die als Lsung hat. Eine solche Gleichung ist
1926 von S CHRDINGER angegeben worden. Im folgenden soll versucht werden, sie plausibel zu machen.
Dazu geht man noch einmal von der fr freie Teilchen erprobten ebenen Welle
x; t c 0 ei(kx !t) aus.
~2 k2 ) und !
i
(
kx
!t
)
x; t  e
mit den Eigenwerten k (! E
Diese Wellengleichung mu
2m
(! E ~! ) als Lsung haben, d. h. gesucht ist eine Eigenwertgleichung der allgemeinen Form

( ) =

( )

He = E
e der gesuchte Differentialoperator (mathematische Operation, z. B. differenzieren) und E der
wobei H
f1 , H
f2 gefunden, die fr ein
entsprechende Eigenwert ist. Durch Probieren werden nun die Operatoren H
freies Teilchen die oben genannten Eigenwerte ergeben.
Differenziert man die komplexe Wellenfunktion (6.2) nach x und setzt das Ergebnis von (6.8) ein,
k p~x , so erhlt man:

@ (x; t)
@x

= ik (x; t) = ~i px (x; t)

Abschnitt 6.3: Bewegungsgleichung fr das quantenmechanische System

61

@
(x; t) = px (x; t)
) i~ @x

(6.10)

Es gilt offensichtlich

@
i~
@x

=f
px )

pf2
x

@
i~
@x



@
i~
@x

~2

@2
@x2

@
px
) 2~m  @x
2 (x; t) = 2m (x; t)
da E

= 2pm2x ist

@
) 2~m  @x
2 (x; t) = E (x; t)
f1 mit
Damit ergibt sich der erste Operator H

~2

@
2m  @x2

f1 =
H

f1 angewandt auf liefert als Ergebnis den Energieeigenwert


H
~2 k2
E=
2m

d. h.:
f1 =
H

Als nchstes wird

~2

2 2

@
px
~k
2m  @x2 = 2m = 2m

(x; t) nach t differenziert. Mit E = h = ~! folgt:

@
(x; t) = i! (x; t) = i E~ (x; t)
@t

2 k2
Wegen ~2m

 ~! mu gelten:

@
(x; t) = E (x; t)
) Hf2 = i~ @t
~2

@
@


=
i~
2
2m @x
@x

(6.11)

(6.12)

Diese Differentialgleichung ergibt fr das krftefreie Teilchen die gesuchte Wellenfunktion und die
richtigen Eigenwerte. Gleichung (6.12) ist die gesuchte Bewegungsgleichung der Quantenmechanik
fr das krftefreie Teilchen, das sich in einer Dimension x bewegt. Nach ihrem Entdecker wird sie
f1 und H
f2 haben die Dimension einer Energie. (6.12) ist nicht aus
S CHRDINGER-Gleichung genannt. H
Grundprinzipien ableitbar.
Bei obigen Betrachtungen wurde die Gesamtenergie, die gleich der kinetischen Energie war, durch
einen Differentialoperator ersetzt (eindimensional).

Eges = Ekin

@
! 2~m  @x
2

Fr den dreidimensionalen Fall und bei Anwesenheit von Kraftfeldern (potentielle Energie V
haben die Operatoren die Form:

(x; y; z))

62

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

pe2 = pf2x + pe2y + pe2z

]
Eg
ges = E
kin + Vg
pot

He nennt man den H AMILTONoperator.

~2

@2
@x2

@
@
+ @y
2 + @z 2 =

~2 

(6.13)

! 2~m  + V (x; y; z ) = He (x; y; z )

(6.14)

Mittels (6.13) und (6.14) lt sich nun (6.12) verallgemeinern:




~2

@

+
V (~r) (~r; t) = He (~r; t) = i~ (~r; t)
2m
@t

(6.15)

()

Dies ist die allgemeine zeitabhngige S CHRDINGER-Gleichung in einem Potentialfeld V ~r .


Sofern das Potentialfeld, V ~r , auf der linken Seite in (6.15) nicht von der Zeit t abhngt, knnen
wir von der zeitabhngigen S CHRDINGER-Gleichung zur zeitunabhngigen S CHRDINGER-Gleichung
bergehen. Dazu spalten wir von
~r; t die Zeitfunktion e i!t ab (in der Quantenmechanik schreibt man
statt ! auch oft E~ ). Durch partielle Ableitung nach der Zeit t erhalten wir

()
( )

(~r; t) =  (~r) e

~2

2m  + V (~r)   (~r) e
)

~2

i!t

i!t

= i~ (

i!)   (~r) e i!t

2m  + V (~r)   (~r) = ~!   (~r)


) He  (~r) = E  (~r)

(6.16)

Das ist jetzt die stationre S CHRDINGER-Gleichung, die keine Zeitabhngigkeit mehr enthlt.

6.4 Das begriffliche Gerst der Quantenmechanik


Die Streuexperimente (z. B. am Doppelspalt) mit Photonen und Elektronen haben gezeigt, da fr ein
einzelnes quantenmechanisches Teilchen keine exakte Voraussage seiner Bahn nach der Streuung zu treffen ist, sondern nur Wahrscheinlichkeiten fr Orts- oder Impulsverteilung anzugeben sind. Durch Lsen
der S CHRDINGER-Gleichung fr das spezielle Streuproblem sind wir nun in der Lage, die sogenannte Wellenfunktion (Eigenfunktion) und daraus die gesuchten Wahrscheinlichkeiten, sowie die Eigenwerte
der Bewegung (wie z. B. Energie, Drehimpuls etc.) zu bestimmen. Konnten in der klassischen Physik
gleichzeitig alle Gren der Bewegung beliebig exakt berechnet und gemessen werden, so wird sich nun
zeigen, da in der Quantenmechanik nur bestimmte Gren der Bewegung gleichzeitig beliebig exakt
mebar sind. Im folgenden soll nun gezeigt werden, wie aus der Wellenfunktion (z. B. Ortswellenfunktion)
eines Teilchens die einzelnen mglichen Megren berechnet werden knnen. Es wird sich zeigen, da
ein direkter Zusammenhang zwischen Wahrscheinlichkeiten , Wellenfunktion und Megren (Energieeigenwerte) , Operatoren besteht.

6.4.1 Megren und Operatoren (eindimensionaler Fall)


Als Beispiel betrachten wir die Streuung von Elektronen am Spalt (quantenmechanisch: Streuung ebener
Elektronenwellen an der Oberflche des Spaltmaterials). Gesucht ist die Wahrscheinlichkeit W x (
Intensitt pro einfallendem Photon) mit der das Elektron unter dem Streuwinkel bis
oder am
x nach der Streuung zu finden ist. Durch Lsen der S CHRDINGER-Gleichung
Fotoplattenort x bis x
erhlt man die Ortswellenfunktion
x der Elektronen nach der Streuung, z. B. in der Ebene der Fotoplatte. Man erhlt daraus
W x j ? x  xj x
(6.17)

+

 ()
+

( )
 ( ) =  ( ) ( ) 

Abschnitt 6.4: Das begriffliche Gerst der Quantenmechanik

 ()

1-vielen

 ()

 (x) die zuge-

W x kann beliebig exakt (bei


Streuereignissen) ausgemessen werden.

W x ist die Ortsverteilung,


hrige Ortswellenfunktion.

63

 ()
 ()

Auer der Ortsverteilung wollen wir z. B. auch die Wahrscheinlichkeit W p berechnen, mit der das
Elektron nach der Streuung im Impulsintervall p bis p
p zu finden ist (x-Komponente des Impulses).
Wre ' p die entsprechende Impulswellenfunktion, so ergbe sich W p rein formal mit

+

()

W (p) = '? (p)  ' (p)p


Wie in der Vorlesung Theoretische Quantenmechanik ausfhrlich gezeigt wird, lassen sich

' (p) fr die Variablen x und p durch eine F OURIERtransformation ineinander umrechnen mit

(6.18)

 (x) und

+1
Z

 (x) =

1 px
' (p) p ei ~ dp
~

(6.19)

und umgekehrt.
Fr die jeweiligen Mittelwerte einer Koordinate, z. B. mittlerer Ort x oder mittlerer Impuls p gibt es
einfache Beziehungen, nach denen diese direkt aus der Ortswellenfunktion berechnet werden knnen.
Sei Q eine beliebige Koordinate und x die berechnete Ortswellenfunktion, so gilt fr den Mittelwert Q

( )

Q=

+1
Z
1

? (x)  Qe   (x) dx

(6.20)

Qe ist der zu Q gehrende Operator (evtl. Differentiationsvorschrift etc.). Fr die Orts- und Impulskoordinaten sollen diese Operatoren hier bestimmt werden.
Ort x: nach den Gesetzen der Mathematik ist der mittlere x-Wert

x=

+1
Z

W (x) x dx
x
1

oder nach (6.20):

) x=

+1
Z
1

? (x)  xe   (x) dx

e ist gerade der Parameter x selbst.


d. h. der zum Ort x gehrende Operator x

(6.21)

64

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

Impuls p:

+1
Z

p=

) p=

W (p) p dp
p

+1
Z
1

'? (p)  p  ' (p) dp

Dies ist identisch mit

) p=

+1
Z
1

 (x) 
?

d

i dx

 (x) dx =

+1
Z
1

? (x)  pe   (x) dx

(6.22)

d ist der zugehrige Impulsoperator (er bedeutet, da die nachfolgende Funktion nach dx differenziert
i~ dx
und mit i~ multipliziert wird).
Beweis: (6.22) lt sich mit Hilfe von (6.19) schreiben als

p=

+100 Z+1
Z
@@
'?
1

( p) 

px

e pi ~

0 +1
Z

d @
dp

i dx
~
A~

' (p) 

px

epi ~

11

dpAA dx

Abschnitt 6.4: Das begriffliche Gerst der Quantenmechanik

65

Da x und p nicht voneinander abhngen, kann die Integration und die Differentiation vertauscht werden.
Da beide Integrale ber p ebenfalls unabhngig voneinander sind, wird in einem Integral p durch p 0 ersetzt.
Man erhlt dann nach ausgefhrter Differentiation nach x

+100 Z+1
Z
@@
'?

p=

1 0

px
e i~

(p)  p~

dpA  @

+1
Z
1

11

p0 x

ei ~
' (p0 ) p p0 dp0 AA dx
~

Wegen der Unabhngigkeit der Parameter knnen die Integrationen vertauscht werden.

p=
da
und

+R1 ei (p0 x~ px)

1
+R1
1

+10
Z
@'?
1

= (p

dx

(p) 

0 +10 +1
0
Z
Z
i (p x~ px)
e
@
@

11

dxA  ' (p0 ) p0 dp0 AA dp

p0 ) = D IRACsche -Funktion

' (p0 )  (p p0 ) dp0 = ' (p) ist

+1
Z

) p=

'? (p)  p  ' (p) dp

womit (6.22) bewiesen wre.


Diese Mittelwerte Q (auch Erwartungswerte genannt) sind dann mebare Gren, wenn der zugehrige
e angewandt auf die Ortswellenfunktion
x (aus der S CHRDINGER-Gleichung bestimmt)
Operator Q
gleich
x mal einem Zahlenwert  ist, d. h.

( )

( )

Qe (x) =  (x) = Q (x)

(6.23)

e die
Diese Gleichung ist identisch mit einer Eigenwertdifferentialgleichung (Eigenwert ). Erfllt Q
Gleichung (6.23), so lt sich zeigen, da der Eigenwert   Q ist.

Beweis: multipliziert man (6.23) von links mit

+1
Z
1

 (x)    (x) dx =
?

Qe

+1
Z

 ? (x) und integriert dann ber x von 1 bis +1

 (x)     (x) dx = 

+1
Z
1

? (x)   (x) dx  

Daraus folgt nach (6.20):

=

+1
Z
1

? (x)  Qe   (x) dx = Q

Damit ist gezeigt, da alle mebaren Mittelwerte Eigenwerte in der Eigenwertgleichung (6.23) und, da

 (x) die Lsungsfunktion der vollstndigen SCHRDINGER-Gleichung ist, Eigenwerte der SCHRDINGER -Gleichung sind.

Fr die wichtigsten Gren der Bewegung sind in der folgenden Tabelle die zugehrigen Operatoren
zusammengestellt.
Klassisch
Ort ! x t
Impuls ! p

()
(t)
Energie E = H (x (t) ; p (t))
Drehimpuls ~
` = [~r  p~]

Operator

Quantentheoretischer Erwartungswert
R ?
xR
x; t  x  x; t dx
? x; t  ~  d  
p
i dx
ix; t dx
h
R ?
2 d2
~
x; t  2m dx2 V x  x; t
R ? 

`
 ~r  ~i grad  dx

= ( ) ( )
= ( )
( )
~2  d2 + V (x) E = (
+ ( ) ( ) dx
)
2m
dx2


~
=
~r  i grad

x

d
i  dx

66

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

6.4.2 Wie genau kann man die Gre der Bewegung, d. h. die Koordinaten eines
Teilchens messen?
Die gestellte experimentelle Aufgabe sei, den Ort und Impuls eines freien Elektrons zu messen. Der
experimentelle Aufbau dazu ist in der Abbildung dargestellt. Das Elektron mit dem Impuls p lt man
durch einen Spalt (Ortsbestimmung) fallen.
Der Ort des Elektrons lt sich durch einen Spalt
der Breite x bestimmen, der Impuls aus der Ablenkung in einem magnetischen Feld B mit einer
Fotoplatte. Beim Durchgang durch den Spalt wird
die Elektronenwelle jedoch am Spalt gebeugt.

Durch den Spalt wird das Elektron gestreut und


mit einer Fotoplatte nachgewiesen. Aus dem Abstand der Interferenzstreifen (Fotoplattenort) lt
sich die Ungenauigkeit des Impulses ermitteln. Das
quantenmechanische Elektron ( Welle) wird am
Spalt gebeugt (Beugungsbild) und erfhrt damit eine transversale Impulsnderung p x
p
'.
Ist x die Spaltbreite (Genauigkeit fr Ortsbestimmung) so erhlt man fr den Winkel ' des ersten
h DE B RO Minimums des Beugungsbildes (
p
GLIE -Wellenlnge)

 = sin 

=

sin' = x = hxp


Bezeichnen wir den Gesamtimpuls des Elektrons mit ~
p, so ist
Photoplatte, die Impulsungenauigkeit

p sin '

die Projektion von

p~ auf die

px = p sin'

) sin' = ppx
) hxp = ppx
) pxx = h
oder allgemein (fr G AUSSverteilung)

xpx  ~

(6.24)

Dies heit, Ort- und Impulsgenauigkeit sind voneinander abhngig und ihr Produkt ist immer grer
als ~. Dies ist die sogenannte H EISENBERGsche Unschrferelation.
Will man z. B. den Ort beliebig genau messen ( x ! ), dann nimmt die Impulsungenauigkeit aus
prinzipiellen Grnden entsprechend (6.24) ab. Oder wenn fr eine ebene Welle p 0 ~k genau bekannt ist,
ist der Ort des Elektrons vllig unbestimmt.

Allgemeine Regel fr gleichzeitig beliebig genaue Mebarkeit:


Nur solche Gren sind gleichzeitig bei einem Teilchen beliebig genau mebar, wenn deren zugehrige

Abschnitt 6.5: Der eindimensionale harmonische Oszillator

67

Operatoren miteinander vertauscht werden knnen, man sagt dann, die Variablen sind nicht zueinander
konjugiert (x und p sind solche konjugierten Variablen).
Um dieses zu verdeutlichen, betrachten wir wieder die gleichzeitige Orts- und Impulsmessung eines Elektrons. Gleichzeitige Orts- und Impulsmessung bedeutet: zwei aufeinanderfolgende Meprozesse
(Spalt und Photoplatte).
Die erste Teilmessung (Ort) bedeutet: auf wird der Ortsoperator angewendet und liefert die Berechnung von x mit x
e
x . xe ist die Wellenfunktion vor der Messung. Fr die zweite Teilmessung gilt
daher
pe xe
p x
(6.25)

=  

( ) = ( )

Da beide Mevorgnge vertauschbar sein mssen, mu ebenso

xe (pe) = x (p)

(6.26)

Wenn x und p eines Elektrons nun beide gleichzeitig beliebig genau mebar wren, mssen x und
p in beiden Gleichungen die identischen Eigenwerte sein, d. h. der jeweils vorangegangene Meproze
darf keinen Einflu auf den nachfolgenden Mewert (Eigenwert) haben. , aus (6.25) und (6.26) wrde
folgen:

pe (xe) xe (pe) = p (x) x (p) =  (xp xp) = 0

)

d. h. pex
e x
epe
mte gleich Null sein.
Dies wollen wir mit den Operatoren x
e


= x und pe = ~i  dxd berprfen.

d
d
(
x) x 
i dx
dx

= ~i  + x dxd 

d

dx

= ~i 

(6.27)

= 0 ist, mu unsere Annahme der gleichzeitigen beliebig genauen Mebarkeit von

Da die linke Seite 6

x und p falsch sein, was uns natrlich schon aus der Herleitung der H EISENBERGschen Unschrferelation

bekannt war, d. h. mu sich nach der ersten Messung ndern.


e und pe untersucht und festgestellt,
In Gleichung (6.27) haben wir die Vertauschbarkeit der Operatoren x
da x
epe 6 pex
e ist, d. h. beide nicht vertauscht werden knnen. Es lt sich zeigen, da die Vertauschbarkeit
f1 und Q
f2 , (Q
f1 Q
f2 Q
f2 Q
f1 ), ber die gleichzeitige beliebig genaue Mebarkeit
von zwei Operatoren Q
von zwei Koordinaten Q 1 und Q2 eine wichtige Aussage macht.

1. Zwei Gren sind gleichzeitig beliebig genau mebar, wenn ihre Operatoren vertauschbar sind,
d. h.


f1 Q
f2 Q
f2 Q
f1
(6.28)
Q

=0

2. Zwei Gren sind nicht gleichzeitig beliebig genau mebar, wenn ihre Operatoren nicht vertauschbar sind, d. h.


f1 Q
f2 Q
f2 Q
f1
Q
6
(6.29)

=0

Diese Regeln heien die H EISENBERGschen Vertauschungsrelationen.

6.5 Der eindimensionale harmonische Oszillator


6.5.1 Der harmonische Oszillator klassisch
Beispiel: das mathematische Federpendel
Wird die Masse ausgelenkt, so schwingt (oszilliert) sie um ihre Ruhelage. Die rcktreibende Kraft
wird von der Feder ausgebt. In diesem Fall lautet die Bewegungsgleichung:

KF

68

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

mx = KF
wobei die Federkraft K F = Dx ist, D = Federkonstante.

x = x0 cos !0 t
lst die Bewegungsgleichung mit
r

!0 =

D
m
wobei x0 die maximale Auslenkung ist.

Die totale Energie des Systems betrgt:

E = Ekin(x) + Epot(x)
E=

p2

mv(2x)

D 2
(x) m 2 2
2 + 2 x = 2m + 2 !0 x

(?)
Aus der Formel

E=

m 2 2
2 !0 x0

(?) sieht man, das E kontinuierlich ist.

6.5.2 Der harmonische Oszillator quantenmechanisch


In vielen Problemen der Quantenmechanik ist ein Teilchen in einer Potentialmulde gebunden, d. h. das
Teilchen bewegt sich um das Minimum des Potentials. In der Nhe des Minimums lt sich das Potential
entwickeln:

V (x) = V

2 2

(0) + x dxd V + x2 dxd 2 V +   

dV verschwindet in der Nhe des Minimums.


dx
Durch ein einfache Nullpunktsverschiebung erhalten wir: V
wird Null gesetzt.

(0)

d2
V
dx2

= m!02

Fr einen harmonischen Oszillator erhlt man also


das Potential

V (x) =

m 2 2
2 !0 x

Fr ein Korpuskel im Potential V

~2

(x) mu man daher folgende SCHRDINGER-Gleichung lsen:

@
m 2 2
@
2m  @x2 (x; t) + 2 !0 x (x; t) = i~ @t (x; t)

(6.30)

Abschnitt 6.5: Der eindimensionale harmonische Oszillator

Ansatz:

69

(x; t) =  (x)  e

i!t

Setzt man den Ansatz in (6.30) ein, differenziert die rechte Seite nach t und krzt mit e i!t , so erhlt
man:

~2

m 2 2
2 !0 x   (x)

d

2m dx2  (x) = ~! (x)

(6.31)

Dies ist bekannterweise die stationre S CHRDINGER-Gleichung, diesmal fr den harmonischen Oszillator. Man spricht auch von der Abseparation der Zeitabhngigkeit.
Man substituiere:
r

x=

dx =

(6.32)

m!0

m!0

d

E = ~! = "~!0
 und " sind nun dimensionslose Variablen. Gleichung (6.27) wird dann zu
m 2 ~ 2
~2 m!0 d2
2m  ~  d2  () + 2 !0 m!0   () = "~!0 ()
1  d2  + 1 2 = "
2 d2 2

(6.33)

dies ist die dimensionslose S CHRDINGER-Gleichung.


Fr die weiter Behandlung werden nun Operatoren eingefhrt (es handelt sich hierbei um keine Gleichung, sondern um eine Definition):


b+ := p12  dd


b = b := p12  + dd

(6.34)

Operatoren sind mathematische Operationen, die auf nachfolgende Funktionen angewandt werden.
In der Regel kann man Operatoren (wie in Kapitel 6.4 gezeigt wurde) nicht ohne weiteres miteinander
vertauschen. Es gilt:

b+ b =

2
p1  dd p1  + dd  = 12  2  +  dd  dd   dd 2 
2
2


1
bb+ = p

d
+
d

) b+ b =

1
2


1
p 
2

d
d

) bb+ =

1
2

d2
d 2

+ 2

 12 


1
 = 2 2

d2
d 2

+ 2

(6.35)

d
d
  + 
d
d


d2

d 2

 + 12 

(6.36)

Die Differenz der Gleichungen (6.35) und (6.36) ist:



b+b bb+  =

1
2

d2
 + 2
d 2

Die Vertauschungsrelation lautet also:

1 1 
2 2

d2
 + 2
d 2

1 = 
2

70

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

bb+ b+ b

=

(6.37)

oder kurz als Operatorengleichung:

bb+ b+ b

=1

(6.38)

Setzt man (6.35) in (6.33) ein, so bekommt man:

1  d2 + 2   (x) = b+b + 1  = "


2 d2
2
1 wird Gleichung (6.39) zu
Mit einer weiteren Substitution n = " 21 = ~E!0
2
b+ b = n

(6.39)

(6.40)

Diese Differentialgleichung soll nun gelst werden. Wendet man auf die Gleichung (6.40) den Operator

b von links an, ergibt sich mit (6.38)




b b+ b  = bb+ (b) = b+ b + 1 (b) = b+b (b) b = bn
da n nicht von  abhngt, kann man n vor den Operator b ziehen

) b+b (b) = (n 1) b

(6.41)

Vom Schritt bb+ b+ b


berzeugt man sich leicht, indem man die sogenannte Vertauschungsrelation
untersucht: b+ b bb+
siehe (6.38). Solche Vertauschungsrelationen spielen spter noch eine wichtige
Rolle.
Aus dem Vergleich der Gleichungen (6.40) und (6.41) sieht man, da die Anwendung von b auf die
Differentialgleichung fr den Energieeigenwert n und die Funktion dieselbe Differentialgleichung lieund die neue Funktion b , d. h. b angewendet
fert, diesmal jedoch fr den Energieeigenwert n
auf n ergibt die Differentialgleichung fr den Eigenwert n
. Nennt man die Funktion zum Energieeigenwert n n , die zum Eigenwert n
n 1 , so erhlt man die Relation b n
n 1 und die
Gleichung:
b+ b n 1 n
n 1

)

+1

( 1)
( 1)
( 1) 
 = ( 1) 

n

( )

 =

1 ist also auch wieder eine Lsung.


Man kann also durch Anwenden des Operators b auf eine Lsung n die anderen Lsungen n 1 ; n 2 ;
erzeugen. Man bekommt so alle Lsungen m mit m < n. Die Energieeigenwerte m sind allerdings nach
unten begrenzt.
En
) nmin Emin
n "

1
1=
2 ~!0 2

~!0

1
2

Die Oszillatorenergie En ist immer positiv, d. h. E n > . Deshalb existiert eine niedrigste Lsung
Wendet man auf diese minimalste Lsung nochmal b an, so mu die Lsung Null ergeben, da
keine niedrigere Lsung existiert:

0 6= 0.

b0 = 0

Damit ist eine triviale Differentialgleichung gefunden, indem man b einsetzt und mit

d0
d

+ 0 = 0

Diese Gleichung ist durch Trennung der Variablen sofort integrierbar

d0
0

 d

2
) ln 0 = "2 + const:

2 multipliziert:

:::

Abschnitt 6.5: Der eindimensionale harmonische Oszillator

mit  2

71

2

) 0 = c  e

= m!~ 0 x2 aus (6.32)

) 0 = c  e

m!0 x2
2~

ber die Normierung kann man die Konstante c bestimmen.

+1
Z
1

Z1

0 0 dx = 00 dx = 1
?

0e
) 0 = 4 m!
~

Setzt man

m!0 2
x
2~

0 in (6.31) ein, dann findet man auch den dazugehrigen Energieeigenwert E 0 .


~2

d
m 2 2
~
d


+
!0 x =

0
2
2m dx
2
2m dx

) 2~m

m!0

~ 0

2 !0

=0
=0

m!0

m
2
x0 + !02 x2 0 = E0 0
2~
2

m!0 x  m!0

m 2 2
2~ 2x 0 + 2 !0 x 0 = E00

0 lt sich eliminieren und man erhlt:


~

m 2 2 m 2 2 ~!0
2 !0 x + 2 !0 x = 2

= E0

~!0 .
d. h. der Energieeigenwert fr n
ist E 0
2
E0 ist der Energieeigenwert der Grundschwingung des quantenmechanischen harmonischen Oszillaist, whrend im klassischen Fall E 0
ist.
tors. Man beachte, da hier E 0 6
Der Operator b+ bewirkt genau das Gegenteil von b, wendet man b + auf 0 an, bekommt man n+1 :

b+ b+ bn

= b+

=0

bb+

1 n = b+b

b+ n


b+n = nb+ n



) b+ b b+n = (n + 1) b+n

Nach der bereits oben dargelegten Argumentation ist also

b+n = n+1
Aufgrund ihrer Eigenschaften, Wellenfunktionen auf- bzw. absteigen zu lassen, nennt man

 b+ Aufsteige-Operator oder Erzeugungs-Operator


 b Absteige-Operator oder Vernichtungs-Operator
Veranschaulichung der Wirkungsweise von
Erzeugungs- und Vernichtungsoperator.

72

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

Die Wellenfunktion n , n > , findet man also durch wiederholte Anwendung von b + auf

0


1 = c1b+0 = c p12 dd +  e
2 = c2b+1

0 :

1 2
2

..
.

Allgemein, normiert

n = p1n!
und die Energien

En = n +

Macht man die Substitution x


harmonischen Oszillators

1  ~!0
2

(6.42)

n 2 N0

mit

!  wieder rckgngig, findet man als endgltige Wellenfunktion des

n =

Dabei sind H


b+ n 0

r
4

m!0
~

1 x2 m!0
2
~

 r

 Hn x

m!0

(x) die HERMITEschen Polynome:


( 1)n 2 dn 2 1
Hn (x) = p n e(x )  n e( x ) p p
dx
2
n! 

6.5.3 Vergleich des quantenmechanischen harmonischen Oszillators mit dem klassischen harmonischen Oszillator

E n = n + 21 ~!0
E = m2 !02x2

Quantenmechanik
klassisch

diskret
kontinuierlich

Vergleich der Aufenthaltswahrscheinlichkeiten.


Die Aufenthaltswahrscheinlichkeitsdichte ist bekannterweise %
ist dann die Aufenthaltswahrscheinlichkeit

(x) = j ?n  n j. Pro Wegelement x

Wn (x) = 2n (x) x


Klassisch gerechnet ist (T1=2 ist die halbe Schwingungsdauer, x 0 die maximale Auslenkung):

da

x = x_ ist
t

wobei x

W (x) = Tt (x)


1=2

mit

1 =  =T
2 ! 1=2

x
) W (x) = !  x_x = !  x !sin
!t

= x0 cos !t. Weiterhin gilt:


1
1
sin !t = p1 cos2 !t = p

x20

x0
x20 cos2 !t

x0
x20 x2

=p

= r 1 2
1 xx0

Daraus folgt: die klassische Aufenthaltswahrscheinlichkeit des harmonischen Oszillators mit

x  r 1
W (x) = x
 2
0
1 xx0

W (x) divergiert also fr x = x 0 an den Umkehrpunkten.

Anschaulich ist das auch klar, da der Oszillator (z. B. Pendel) an dieser Stelle stillsteht.

Abschnitt 6.5: Der eindimensionale harmonische Oszillator

Trgt man die klassische Verteilungsfunktion


und 2n in einem Diagramm auf, so sieht man,
da fr groe n (hier n
) die quantenmechanische Verteilung in die klassische bergeht !
Korrespondenz-Prinzip.

= 15

Man sieht, da die mittlere Aufenthaltswahrscheinlichkeit Wqm gegen Wkl geht. Als spezielle quantenmechanische Eigenschaft bleibt, da das
Teilchen auch in Bereiche jxj > x 0 eindringen
kann, die klassisch nicht zugnglich sind (Tunneleffekt).
Die Wellenfunktionen haben folgende Gestalt:

 0 symmetrisch, 0 Knoten
E0 =

~!

 1 asymmetrisch, 1 Knoten
E1 =

~!

2 + ~!

 2 symmetrisch, 2 Knoten
E2 =

~!

2 + 2~!

73

74

Kapitel 6: Vereinheitlichte Theorie des Welle-Teilchen Dualismus

Diese Abbildung enthlt drei Abbildungen in einer:


1. Die Ordinate bedeutet die Gesamtenergie E .
Die senkrechten Striche (oberhalb der xAchse) geben die quantisierten Energiestufen
an.
2. Die Ordinate bedeutet Gre des Potentials
V x . Die gestrichelte Linie gibt den Verlauf
in Abhngigkeit vom Ort x an.

()

3. Jede der horizontalen Linien dient jeweils als


x-Achse, ber der jeweils der Verlauf der
Wellenfunktion der entsprechenden Energie
aufgetragen ist.
Die Energiestufen des harmonischen Oszillators.

Kapitel 7

Quantenmechanik des H-Atoms


(dreidimensional)
Im H-Atom, dem Schulbeispiel der Quantenmechanik, bewegt sich ein Elektron im anziehenden C OU LOMB feld eines Protons und ist an dieses Proton gebunden. Der klassische Aspekt dieses Problems
wurde als B OHR-Modell schon behandelt. Die dort offengebliebenen Fragen (z B. warum diskrete Bahnen, keine Abstrahlung, etc.) werden nun durch die Lsung der entsprechenden S CHRDINGER-Gleichung
beantwortet werden. Die Lsung dieser Differentialgleichung (Eigenwertgleichung) wird exakt alle die Eigenwerte (Energie, Drehimpuls, etc.) ergeben, die im Experiment beobachtet werden.
Gesucht sind also die Wellenfunktionen n und die dazugehrigen Eigenwerte E n des Elektrons fr
das elektrostatische Kraftfeld eines positiv geladenen Kerns. n und En erhlt man als Lsung der S CHR DINGER -Gleichung:

~2

2m  n + Vel (r) n = i~ @t n

(7.1)

7.1 Separation der Variablen


Die Bewegung des Elektrons um den Kern ist eine periodische Bewegung. Man macht deshalb folgenden
Ansatz:
x; y; z  e i!nt
(7.2)
n x; y; z; t

) = (

In (7.1) eingesetzt ergibt:

2
i!n t ~


@2
@2
@2
i!n t = i~ ( i! )   e i!n t
n
2m @x2  + @y2  + @z2  + Vel   e


) 2~m  + Vel  = ~!n  = En 

(7.3)

Man erhlt damit die stationre S CHRDINGER-Gleichung des H-Atoms. Eine krzere Schreibweise
erhlt man durch Einfhrung des H AMILTONoperators H :


~2

e
2m  + Vel   H  = En 

Da die Kraft zwischen Kern und Elektron nur vom Radius abhngt, ist das Problem kugelsymmetrisch,
d. h. der Radius r und die Winkel sind unabhngig voneinander und sollten in der Differentialgleichung
voneinander separable Gren sein. Man fhrt deshalb Kugelkoordinaten ein:

x = r sin # cos '


y = r sin # sin '
z = r cos #
Nun mu allerdings auch der L APLACE-Operator in Kugelkoordinaten umgerechnet werden:

(7.4)

76

Kapitel 7: Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)

@2
@2
@2
1 @ r2 @  + 1 @ sin # @  + 1 @ 2
 = @x
+
+
=
2 @y2 @z 2 r2 @r
@r
r2 sin # @#
@#
r2 sin2 # @'2

(7.5)

Damit folgt fr die stationre S CHRDINGER-Gleichung in Kugelkoordinaten:




@ 2@
r
r2 @r
@r




1
@
@
1
@2
+ r2 sin # @# sin # @# + r2 sin # @'2  (r; #; ')+ 2~m2 (En

Vel )  = 0

(7.6)

Zur exakteren Beschreibung des Problems setzen wir ferner den Koordinaten-Nullpunkt in den Schwerpunkt des Systems Proton-Elektron. Dies bedingt, da die Elektronenmasse durch die reduzierte Masse zu
ersetzen ist:
me mp
e
me mK
Diese Korrektur ist allerdings beim Wasserstoffatom fast vernachlssigbar, da sich die reduzierte Masse
kaum von der Ruhemasse des Elektrons unterscheidet.
Da das Potential Vel nur vom Radius abhngen soll, sind r und die Winkel unabhngig voneinander.
Man versucht deshalb folgenden Separationsansatz:

 (r; #; ') = R (r) Y (#; ')

(7.7)

Daraus folgt fr (7.6):

@ 2@
Y 2
r R
r @r
@r

+ 2e (E
~2

V (r)) RY

V (r)) r2

@
r2 sin # @#

@
sin # @#
Y

@2
+ r2 sin2 # @'
2Y
R

r2 ergibt sich:
multipliziert mit RY

@ 2@
r R
R @r
@r

+ 2~2e (E
{z

F (r)

1  1 @ sin # @ Y  + 1 @ 2 Y 
Y sin # @#
@#
sin2 # @'2 }
|
{z
=
G (#; ')

(7.8)
Wie man sieht, hngt die linke Seite der Gleichung (7.8) nur vom Radius r ab, whrend die rechte Seite
nur von den Winkeln # und ' bestimmt wird. Da die Koordinaten der linken und der rechten Seite unabhngig variiert werden knnen, ist eine solche Gleichung nur dann allgemein erfllt, wenn der gemeinsame
Wert eine Konstante ist, die Separationskonstante. Wir erhalten also zwei neue Differentialgleichungen

F (r) = G (#; ') = const: = ` (` + 1)


(7.9)
Die Wahl der Separationskonstanten ` (` + 1) erscheint umstndlich, wird sich aber im Hinblick auf

die Lsungsfunktionen als sinnvoll herausstellen.


Fr die winkelabhngige Funktion Y nehmen wir eine weitere Separation an, die nur fr Einzentrenprobleme gltig ist:
Y #; '
# '
(7.10)

) = ( )( )

In (7.9) eingesetzt ergibt:

1   @ sin # @  +  @ 2  = ` (` + 1)
 sin # @#
@#
sin2 # @'2

2# @ 
sin
@
@2
)  sin # @# sin # @#  + sin2 #  ` (` + 1) = 1 @'
2

(7.11)

Wie schon bei Gleichung (7.8) kann man auch hier wieder die Koordinaten # und ' unabhngig voneinander variieren. Das bedeutet, da beide Seiten gleich einer Konstanten sind, die diesmal m 2 genannt
wird.
Damit ist die ursprngliche Differentialgleichung (7.6) in drei, jeweils nur von einem Parameter abhngende, Differentialgleichungen zerlegt worden:

Abschnitt 7.1: Separation der Variablen

77

1. Azimutalgleichung:

1 d2  = m2
 d'2

2. Polargleichung:

(7.12)

1 d sin # d  + ` (` + 1) = m2
 sin # d#
d#
sin2 #

(7.13)

3. Radialgleichung:

d 2d
r R
Rr2 dr
dr


2
e
+
E

~2

V (r)

Dieses Resultat gilt ganz allgemein fr jedes Zentralpotential V


den Funktionen der einzelnen Koordinaten faktorisieren:

` (` + 1) ~2
2er2

=0

(7.14)

(r). Die Lsungsfunktion  lt sich nach

 (r; #; ') = R (r)  (#)  (')


mit den Separationskonstanten ` (` + 1) und m 2 . Aus der Anzahl der mathematisch mglichen Lsungen
mssen wir jedoch die physikalisch sinnvollen heraussuchen. So fordern wir z. B. die Normierbarkeit:
Z

?   dV = 1

d: h:

!0

f ur r ! 1

7.1.1 Lsung der Azimutalgleichung


Formt man die Azimutalgleichung (7.12) um, so erhlt man

d2
 + m2  = 0
d'2
Diese Differentialgleichung lt sich sofort integrieren. Mit dem Lsungsansatz:

 = eim' + e

im'

(7.15)

erhlt man durch Einsetzen

(im)2 eim' + ( im)2 e im' + m2  = 0

) 0=0
(7.15) ist also Lsung von (7.12). Diese allgemeine Lsung ist jedoch physikalisch nicht sinnvoll. Setzt
man z. B. so erhlt man

=


eim' + e im' = 2 cos m'

D. h. die Elektronendichte wre von ' abhngig. Fr Zentralkraftfelder kommt eine solche Abhngigkeit jedoch nicht in Betracht. Als physikalisch sinnvolle Lsung erhlt man daher

 = eim'

(7.16)

p12 aufgrund der Normierungsbedingung. Der Eigenwert m, der aus der Separationskonstanten
mit
2
m folgte, hat den Namen magnetische Quantenzahl. Er kann die Werte ;  ;  ; : : : annehmen. Damit
erhlt man als endgltige Lsungsfunktion

0 1 2

m (') = p12 eim'

78

Kapitel 7: Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)

7.1.2 Lsung der Polargleichung


Nach der Separation der Variablen erhielten wir folgende Differentialgleichung fr den polaren Anteil der
Wellenfunktion

1 d sin # d  + ` (` + 1) m2 = 0
 sin # d#
d#
sin2 #

Diese Differentialgleichung ist identisch mit der L EGENDREschen Differentialgleichung und hat die
zugeordneten L EGENDREschen Polynome als Lsungen.

 (#) = P`m (cos #)


mit

P`m =

( 1)m q(1 cos2 #)m d`+m cos2 # 1`+m


2``!
(d cos #)`+m

(7.17)

und

` = 0; 1; 2; : : :

`  m  `;
Fr
ber:

(7.18)

= 0 gehen die zugeordneten LEGENDRE-Polynome in die einfachen LEGENDRE-Polynome


1 d`
P`0 = P` = `
2 `! (d cos #)`

z. B.

cos2 # 1`

P0 (cos #) = 1
P1 (cos #) = cos #
P2 (cos #) = 12 3 cos2 #

(7.19)

1

..
.

Die normierte Lsung der Polargleichung multipliziert mit der normierten Lsung der Azimutalgleichung ergibt die Lsung Y ` m #; ' fr den gesamten winkelabhngigen Anteil der S CHRDINGER-Gleichung
im Zentralfeld:

1
2` + 1  (` m)! P m (cos #)
Y`;m =  = p eim' 
2 (` + m)! `
2
Y`;m nennt man auch die Kugelfunktionen. Die mebare, winkelabhngige Wahrscheinlichkeitsdichte ist
?  Y 2 Q
W (#; ') = Y`;m
`;m

(7.20)

Die allgemeine Normierungsbedingung lautet:


Z

Kugel

?  Y 0 0 dQ = 0  0
Y`;m
` ;m
`` mm

(7.21)

mit dem K RONECKER-Symbol ij .


Die Aufenthaltswahrscheinlichkeit des Elektrons im Raum lt sich geometrisch wie folgt darstellen:

Abschnitt 7.1: Separation der Variablen

79

Die mathematische Lsung der S CHRDINGER-Gleichung hat die Eigenwerte ` und m ergeben. Die
Frage ist nun: Welche physikalische Bedeutung haben diese Eigenwerte?
Gehen wir von der Differentialgleichung fr Y nach der 1. Separation der Variablen aus und bercksichtigen, da der Drehimpulsoperator L wie folgt geschrieben werden kann:

L2
~2


2


@2
@
= ~12 r  ~i r = sin1 # @@ sin # @#
+ sin12 # @'
2

so erhalten wir fr (7.11) die folgende Eigenwertgleichung:

L2 Y`;m = ` (` + 1) ~2 Y`;m
Erinnern wir uns, da fr den Erwartungswert Q eines Operators Q angewandt auf eine Funktion

Q=
Fr eine Eigenwertgleichung der Form Q 

Q=

(7.22)

 gilt:

?  Q   dx

 = E   ist wegen

?E

 dx = E ?   dx = E

Q identisch mit dem Eigenwert E . Angewandt auf (7.22) ergibt sich somit
L2 = ` (` + 1) ~

) L2 = ~ ` (` + 1)

(7.23)

80

Kapitel 7: Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)

d. h. der Eigenwert ` `
~ 2 ist gleich dem Quadrat der Lnge des Drehimpulsvektors. Da `
; ; ; : : : ist, erhlt man fr diese Lnge eine Quantelung, die im deutlichen Widerspruch zur klassischen Physik (d. h. B OHR-Modell) steht.
Analog erhalten wir aus der Azimutalgleichung (7.12) mit

012

( + 1)

L2z = i~

@2
@'2

L2z  = m2 ~Q
d. h. die Komponente L z des Drehimpulsvektors ist identisch mit dem Eigenwert m~. Wir knnen also
Aussagen treffen ber die Projektion es Drehimpulsvektors auf die z -Achse (Meachse) und ber die Lnge
des Drehimpulsvektors. Seine Komponenten L x und Ly sind nicht mebar. Deshalb kann die Lnge von
L nicht genau bestimmt werden; er kann aber irgendwo auf einem Kegel um die z -Achse liegen.

7.1.3 Lsung der Radialgleichung


Wir mssen nun noch folgende Gleichung lsen:

d 2d
r R
Rr2 dr
dr

+ 2~2e

E V (r )

Hierzu betrachten wir zunchst die Asymptoten bei r

` (` + 1) ~2
2er2

=0

(7.24)

! 1 und r ! 0. Dazu setzen wir:

R (r) r = u (r)
Durch Einsetzen in (7.24) erhalten wir dann mit

d 2d
r R
2
Rr dr
dr

= u1 drd 2 u


2
2
) drd 2 u + 2~u2 E V (r) ` (`2+r1)2 ~ u (r) = 0

2
V 0 (r) = 2 V (r)
~

Setzen wir nun

und

2
A= 2E =
~

k2 f ur E < 0
k2 f ur E > 0

so erhalten wir die folgende vereinfachte Radialgleichung:

d2
u + A V 0 (r )
dr2


Betrachten wir zunchst den Fall r

` (` + 1)
u (r) = 0
r2

! 1. Die Gleichung (7.25) geht dann ber in:


d2
u + A  u (r ) = 0
dr2

da hierfr A  V und A  `(`r+1)


gilt.
2
Fr ein freies Elektron ist E > und damit auch A > . Man erhlt dann die folgende Lsung:

u (r) = c1 eikr + c2 e ikr

(7.25)

Abschnitt 7.1: Separation der Variablen

81

Nach (6.4) ist dies die Gleichung einer Kugelwelle, wie man sie fr ein freies Elektron auch erwartet.
Uns interessieren jedoch gebundene Elektronen. Fr diese ist E < und somit auch A < . Man erhlt
dann:
u r c ekr c e kr

( )=

Da fr ein gebundenes Elektron die Wellenfunktion im Unendlichen verschwinden mu, ist


Wir erhalten deshalb
u r  e kr
Betrachten wir jetzt den Fall r

! 0. Hier gilt:
` (` + 1)
r2

c1

()

 V 0 (r)

= 0.

(7.26)

und

Wir erhalten daher die folgende Gleichung:

d2
u
dr2

` (` + 1)
u (r) = 0
r2
Die Lsung dieser Gleichung ist u (r)  r `+1 , also ein Polynom, wie man durch Einsetzen sofort sieht.

Als allgemeine Lsung wird man also ein Produkt aus (7.26) und einem Polynom erwarten:

R (r ) =

u (r)
r

kr X

 er

ci r 

(7.27)

Man setzt nun (7.27) in (7.24) ein und bestimmt die auftretenden Koeffizienten c i . Um die Rechnung
jedoch zu vereinfachen, werden zuvor die folgenden Gren definiert:

B=
Man erhlt den Ansatz:

Ze2
~2

% = 2kr
2
mit V (r) = Zer

R (r) = R (%) = e

1
X

1
X

v (%) = %

a % =

(7.28)

v (%)

(7.29)

a % +

(7.30)

0
0
Setzt man (7.28) in (7.24) ein, so erhlt man mit E < 0:
d2
2 d R +  1 + B ` (` + 1)  R = 0
R
+
d%2
% d%
4 k%
%2

(7.31)

Einsetzen von (7.29) in (7.31) ergibt:

d2
d
2
v+ v
2
d%
d% %




1
B
1 + % k 1

` (` + 1)
v=0
%2

(7.32)

Einsetzen von (7.30) in (7.32) ergibt dann

1
X

a ( + ) ( + 

1)

% +

2+

1
1
X
2 1 X
a ( + ) % + 1 +   
a % + = 0
%

(7.33)

Ordnet man nun nach den Potenzen von %, so ist die Gleichung (7.33) fr alle % genau dann erfllt, wenn
fr jede Potenz %  der entsprechende Koeffizient verschwindet. Man erhlt somit ein Gleichungssystem,
aus dem man die a  und  bestimmen kann.
Fr 
folgt aus (7.33):

=0

a0  (

1) + 2a0

` (` + 1) a0 = 0

82

Kapitel 7: Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)

Unter der Voraussetzung a 0

6= 0 folgt:
 ( + 1) = ` (` + 1)

) 1 = `

2 =

oder

(` + 1)

2 stellt jedoch keine physikalisch sinnvolle Lsung dar, da hier  fr %

! 0 divergiert. Wir erhalten also:

=`

(7.34)

Fr hhere Potenzen erhalten wir die folgende Bestimmungsgleichung:

a ( + 1) ( + `

1) + 2a ( + `)

a 1 ( + `

1) +

B
k

a 1

a ` (` + 1) = 0

Fr die a gilt dann folgende Rekursionsformel:




 + ` Bk
a = a 1
 ( + 2` + 1)

(7.35)

()

Bestimmt man nun noch a 0 aus der Normierungsbedingung, so ist v % eindeutig bestimmt. Damit
die Radialfunktion R r jedoch normierbar ist, mu sie im Unendlichen verschwinden, d. h. v mu ein
Q
endliches Polynom sein, da dann e 2 schneller gegen Null geht als v gegen Unendlich bei % ! 1. Es
existiert also ein maximales  max
nr , ab dem alle Koeffizienten Null sind. n r wird auch die radiale
Quantenzahl oder Knotenzahl genannt. Dies ist gleichbedeutend mit der Bedingung:

()

B
k

max + `

=0

(7.36)

Da max  und `  ist, folgt aus (7.36), da B


k  n eine positive ganze Zahl sein mu. Diese
Zahl n nennt man auch die Hauptquantenzahl. Sie kann die Werte n
; ; ; ; : : : durchlaufen. Ferner
erhlt man fr die Drehimpulsquantenzahl folgende Bedingung:

=1 2 3 4

` = n max

) `n 1

(7.37)

Fr die Energieeigenwerte E n erhlt man dann mit (7.28):

En =

~2 2
k

2e

e Z 2 e4 1
2~2 n2

(7.38)

Vernachlssigt man die Reduktion auf Schwerpunktskoordinaten, d. h. setzt man m e  e , so erhlt


man die B OHR-Formel (5.7). Betrachtet man freie Elektronen, d. h. E > , so erhlt man eine kontinuierliche Energieverteilung.
Die Rekursionsformel (7.35) liefert die L AGUERREschen Polynome, die auch wie folgt definiert sind:

Lji =
mit j

dj Q di i Q 
e i % e
d%j
d%

(7.39)

= 2` + 1, i = n + `, % = 2knr. Wir erhalten somit folgende Darstellung fr die Radialfunktion:


+1 (2k (n) r)
Rn;` (r) = Nn;` r` e k(n)r L2n`+1
(7.40)

mit

Nn;` ist dabei der Normierungsfaktor.

k (n) = kn =

n~2
e Ze2

Abschnitt 7.1: Separation der Variablen

83

Fr die Gesamtwellenfunktion erhlt man dann:

n;`;m (r; #; ') = Rn;` (r) P`m (cos #) eim'

(7.41)

Als Beispiele seien folgende Wellenfunktionen aufgefhrt:

n=1 `=0 m=0


n=2 `=0 m=0
n=2 `=1 m=1

100 =qp1 Za 3 e Zra


Z 3
Zr  Zr
200 = 4p1q
2  a 2 a e 2a
211 = 8p1  Za 3 Zra e Zra sin #  eim'

a ist der bereits in Kapitel 5.2.1 eingefhrte B OHRsche Radius. Zeichnet man die Radialwellenfunktionen, so erhlt man folgende Darstellungen:

Fr die Wahrscheinlichkeitsdichte, das Elektron in einem Volumenelement im Abstand r vom Kern zu


finden erhlt man:

W = jRn;` (r)j2
V

84

Kapitel 7: Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)

Man erhlt dann folgende Verteilungen:

=0

Hierbei ist zu bemerken, da man bei `


eine hohe Wahrscheinlichkeitsdichte am Kernort selbst
erhlt. relevant fr Megren ist jedoch nicht die Wahrscheinlichkeitsdichte, sondern die Wahrscheinlichkeit mal Kugelschale, die gegeben ist durch:

WKugelschale = WV VKugelschale = 4r2 jRn;`j2

da

VKugelschale = 4r2 r

Abschnitt 7.2: Vergleich der quantenmechanischen Lsung des H-Atoms mit dem B OHR -S OMMERFELD-Modell 85

Man erhlt dann folgende Verteilung, die sowohl am Kernort, als auch im Unendlichen Null ist:

7.2 Vergleich der quantenmechanischen Lsung des H-Atoms mit


dem B OHR -S OMMERFELD-Modell
Die Separation der S CHRDINGER-Gleichung liefert drei gekoppelte Eigenwertgleichungen, aus denen
man dann drei Eigenwerte erhlt. Diese Eigenwerte sind die Werte, die man durch ein Experiment messen
kann:

m2

Projektion des Drehimpulses auf die z -Achse (m ist die magnetische Quantenzahl)

` (` + 1)

Lnge des Drehimpulsvektors (` ist die Drehimpulsquantenzahl)

nr = (n `)

mittlerer Abstand Elektron-Kern, d. h. Bindungsenergie (n ist die Hauptquantenzahl)

Aus der Koppelung der drei Differentialgleichungen ergaben sich folgende Bedingungen fr n, ` und m:

n = 1; 2; 3; 4; : : :
` = 0; 1; : : : ; n 1
m = `; ` + 1; : : : ; `

1; `

Zu einem Energiewert E n im H-Atom gibt es also folgende Zustnde:

86

Kapitel 7: Quantenmechanik des H-Atoms (dreidimensional)

n=1
n=2
`
m
`

0
1

0
+1
0
1

n=3
`

0
1
2

0
+1
0
1
+2
1
0
1
2

n=4
`

0
1
2

0
+1
0
1
+2
1
0
1
2
+3
+2
+1
0
1
2
3

n=5
`

0
1
2

0
+1
0
1
+2
1
0
1
2
+3
+2
+1
0
1
2
3
+4
+3
..
.

3
4

Insgesamt gibt es zu jeder Hauptquantenzahl n genau n 2 Zustnde. Da das Elektron noch einen Eigenspin besitzt, dessen Projektion auf die z -Achse zwei Werte annehmen kann, erhlt man exakter pro
Hauptquantenzahl n 2 Zustnde. Im H-Atom haben alle diese Zustnde mit gleichem n auch die gleiche
Energie; man sagt, sie sind energetisch entartet.
Man erhlt somit aus der S CHRDINGER-Gleichung scharfe Energie- und Drehimpulseigenwerte. Die
Ortsverteilung ergibt keinen scharfen Radius, sondern eine verschmierte r- und #-Verteilung, die auch
mebar ist. (Bem.: Man stellt fest, da auch der Impuls des gebundenen Elektrons nicht scharf ist. Nur
die Bindungsenergie ist scharf.)
Im Vergleich zum B OHR-Modell erhlt man also in der Quantenmechanik folgende Unterschiede:

r-Abh.
Radius

Dichte
Drehimpuls

Quantenmechanik
ber den Raum verschmiert
Fr die Erwartungswerte
gilt: 


`(`+1)
a
1
2
0
< rn;` > Z n
2
n2
d. h. fr `
folgt daraus
< r > 32 rn (B OHR)
bei r
eventuell
maximal
p

=0

1+ 1
=0
=

jLj = ~ ` (` + 1)
n=1 ) L=0

B OHR-Modell
Planetenbahnen

rn = aZ0 n2

= 0 gleich Null
L = n~
n=1 ) L=~

bei r

Zum Schlu soll noch etwas auf die Bedeutung der z -Achse eingegangen werden. Nehmen wir an, das
Elektron befinde sich im Zustand (n, `). Liegt kein ueres Feld an, so ist keine Achse ausgezeichnet, und
die Lage im Raum nicht mebar und daher willkrlich. Liegt ein ueres Feld an, so wird die Kugelsymmetrie aufgehoben und parallel zum ueren Feld eine Quantisierungsachse (z -Achse) definiert. Erst dann
sind die Projektionen auf die z -Achse etc. mebar!

Kapitel 8

Vollstndige Beschreibung des H-Atoms


Aufgrund experimenteller Beobachtung stellt man fest, das die Spektrallinien eine Feinstruktur haben.
4)
schlechter Spektrograph (  

10

1 1


guter Spektrograph ( 

n21

n22

 10 6)

Neben der elektrostatischen Wechselwirkung hat das folgende Ursachen:

Existenz magnetischer Wechselwirkungen im System des H-Atoms (e

Relativistische Effekte (Korrekturen)

Quantenelektrodynamische Effekte (QED)

Zp)

8.1 Berechnung der magnetischen Momente des Hllenelektrons


Wir betrachten den Kreisstrom i:

88

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

mit:1

i  F~
(8.1)
c
Ein umlaufendes Elektron stellt also einen Kreisstrom i dar. Bei  Umlufen pro Sekunde ergibt sich:
~ =

i = ( e)

Setzt man in Analogie zur Gleichung (8.1) F~


j~j =

i  F~
c

1=

2r

=   r2 , folgt

e
= 12 e  vc  r = 12 mc
 mvr

(8.2)

mvr hat die Dimension eines Drehimpulses. Wenn nur ein Elektron betrachtet wird, kann beim Umschrei~  ~` gesetzt werden, da der Drehimpuls ~` = ~r  p~ = m (~r  ~v) ist:
ben in eine Vektorgleichung L
e ~
~ =
(8.3)
2mec  `
Man definiert 2mee c  ~
B OHRsches Magneton.

= B als Einheit des magnetischen Momentes in der Hlle. Man nennt  B auch
B = 0; 579  10 4 eV
T oder
B = 9; 2733  10 24Am2

Die
Gleichung fr das magnetische Moment des Elektrons wird durch den Bahndrehimpuls
allgemeine
p
~
erzeugt:
` ~ ` `

( + 1)

~` = g`  B 

~`

(8.4)

In der klassischen Elektrodynamik ist g `  , in der Quantenmechanik kann jedoch ein Eigenwert (Lnge
des Vektors, Bsp. Drehimpuls) einen anderen Proportionalittsfaktor bekommen. Auer dem Bahndrehimpuls gibt es eine weitere Rotation in der Elektronbewegung:

die Eigenrotation des Elektrons bzw. Eigenspin (kurz Elektronspin) ~


s genannt (vgl. Planetenrotation)

Sie wurde 1925 von U HLENBECK und G ONDSMIT durch Aufspaltung der Spektrallinien entdeckt und
1928 von D IRAC aus der relativistischen Quantenmechanik abgeleitet. Es gilt:
p

j~sj = ~ s (s + 1)

Mit s

= 12 ergibt sich hieraus die Spinquantenzahl

j~sj = 34 ~
1 G AU sches

Masystem

(8.5)

Abschnitt 8.1: Berechnung der magnetischen Momente des Hllenelektrons

89

Man kann die Lnge von j~sj messen und die Projektion von ~s auf eine Achse (z. B. die z -Achse) bestimmen

1
2

sz =  ~
s wird die magnetische Spinquantenzahl genannt:
sz
= s = sm =  1

In Analogie zu (8.4) gilt

~s = gs  B 

=2
= 2 0023

~s

(8.6)

. Unter Bercksichtigung der Elektroneigenenergie (QED) ergibt sich ein exakterer


Nach D IRAC ist gs
;
.
Wert von gs
Man betrachte die klassische Wechselwirkung eines magnetischen Momentes ~
 mit einem anderen Ma~ , wobei B~ ein ueres Feld oder auch das Feld eines anderen magnetischen Dipols ~ 0 sein kann.
gnetfeld B
~
  ~` einem Kreisel, auf den eine Kraft ( B~ ) wirkt. Es entsteht also ein Drehmoment D
Dann entspricht ~
mit
~ ~  B~ bzw: D
~ ~1  ~2
D

~ bewirkt ein 
D


~` mit


~`

 =


~
D

 t, d. h. es
bewirkt eine Kreiselprzession mit der Przessionsj~ej
'
frequenz 
t !p und ' ~` sin

 =jj


~
D

j~j  B~  sin

'
!p =
t = ~`  sin = ~`  sin

j~j
! =  B~ =  B~
p

wobei mit

~
`

j ~ j
~
`

(8.7)

(8.8)

das sogenannte gyromagnetische Verhltnis ist.


~ -Feldes eine Przessionsbewegung. Diese zuKlassisch erwartet man demnach bei Existenz eines B
!L
stzliche Rotation (!p ) fhrt zu einer Frequenznderung und somit zu einer Energienderung. ! p
~.
wird auch L AMOURfrequenz genannt. ! L ist klassisch kontinuierlich vernderlich mit B

90

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

8.2 Experimentelle Bestimmung der magnetischen Momente im atomaren Bereich


8.2.1

E INSTEIN - DE H AAS-Versuch (1915)

Man habe einen magnetisierten Eisenstab (d. h. alle atomaren magnetischen Momente sind parallel).
Wenn die Magnetisierung M (makroskopisch) gendert wird, mu wegen   Drehimpuls (j ) eine makroskopische Drehimpulsnderung I erfolgen.

Durch Umlegen des Schalters kann die Stromrichtung umgekehrt werden, d. h. Umkehrung der
Magnetisierung.

Der Stab enthalte n Atome mit magnetischem Moment  z , so ist das makroskopische Moment

Mz+ = n  z
Nach dem Umpolen

Mz

n  z

Also ist die gesamte nderung der Magnetisierung

Mz = 2nz


Wegen der Koppelung von  und j mu eine makroskopische Drehimpulsnderung ( I ) erfolgen, die
durch einen Lichtzeiger beobachtbar ist. Nach Gleichung (8.4) bzw. (8.6) gilt fr ein Atom

z =
jz
oder

g  B 

1 = 2z
jz

Iz = n  jz = n  2z  g ~B

Mz und Iz messen. Mit (8.8) gilt:


Mz = g  B =
(8.9)
Iz
~
Das Experiment liefert als Ergebnis g = 2, d. h. g = g s . Nur die Eigenspins tragen im ferromagnetischen

Man kann

Eisen zur Magnetisierung bei (der Gesamtbahndrehimpuls eines Fe-Atoms ist im Eisenstab gleich Null).

Abschnitt 8.2: Experimentelle Bestimmung der magnetischen Momente im atomaren Bereich

8.2.2

91

S TERN -G ERLACH-Versuch (1922)

~ k z ). Die Drehimpulse richten sich so aus,


Bewegte Atome (Atomstrahl) fliegen durch ein Magnetfeld ( B
da ihre Komponenten in z-Richtung gequantelt (m-Quantenzahl) sind. Beachte, da die Drehimpulse
ohne Feld beliebig orientiert sind! Dies ist der erste experimentelle Nachweis dieser Richtungsquantelung.
Homogenes Magnetfeld: Die Drehimpulse przedieren um die
Ablenkung.

B~ -Richtung, der Atomstrahl erfhrt keine

Inhomogenes Magnetfeld: Durch das in z-Richtung inhomogene Magnetfeld gibt es eine Kraft (K z ) in
z-Richtung.
Beweis: Die magnetische Energie ist

Vm = ~  B~
Fr die Kraft ergibt sich

Kz =

Da  konstant ist, gilt d~
dz

dV
dz

(8.10)

 ~ dB
= d~
 B + dz  ~
dz

 B~ = 0. Also ist die Kraft


Kz = ~z 

dB~
dz

D. h. im inhomogenen Magnetfeld werden Atomstrahlen, die ein inneres


abgelenkt.

In der klassisches Physik ist  beliebig orientiert, d. h. z hat eine kontinuierliche Verteilung.

In der Quantenmechanik dagegen gilt

z

 m = `; : : : ; ` 1; `
 sm =  21

(8.11)

z

6= 0 haben,

92

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

S TERN und G ERLACH benutzen Ag-Atome. Man kann auch H-Atome (`


tellen Bestimmung der  z nehmen (Drehimpulsbestimmung).

= 0, s =

1 ) zur experimen2

8.3 Berechnung der Spin-Bahn-Aufspaltung der Wasserstoffzustnde


Spin und Bahndrehimpuls erzeugen jeweils ein magnetisches Moment (~
 s und ~` ), die miteinander
wechselwirken. Die Energieeigenwerte E n spalten sich auf: En;`;s `; s .

( )

8.3.1 Berechnung auf klassischem Wege

Die Wechselwirkungsenergie ist (8.10) V m


~  B~ . Man setzt ~ ~s und nimmt an, da B~ das
~
entsprechende Feld ( B` ) von 
~ ` am Ort des Elektrons ist. D. h. B~ ` ist das Magnetfeld des e -Kreisstroms,
das am Ort des Elektrons wirkt.
Trick:

B` kann auch so erklrt werden, da das Elektron ruht und sich das Atom (e +) um das Elektron bewegt.
v . Nach B IOT-S AVART erzeugt i+ in der Kreismitte das
Es stellt also einen Strom i+ dar, mit i+ = 2er
+
i
+
d~
s

~
r
~
Magnetfeld B` mit dB` = c r3 .

) B~ `+ = i+
c

2r
Z
0

d~s  ~r
r3

e ~v  ~r
c r3

Die Ladung pro einem Umlauf ist gerade e, da das elektrische Feld
durch

(8.12)

E~ (r) einer Punktladung e gegeben ist

~r
E~ (r) = e  3
r

) B~ `+ = 1c ~v  E~
~
da E

1 dV

~r
~
e dr r und `

m~v  ~r ist. Es gilt also


B~ `+ =

dV (r) ~

`
m  e  c  r dr

(8.13)

Nun mu man noch vom ruhenden Elektronensystem ins Kernsystem zurcktransformieren (komplizierte
L ORENTZinvariante Transformation). Dadurch ergibt sich ein Korrekturfaktor 12 (T HOMAS-Faktor). Fr
die Spin-Bahn-Wechselwirkungsenergie V s` folgt damit

~s 1
1  dV (r)  ~`
Vs;` = ~ s  B~ ` = gs  B   
~ 2 mecr
dr

Abschnitt 8.3: Berechnung der Spin-Bahn-Aufspaltung der Wasserstoffzustnde

Mit gs

Da V

= 2 ist

(r ) =

Vs;` =
Ze2 ist, kann 
r

1 1  1 dV ~s  ~` =  (r)  ~s  ~`


2 m2e c2 r dr

(r) fr feste Elektronenbahnen berechnet werden:


Ze2 1
 (r) = 2 2  3
2m c r

93

(8.14)

(8.15)

~` = j~sj  ~`  cos ist mglich, wenn der Winkel bekannt


` eine feste Korrelation (Koppelung) gibt. Es existiert
ist, d. h. man mu wissen, ob es zwischen ~s und ~
s -~`-Wechselwirkung eine Spin-Bahn(drehimpuls)-Koppelung. Die Vektoren ~` und ~s addieren
durch die ~
(koppeln) sich zum Elektron-Gesamtdrehimpuls ~j mit
Die Berechnung des Skalarproduktes ~s 

~j = ~` + ~s
mit dem Eigenwert


~
j

= ~ j (j + 1)

(8.16)

(8.17)

wobei j die Gesamtdrehimpulsquantenzahl ist.


Die z-Komponente von j mu die Summe der ` z - und sz -Komponenten sein (Vektoraddition).
Wenn eine uere Kraft (k z -Achse) existiert
(Meproze), dann fhrt ~j eine Przessionsbewegung um die z -Achse aus. ~` und ~s rotieren um ~j ,
~ s  ~j ist. Man kann gleichzeiund zwar
so, da ` ~
~ ~
tig j , ` , j~sj und jz , `z und sz messen.

Die Quantenzahl j kann wegen j

Beispiel:

` = 1, s = 21
) j = 23 mit
) j = 12 mit


~
j

~
j

= ~ 154
q
= ~ 34

= jzmax
~ (fr ein Elektron) nur die Werte haben
j =`s

(8.18)

94

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

jz kann die folgenden Werte annehmen (fr ` =

1, sm = 21 )

jz = mj  ~

mit mj
Werte.

1; j .

j; : : : ; j

Kugelradius r

=~

2j + 1)-viele

Also (

15
4

Aus dem Vektordreieck ~j

= ~` + ~s kann nun das Skalarprodukt ~s  ~` berechnet werden.



2
~j 2 = ~` + ~s = ~`2 + ~s2 + 2~s  ~`
2

) ~s  ~` = 21 ~j 2 ~`2 ~s2 = ~2 (j (j + 1) ` (` + 1) s (s + 1))


Fr das C OULOMBfeld ( r1 ) gilt somit


V`;s =

Ze2 1 ~2
2m2c2  r3  2 (j (j + 1) ` (` + 1) s (s + 1))

(8.19)

(8.20)

Das ist die klassisch berechnete Spin-Bahn-Aufspaltung der Energiezustnde zu einem festen n.
Abschtzung der Grenordnung der Aufspaltung E `s
V`s mit En;`;s En
E`s (mittlerer
Radius):
En=1
; eV
4 eV
, r  ) V`;s 
fr Z
B`  Tesla

=1

= 13 6
10
1

Beispiel:

= 1, s = 12 (2p-Elektron)
3
j1 = ` + s = 2 ) V`;s = const:  32  25 2
j2 = ` s = 21 ) V`;s = const:  12  23 2
fr ein Elektron mit `

3  = const:  4
43 
4 8
const
:

=
4
4

Dies ist die erwartete Aufspaltung durch SpinBahn-Wechselwirkung, wenn kein ueres B -Feld
anliegt.

Resme:




fr `

= 0 folgt keine ~`-~s-Aufspaltung

Niveaus mit hherem j sind schwcher gebunden

+

Abschnitt 8.3: Berechnung der Spin-Bahn-Aufspaltung der Wasserstoffzustnde

95

8.3.2 quantenmechanische Lsung


Man lse die stationre S CHRDINGER-Gleichung

He  = En;`;s  
wobei nun der H AMILTONoperator

He =

pe2
g
f
g
2m + Vcoul (r) + V`;s = H0 + V`;s

und (vgl. (8.14))

(8.21)

Vg
~s  e~`
`;s =  (r)  e

der Spin-Bahn-Operator


ist.
g
e
g
f0 ist der H AMILTONoperator des
Da V`;s  H
kann V
`;s als kleine Strung betrachtet werden. H
rein elektrostatischen Problems.
Lsung der S CHRDINGER-Gleichung mit Operator (8.21) mittels Strungsrechnung
g
Setze V
`;s

g
0
0 e
= Vg
`;s wobei   1 und V`;s  H gilt.  ist der Entwicklungsparameter (entwickle das

Problem nach Potenzen von ). Dann sind alle Glieder mit  n>1 gegen 1 Glieder vernachlssigbar!
Strungsanstze:
(0)
`;s (1)
2`;s (2)

(8.22)
n
n
n
n
(1);(2);::: auch Eigenfunktionen der Differentialgleichung H
f0 n
wobei diese n
Ei n sein sollen.

= = +

 +

 +

En = En(0) + En(1) + 2 En(2) +   

 = 

(8.23)

=0



 


(0)
(1)
2
(2)
(0)
(1)
2
(2)
(0)
(1)
2
(2)
0
g
f0 + V
H

+


+


+



=
E
+
E
+

E
+




+


+


+



n
n
n
n
n
n
n
n
n
`;s
(keine Strung) ist, ergibt sich die
Diese i Eni sind die gesuchten Energienderungen. Wenn 
(0) und n  (0)
.
Einsetzen
in
die
S
CHRDINGER
gleichung ergibt
Triviallsung E n  En
n





2
(0) (0)
(0) (1)
(1) (0)
2
0 (0)
g
f0 (1) + V
) Hf0 (0)
n + H
n
`;s n +  ()    = En n +  En n + En n +  ()   

(8.24)
Die Triviallsung wird vernachlssigt. Gleichung (8.24) mu fr jedes  gelten, also sind alle Koeffizienten
des -Polynoms identisch Null:

(0) (1)
(1) (0)
0 (0)
g
f0 (1) + V
H
n
`;s n = En n + En n
Die gesamte Gleichung wird mit
Z

Da

?
f0 (1) dV
(0)
n H
n

?
(0)
n dV integriert:2

?
0 (0)
g
(0)
n V n dV

`;s

? (0) (1)
(0)
n En n dV

? (1)
R (0)? (0)
(0)
n n dV = 0 und n n dV = 1 folgt hieraus
D
E
0 = En(1)
Vg
`;s

0
g
wobei V
`;s
2

dV =

R (0) (1) (0)


(1)
0 (0)
= R (0)
n Vg
`;s n dV = n En n dV = En ist.
?

2 sin # d# d'
|

{z

Raumwinkel

2 dr
r
| {z }
Kugelschale

? (1) (0)
+ (0)
n En n dV

96

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

Alle Terme der rechten Seite aus (8.23) mit  werden zu


D

0
E`;s  En(1) =   Vg
`;s
oder

E`;s =

Vg
`;s

Vg
`;s

E `;s zusammengefat:
Z

?
0 (0)
g
= (0)
n V`;s n dV

(8.25)

?
g (0)
= (0)
n;`;m V`;s n;`;m dV

(8.26)

D. h. der Energiewert der Spin-Bahn-Aufspaltung ist gleich dem Erwartungswert des Spin-Bahn-Operators
(0)
gebildet mit der Wellenfunktion n  n des elektrostatischen (allgemein: des ungestrten) Systems!
Ze2 umformen
Gleichung (8.25) lt sich fr das H-Atom V r
r

( )=
n;`;m (r; #; ') = Rn;` (r)  ~pm (cos #)  eim'

Vg
`;s

wobei

Z2Z

0 0

?
Y`;m;j;m
j



e
~` e~s

und



e
~` e~s

Z1

?   (r)  R dr
 Y`;m;j;mj  sin # d# d'  Rn;`
n;`



2R R ?
e
e
~
= Y`;m;j;mj  `  ~s  Y`;m;j;mj  sin # d# d'  (8.19)
0 0

hn;` (r)i =

Z1

? 
Rn;`

(r)  Rn;` dr =

Ze2
4m2e c2

Z1

? 
Rn;`
 R  r2 dr
r3 n;`

Fr den Energiewert ergibt sich also

E`;s =
wobei

Vg
`;s

02
= m4e c (Z )4 ~ (j (j n+3 1) ` (``+(`1)+1)` +s1(s + 1))

(8.27)

= ~e2c = 1371 die Feinstrukturkonstante genannt wird.

8.4 Relativistische Korrektur


Die Elektronengeschwindigkeit betrgt v e   8 cm
s . Im Verhltnis zur Lichtgeschwindigkeit ist das
8
v2
3

10
4
2

.
Da
E

v
ist,
mte
man
die D IRAC-Gleichung anstatt der S CHRDIN kin
c2
31010
2
v
v
GER -Gleichung nehmen. Da c 
ist, kann c2 als Strung behandelt werden. Nun braucht man den
g
]
relativistischen H AMILTONoperator H rel E
kin Vg
pot . Die relativistische kinetische Energie ist

3 10

10

ERuhe = c2 p2 + (m0e )2 c4 m0e c2

Ekin = Eges
]
Mit H
ges

= E]
kin + Vg
pot folgt
q

]
rel
2 2 ^
0 2 4 m0e c2 + Vg
H
pot
ges  c p + (me ) c
Fr kleine p gilt m0e c2
q

 cp und man kann die Wurzel entwickeln:

c2 p2 + (m0e )2 c4 = m0e c2

2
1 + p0 2
(me c)

 m0e c2

2
4
1 + 12 p0 2 18 p0 4 +   
(me c)
(me c)

Abschnitt 8.5: QED-Effekte (L AMB-Shift)

97

Es ergibt sich also fr den relativistischen H AMILTONoperator

rel =
Hg
Mit Vg
rel

pe2
2m0e

1 pe4 + Vg
pe4
^rel: 1
nicht
=
H
pot
0
8 (m0e )3  c2
8 (m0e )3  c2

(8.28)

= 81 (m0efp)43c2 geht man jetzt in die Strungsrechnung (siehe (8.25) oder (8.26))
+

2
e4
Erel = 18 0p3 2 = mc2 (Z )4 n3  `1 + 1  4n3 4
(8.29)
(me )  c
2
Man sieht, da Erel und E`;s den gleichen Vorfaktor haben. Grund: Der Spin ist die Ursache in der

relativistischen Physik, beide Betrge ergeben sich aus der D IRAC-Theorie.



3
1
magnet+rel = E + E = 1 mc2 (Z )4  1
E`;s
`;s
rel
+rel
2
n3 j + 21 4n

(8.30)

magnet+rel nur von j ab.


Also hngt E`;s
+rel
Betrachte L-Schalenzustnde:

n=2 `=0 s=
`=1 s=

Symbol
s1=2
p3=2
p1=2

1 j=1
21
23
2 j1 = 21
j2 = 2

2
(` + s) 2
(` s) 2
E`;s+rel 2s1=2  E`;s+rel 2p1=2

1. nur C OULOMB: Vpot

 r1

2. C OULOMB und magnet.: V pot

 1r + ~`; ~s

3. C OULOMB und magnet. und relativistisch:


Vpot  r1 ~`; ~s rel:

D. h.

2s1=2 und 2p1=2 sind im H-Atom entartet.

8.5 QED-Effekte (L AMB-Shift)


L AMB und RUTHERFORD zeigten (1947-52), da auer ~
`; ~s und relativistischer Korrektur noch eine weitere Korrektur notwendig ist, denn s 1=2 und p1=2 spalten doch auf.

Ursache:

Nach QED wird die Elektron-Kern-Wechselwirkung durch stndigen Austausch von virtuellen
Quanten (Quantisierung des Feldes) verursacht.




Das C OULOMBpotential fluktuiert, d. h. es ist nicht exakt  1r .

Elektronen, die sich im Mittel nher am Kern aufhalten, sind also schwcher gebunden, als nach  r1
berechnet.

Das C OULOMBpotential wird dadurch etwas abgeschwcht und zwar am Kernort relativ strker als
weit drauen.

 2s1=2-Zustand ist mehr abgeschwcht als der 2p 1=2 -Zustand.


Diese Aufspaltung heit L AMB-Shift.

98

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

ELamb  4; 4  10

6 eV

Mikrowellenbereich

8.6 Hyperfeinstruktur (HFS)


Der Energiewert der Hyperfeinstruktur ist deutlich kleiner als der Energiewert der Feinstrukturaufspaltung
(~`; ~s und relativistisch)
magnet
H Atom 
E`;s
EHF
S

1
10 

Die Hyperfeinstruktur wird durch Einwirken des magnetischen Momentes des Kerns erzeugt

EHF S = ~Kern  B~ e
Da die Kerngre (Flche) viel kleiner als die Hlle ist, ist auch das Kernmoment deutlich kleiner als das
magnetische Moment der Hlle.
Das Kernmagneton ist definiert durch

K =

e~
2mpc

= 5; 051  10

B
K

p
=m
= 1836
me

27 Am2

Experimentell ergibt sich fr ein Proton:

j~P rotonj = 2; 79  K

gP roton = 5; 58

und

H Atom  5; 9  10 6 eV
) EHF
S
Die Hyperfeinstruktur der Spektrallinien war und ist wichtigstes Hilfsmittel zur Bestimmung von Kernspin
etc.

8.7 Schema der wichtigsten Eigenwertzustnde im H-hnlichen


Atom (e
Ze+ )

Startpunkt ist die stationre S CHRDINGER-Gleichung

He  (r; #; ') = Ei  (r; #; ')


e der Operator der totalen Elektronenenerwobei in dieser Eigenwertgleichung der H AMILTONoperator H
gie ist (im allgemeinen Fall: relativistischer Energiesatz). Diese totale Energie ist die Summe ber die
kinetische Energie plus alle auftretenden potentiellen Energien, die durch innere oder auch uere Krfte
entstehen.

]
He = E
kin e

+ V^
Coul (r) + Vg
~`;~s + Ve

Da im H-hnlichen Atom (d. h. nur ein Elektron) gilt



]
Ekin

~` ; ~ s ; B~ ausseres

+ V^
QED +   

f
^
+ V^
Coul (r) = H
0  H
Rest

(

f0 hier nicht relativistisch) wird in guter Nherung die Form der Wellenfunktion
(H
r; #; ' nahezu identisch mit den Lsungen der Gleichung
f0 0
H
Ei 0
sein, d. h. ' 0 r; #; '
Y`;m #; '  Rn;` r . Im folgenden Schema sind die Drehimpulseigenwerte
und Energieeigenwerte beim Einwirken der verschiedenen Krfte (Operatoren) zusammengestellt.

 (

)=

 = 
()

Abschnitt 8.7: Schema der wichtigsten Eigenwertzustnde im H-hnlichen Atom (e

Flle:

He - Operator
Eigenfunktion
(Wellenfunktion)
Drehimpuls-

1. H-Atom, elektrostatisch

2. + Spin-Bahn-Koppelung

p~2 + Ze
f0 = f
He = H
2
m
r


pf
~2 = ~2  @ 2 + @ 2 + @ 2
2
2
2
2m
2m @x @y @z
0 (r; #; ')
= Y`;m (#; ')  Rn;` (r)

f0 + V
g
He = H
~`;~s
~
g
V~`;~s  `  ~s
`;s (r; #; ')  50 (r; #; ')
Korrektur  10 , (Z = 1)
Elektroneneigenspin ~s
und Bahndrehimpuls ~`

Bahndrehimpuls

p
~
` ~ ` `

= ( + 1)
` = 0; 1; 2; : : : ; n 1
` = Bahndrehimpuls Q.Z.
`z = ~  m
m = `; : : : ; ` 1; `

eigenwerte

koppeln miteinander
wegen der Wechselwirkung
ihrer magnetische Momente

) ~` + ~s = ~j
~j = Gesamtdrehimpuls

p
~
j = ~ j (j + 1)
j =`s

m = magnet. Q.Z.

(Spin s spielt keine Rolle)

Energieeigenwerte

$ Ze+)

2 4
En = me2~Z2 e  n12
n = 1; 2; 3; : : :
n = Hauptquantenzahl,
d. h. unabhngig von `, m, s.
Alle Zustnde n, `, m, s
fr gleiches n sind

j = Gesamtdrehimpuls
Q.Z.

p
~
` = ~ ` (` + 1)
p
j~sj = ~ s (s + 1)
s = 12 Spinquanten-Zahl
`z = ~  m
sz = ~  12

jz = ~  jm = ~ m  21
En;`;s
mc2 (Z )2 j (j +1) `(`+1) s(s+1)
4
n3 `(`+1)(`+ 12 )

energetisch entartet.

E [eV]

3,4

l =0 (2 s)

E [eV]

-5

1,5.10 eV

2 p3/2 (n l j)

l = 1 (2 p)

2 s 1/2

n = 2 (Bohr)

2 p1/2

99

100

Kapitel 8: Vollstndige Beschreibung des H-Atoms

3. + Spin-Bahn
+ relativistische Korrektur

5. ueres B -Feld

4. + QED

f0 + V
g
g
He = H
rel
~`;~s + H
f
4
p
~
1
g
Hrel = 8 (m0e )3 c2

Abschirmung des

C OULOMBpotentials  r1
durch QED- Effekte
`~;~s+rel+QED  0
6 , (Z )
Korrektur 
wie in Spalte 2 und 3

~`;~s+rel  0 (r; #; ')


Korrektur  10 5 , (Z = 1)

Drehimpulskoppelungen wie bei


f0 + V
g
He = H
~`;~s
nur Ekin ndert sich.


=1

10

He = H^
innen ~e

 B~ F eld

! Z EEMANN-Effekt

ges:  0
Spinkoppelung kann je
nach dem Verhltnis
~
der Feldstrke B
zu den ~
` - oder ~ s Feldern variieren.
) B~ kann mit
~j ~` ~s oder mit
~` und ~s separat in
Wechselwirkung treten.
Z EEMANNaufspaltung

= +

L AMB-Shift

En;`;s+rel
1 mc2 (Z )4  13 1 1
2
n j+ 2

3
4n

EB  z(innen)  Bz
z = `z + sz

E [eV]
EB [eV]
-5
1,1. 10 eV

Bohr

Bohr

2 p 3/2

2 p 3/2

-5

5,7. 10 eV
1

2 s /2

/ 2 p /2
1

4,4.10-6eV

2 s 1/2
2 p1/2

Kapitel 9

Lichtemission
In diesem Kapitel sollen die bergnge eines Elektrons im Atom vom Zustand (n, `,
Zustand (n0 , `0 , m0 , s0 , j 0 ) sollen betrachtet werden.

m, s, j ) in den

Grundregel: Wenn auf ein Elektron nur elektrostatisch neutrale Krfte wirken, so bleibt es ewig im
Zustand (n, `, m, s, j ), d. h. trotz seiner stndigen Bewegung um den Kern bleibt es in einem einzigen
Zustand. (In verschiedenen Atomen knnen die Elektronen selbstverstndlich in unterschiedlichen
Zustnden sein.)
Solche bergnge knnen z. B. durch folgende Krfte bewirkt werden:






E~ -Feld eines vorbeifliegenden Photons (! induzierte bergnge)


E~ -Feld eines vorbeifliegenden geladenen Teilchens (! Elektronionisation etc.)

im Mehrelektronenatom die Elektron-Elektron-Wechselwirkung (! A NGER-Elektronenemission)


das Strahlungsfeld, Nullpunktschwingungen des Vakuums (! spontane Photoemission)

Bei allen berlegungen gilt:






Energieerhaltung
Impulserhaltung
Drehimpulserhaltung
Parittserhaltung etc.

Z. B. spontane Photoemission in einem angeregten Atom


Atom?

1s0; 2s0; 2p1 ! AtomG 1s1; 2s0; 2p0 + Photon

Es gilt nach dem Energieerhaltungssatz:




EB 1s0; 2s0 ; 2p1 EB 1s1 ; 2s0; 2p0 = h

Und nach dem Drehimpulserhaltungssatz:

` 1s0; 2s0 ; 2p1


` 1s1 ; 2s0 ; 2p0 = 1

0 = 1 = `P hoton
Es ergeben sich somit Auswahlregeln fr die bergnge, da das Photon ` = 1 hat.

102

Kapitel 9: Lichtemission

1. induzierter bergang (bergangswahrscheinlichkeit)


E s)
Photoanregung (~! E p

= (2 )

KP hoton  E~ 0 cos !t
stimulierte Emission (Laser)

(1 )

103

2. spontaner bergang
spontane Photoemission (

< 10 12 s)

KStrahlungsfeld  e  re
3. A NGER-bergang fr Mehrelektronensysteme
charakteristische Energie: E kin e
E p

( ) = (2 ) + E (2s)

Ke e

 re122

E (1s)

Kapitel 10

Mehrelektronensysteme
Bei der Betrachtung von Mehrelektronensystemen sind folgende Probleme zu bercksichtigen:
1. Die Kinematik des Mehrkrperproblems. Die hierbei auftretenden mathematischen Probleme sollen
hier jedoch nicht behandelt werden.
2. Die C OULOMBwechselwirkung zwischen den Elektronen. Sie fhrt zu Abschirmungseffekten der
ueren durch die inneren Elektronen bzw. Elektronenschalen (Core).
3. Die Koppelung der Drehimpulse. Hier werden die ~`-~s- und die ~j -~j -Koppelung behandelt.
4. Die Unmglichkeit, zwischen den Elektronen durch ein Experiment zu unterscheiden. Man kann
zwar entscheiden, ob ein Zustand von einem Elektron besetzt ist, nicht aber ein bestimmtes Elektron
identifizieren (z. B. ist es nicht mglich festzustellen, ob ein 1s und 2s Elektron ihre Pltze tauschen).

10.1 Die C OULOMBabschirmung der Elektronen


Zunchst betrachten wir das He-Atom. Die Gesamtenergie der Elektronenhlle erhlt man durch Addition
der kinetischen und der potentiellen Energien der beiden Elektronen (1) und (2):

H = Ekin (1) + Ekin (2) + Vpot (Kern; 1) + Vpot (Kern; 2) + Vpot (1; 2) + V (` s)
Daraus folgt fr den H AMILTONoperator

pe2
pe2
He = 1 + 2
2m 2m

g2
Ze
r1

g2
Ze
r2

ee2
r12

+ Ve (si; `i )

(10.1)

Die ersten vier Terme ergeben sich hierbei aus der einfachen Addition von zwei einzelnen Elektronen in
wasserstoffhnlichen Atomen.
e2
Der Term Vpot ; bzw. re1;2 bercksichtigt die abstoenden Krfte der Elektronen aufeinander (bzw.
abschirmung
die wechselseitige
 C OULOMB


 der Kernladung durch die Elektronen).
~
~
Der Term V ` ~s bzw. V `i ; ~si bercksichtigt die Energiewerte der magnetischen Wechselwir-

(1 2)

kung (z. B. Spin-Bahn ( ~`-~s)-Koppelung) und ist klein gegenber anderen Termen, daher kann dieser Term
zunchst einmal vernachlssigt werden.
Zu einer Abschtzung der e -e -Abschirmungsenergie ( E Ab ) kommt man durch die Untersuchung
der Ionisierungsenergie ( E x ) des He-Atoms:
Ionisierung eines He 0+ -Atoms (z. B. durch ein Photon):

He0+ + E0I;1

! He1+ + e ; E0I;1 = 24; 6 eV

Dies ist die Energie, die bentigt wird, um eines der beiden gleich stark gebundenen Elektronen aus der
Hlle zu entfernen. Danach ist aber die Abschirmung der Kernladung aufgehoben, so da das zweite
Elektron strker gebunden wird.
He1+

+ E1I;2 ! He2+ + e ; E1I;2 = 54; 4 eV

106

Kapitel 10: Mehrelektronensysteme

Die Abschirmungsenergie ist gerade die Differenz der beiden Ionisierungsenergien:

E Ab = E1I;2 E0I;1 = 29; 8 eV


Die quantenmechanische berlegung ergibt nun:
Die Abschirmungsenergie hngt von der Elektronenwellenfunktion im Ortsraum (klassische: dem Abstand der Elektronen) ab, d. h. je kleiner der berlapp von 1 und 2 ist, desto kleiner wird das Abschirmpotential.
E Ab erhlt man als Erwartungswert des Operators re1e2;2 :

E Ab

ee2
r1;2

Z Z

1 2

2
1;2

?1;2 re 1;2 dV2 dV1

(10.2)

1;2 als Gesamtwellenfunktion des Zwei-Elektronen-Systems.


Beispielhaft wird hier der Einflu der E Ab -Abschirmungsenergie auf die Energieeigenwerte der
Alkali-Atome (Li, Na, K, Rb, Cs) beschrieben: Die Alkali-Atome hneln sehr stark den H-Atomen, da
sie eine abgeschlossene Elektronenschale (Core / Atomrumpf) haben und ein einzelnes Valenzelektron
besitzen. Der klassische Bahnradius dieses Elektrons ist jedoch viel grer als die brigen Bahnradien
(rV al  rCore ).
mit

Epot (V al:el:) 

Ze2
rV al

2
+ r (Z 1)r e 
V al

Core

e2

rV al

Dies ergibt aber die Energiewerte wie in einem Wasserstoffatom.


Z. B. bei Li bilden zwei e im 1s-Zustand den Core und das Valenzelektron in 2s, 2p, 3s, 3p, : : :
entspricht den Zustnden im H-Atom. Die radiale Wahrscheinlichkeitsdichte eines H-hnlichen Atoms ist
hier fr n
; ; aufgetragen (a 0 B OHRscher Radius).

=1 2 3

10.1.1 Valenzelektronen in der L-Schale


Das 2s-Elektron befindet sich im Mittel nher am Kern als das 2p-Elektron. Die Abschirmung des Kernpotentials durch das 1s-Elektron wirkt daher strker auf den 2p- als auf den 2s-Zustand; d. h. der Energieeigenwert von 2p stimmt eher mit dem H-Atom berein als der des 2s-Zustandes.

10.1.2 Valenzelektronen in verschiedenen s-Schalen


Das 3s-Elektron befindet sich fast ganz auerhalb des 2s-Zustandes. Daher liegt auch der 3s-Energieeigenwert
nher am Eigenwert des H-Atoms als der des 2s-Zustandes.
Das Schema fr die Energieeigenwerte (hier allerdings fr Kalium) sieht etwa so aus:

Abschnitt 10.2: Die Bedeutung des PAULI-Prinzips fr die Koppelung von Drehimpulsen

107

Die Bezeichnung der Spektralserien wurde fr die Ausgangszustnde bernommen, so da man von s-,
p-, d-Orbitalen usw. spricht.

10.2 Die Bedeutung des PAULI-Prinzips fr die Koppelung von Drehimpulsen


10.2.1 Das PAULI-Prinzip
In einem Mehrelektronensystem kann maximal ein Elektron in einem Zustand sein, der durch Quantenzahlen n, `, m, s festgelegt ist.
Oder anders formuliert:
Die Elektronenzustnde eines Atoms knnen mit Elektronen nur so besetzt werden, da nie zwei oder
mehr Elektronen in allen Quantenzahlen bereinstimmen, d. h. Elektronen mssen sich in mindestens
einer Quantenzahl unterscheiden!
Das PAULI-Prinzip fut in der Nichtunterscheidbarkeit der einzelnen Elektronen; bei Austausch der
Elektronen drfen sich die Megren nicht ndern; es mu also gelten

j1;2 j2 = j2;1 j2 und E1;2 = E2;1

(10.3)

Ansonsten wren die Elektronen unterscheidbar.


10.2.1.1 Wellenfunktion des Zwei-Elektronen-Systems
Wir suchen nun die Wellenfunktion eines Systems von zwei Elektronen in einem Kastenpotential.
Zunchst diskutieren wir den naheliegenden Ansatz eines Produktes der beiden Wellenfunktionen, der
allerdings nicht zum Ziel fhren wird.
Fr das Teilchen 1 mit dem Zustand n 1 folgt aus (6.7)

1 (r1 ) = C1  cos
Analog folgt fr das Teilchen mit Zustand n 2

6= n1 :

2 (r2 ) = C2  cos





n r
a 1 1
n r
a 2 2

(10.4)

Als Gesamtwellenfunktion ergbe sich dann

1;2 = C1  C2  cos







n1  r1  cos  n2  r2
a
a

(10.5)

108

Kapitel 10: Mehrelektronensysteme





j1;2 j2 = jC1  C2 j2  cos2 a  n1  r1  cos2 a  n2  r2

Nach einem Teilchenaustausch erhlt man

(r 1 $ r2 )





j2;1 j2 = jC1  C2 j2  cos2 a  n1  r2  cos2 a  n2  r1

 1;2j2 = j2;1j2 und somit

Aus der Nichtunterscheidbarkeit der Elektronen folgt aber nun j




cos




 2



 2

n1  r2  cos  n2  r1 = cos  n1  r1  cos  n2  r2
a
a
a
a



Dies wre aber nur fr alle r 1 ; r2 bei n1


n2 mglich, was wir aber in (10.5) ausgeschlossen haben.
Demnach kann das einfache Produkt der einzelnen Wellenfunktionen 1;2 C  1  2 nicht die gesuchte
Gesamtwellenfunktion sein.
In der theoretischen Physik wird gezeigt werden, da die Gesamtwellenfunktion 1;2 folgendermaen
aussieht, wenn 1 und 2 die entsprechenden Wellenfunktionen des Zwei-Elektronen-Systems sind:

 =  


1;2 = p12 (1 (r1 )  2 (r2 ) 1 (r2 )  2 (r1 ))

(10.6)

r1 ; r2 sind Ortskoordinaten der beiden Elektronen.


1;2 mu antisymmetrisch sein, damit j 1;2j2 = j2;1j2 wird. Antisymmetrisch heit
 (r), d. h. 1;2 = 2;1. Bei Teilchenaustausch geht also  in  ber.

 ( r) =

Wenn die Gesamtwellenfunktion (eines Zwei- oder Mehrelektronensystems) also antisymmetrisch sein
mu (z. B. nach (10.6)), so kann man zeigen, da nur jeweils ein Elektron einen Zustand besetzen kann.
Das geht in folgender Weise:
Wir betrachten hierzu ein Zwei-Elektronen-System mit der Wellenfunktion (10.6) und nehmen an, da
beide Elektronen im gleichen Zustand sein knnen. Dann folgt:

1;2 = 12  j1 (r1 )  2 (r2 ) 1 (r2 )  2 (r1 )j2


Wenn beide Elektronen im gleichen Zustand sind, dann ist berall r 1 = r2 =
anti 2

Gesamtwellenfunktion:

und es folgt fr die

1;2 = 21  j1 (r1 )  2 (r2 ) 1 (r2 )  2 (r1 )j2 = 0

anti 2

Die Gesamtaufenthaltswahrscheinlichkeit ist berall gleich Null. Es kann sich damit hchstens ein Elektron
in einem Zustand befinden, was gerade vom PAULI-Prinzip gefordert wird.

10.2.2 Koppelung der Drehimpulse


hnlich wie beim Ein-Elektronen-System setzen sich der Gesamtdrehimpuls
schiedenen Einzeldrehimpulsen ~
`i und ~si des Atoms zusammen.
Wir unterscheiden hier zwei Flle, die ~`-~s- und die ~j -~j -Koppelung.

~j

des Atoms aus den ver-

10.2.2.1 Die `-s-Koppelung (RUSSEL -S OUNDERS-Koppelung)

`i~si der einzelnen Elektronen i schwcher


In einem leichten Atom sind die Spin-Bahn-Wechselwirkungen ~
~`i~`j ) bzw. der Spins (~si~sj ) untereinander.
als die Koppelung
der
Bahndrehimpulse
(




Es gilt V

~
drehimpuls L

~`i ~`j

 V ~`i~si

und wir knnen die Drehimpulse ~`i bzw. die Spins ~si zu einem Gesamt-

~`i und einem Gesamtspin S~ = P ~si zusammenfassen.


i

Abschnitt 10.2: Die Bedeutung des PAULI-Prinzips fr die Koppelung von Drehimpulsen

109

Es ergeben sich mebare Gesamtgren mit den Eigenwerten



~
L

=~

L (L + 1)

und


~
S

=~

S (S + 1)

(10.7)

L ist die Quantenzahl des Gesamtbahndrehimpulses. Fr ihre Bestimmung wird nur die L z -Komponente
betrachtet (Lx und Ly mitteln sich zeitlich zu Null). L z ergibt sich aus den maximal mglichen ` z Komponenten (max(m ` )).
Fr ein Zwei-Elektronen-System mit ` 1 , `2 , s1 , s2 knnen fr die Quantenzahlen L und S folgende
Werte angenommen werden:

L = j`1 + `2 j ; j`1 + `2

1j ; : : : ; j`1

S = js1 + s2 j = 1

`2 + 1j ; j`1 `2 j

S = js1 s2 j = 0
~ und S~ koppeln zum Gesamtdrehimpuls J~ des Atoms:
Die Drehimpulse L
~ + S~
J~ = L


Die Lnge des J~-Vektors ist J~

und

(10.8)
(10.9)

(10.10)

~ J (J + 1), wobei J die Gesamtdrehimpulsquantenzahl ist, die

folgende Werte annehmen kann:

J = jL + S j ; jL + S

1j ; : : : ; jL

S + 1j ; jL S j

(10.11)

Bei einem Zwei-Elektronen-System kann also z. B. wegen S = 1 oder S = 0 J die Werte J = L +


1; L; L 1 annehmen (Natrlich nur bei L 6= 0, sonst nur J = 0 und J = 1 mglich).
Wir fhren nun zur Beschreibung des durch L,

ein:
Symbol

S und J

festgelegten Zustandes folgende Darstellung

(n) 2S+1LJ

Hierbei gibt n die Hauptquantenzahl des hchsten angeregten Elektrons an.


S
ist die Multiplizitt oder Multiplettstrukturzahl, die die Aufspaltung der scharfen Spektrallinie
in S
Unterlinien angibt.

2 +1
2 +1
Z. B. S = 0 eine scharfe Linie oder Singulett
S = 21 ! Duplett
S = 1 ! Triplett, usw.

L gibt den Zustand des Bahndrehimpulses (entsprechend den Spektralbergngen) an.


Z. B.

L = 0 ! S-Zustand
L = 1 ! P-Zustand
L = 2 ! D-Zustand
L = 3 ! F-Zustand, usw.

J gibt schlielich die Quantenzahl des Gesamtdrehimpulses J~ an.


Beispiele
1. Fall: He-Atom mit zwei Elektronen im 1s-Zustand (d. h.
Quantenzahlen:

1s 2).

n1 = 1, `1 = 0, m1 = 0, s = 21
n2 = 1, `2 = 0, m2 = 0, s = 21
) L = `1 + `2 = 0, S = s1 + s2 = 0, J = L + S = L S = 0
) 1 S0 -Zustand
Wir erhalten eine Singulett-S-0-Zustand.

110

Kapitel 10: Mehrelektronensysteme

2. Fall: He-Atom mit einem Elektronen in

1s 1 und einem Elektron in 2p 1.

Quantenzahlen:

n1 = 1, `1 = 0, m1 = 0, s =  21
n2 = 2, `2 = 1, m2 = 1; 0; 1, s =  21
) L = 1, S = 0; 1, J = 1 fr S = 0 oder J = 0; 1; 2 fr S = 1
Es gibt also vier Zustnde: 1 P1 , 3 P0 , 3 P1 , 3 P2 .
10.2.2.2 Die j -j -Koppelung

Mit wachsender Kernladungszahl Z (also mit der Gre der Atome) nimmt die ~`i -~si -Koppelung der einzelnen Elektronen zu (vgl. Gleichung (8.27)). Die Koppelung ~
`i ~si ~ji wird sehr viel grer als die
~
~
~
~ und S~ und diese
Koppelungen ( `i `j ) bzw. (~si~sj ). Dementsprechend koppeln die `i und ~si nicht mehr zu L
zu J~, sondern die Einzeldrehimpulse ~ji ~`i ~si koppeln nun zum Gesamtdrehimpuls J~ des Atoms. Die
Aufspaltung der Spektrallinien wird von den einzelnen j i -Werten bestimmt.
Ein gutes Beispiel des bergangs von ~`-~s-Koppelung zu ~j -~j -Koppelung gibt die vierte Hauptgruppe
des Periodensystems.

+ =

= +

10.3 Das Periodensystem der Elemente


10.3.1 Ermitteln des Grundzustandes eines Atoms
Der Grundzustand ist der energetisch am strksten gebundene Zustand. Fr dessen Bestimmung sind die
folgenden Kriterien zu beachten.
1. Das PAULI-Prinzip
Maximal ein Elektron kann einen Zustand besetzen, der durch die vier Quantenzahlen n, `, m, s
festgelegt ist.
Dadurch ergeben sich folgende Besetzungszahlen fr eine Unterschale:
Unterschale

(fixierte QZ:)
n; `; m`
n; `
n

variable QZ.
Spin s
zus. magn. QZ m `
zus. Bahndrehimp. `

mgliche Werte

Gesamtanzahl
Unterschale

Anzahl

+ 21 ; 12
2
`; ` + 1; : : : ; ` 2` + 1
0; 1; : : : ; n 1
n

2
2 (2` + 1)
nP
+1
2 (2` + 1) = 2n2
`=0

2. Die Bindungsenergie
Die (negative) Bindungsenergie mu betragsmig maximal sein:

EB = Ekin (i) Vpot;Kern (i) V`;s (i) + Vpot (i; f )

Abschnitt 10.3: Das Periodensystem der Elemente

111

 jEB j maximal, wenn jVpot j maximal, d. h. wenn Elektron mglichst nahe am Kern.
) n und ` minimal


(10.12)

( )

Wenn n und ` bei zwei Elektronen gleich sind, wird jV pot i; f j minimal, wenn die Wellenfunktiund n;`;m;s
mglichst wenig rumlichen berlapp haben. Also: jm ` j 6
on n;`;m;s
jm` j.
z. B. 2p-Schale: m`
Zustand bildet eine Keule um die z -Achse, m `
bildet einen Torus
um die z -Achse. Hier gilt jm ` j 6 jm` j und beide Funktionen haben nur geringen berlapp.
Die Wellenfunktionen fr m `
und m`
htten jedoch sehr groen berlapp.
Wegen des PAULI-Prinzips folgt, da die s i mglichst parallel sein mssen, d. h.:


(2)

(1)


=0

(2)

(1) =
=1

(1) =

=1

(2)
= 1

X

si

= jS j wird maximal

(10.13)

Diese Regel wird auch H UNDsche Regel genannt.

=P

Lz =

( )

Wenn n, ` und jS j gleich sind, bekommt V pot;Ab (Abschirmungsenergie


Vpot i; f ) Bedeutung.
Sie mu minimal werden, d. h. der Ortsberlapp soll mglichst klein sein. Dies wird gewhrleistet,
wenn gilt:
X

m` wird

maximal

(10.14)

Sind n, `, jS j und L z gleich, so wird die ~`-~s-Koppelung wichtig. Hierbei liegen kleinste ~j energetisch am tiefsten (siehe Gleichung (8.30)). Kleinste j erhlt man wenn (ap = stehen antiparallel
aufeinander):
~` und ~s ap: oder L
~ und ~s ap: oder ~` und S~ ap:
(10.15)
Dies ist allerdings nur mglich, wenn die Unterschalen nicht mehr als halbvoll sind, ansonsten erfolgt
parallele Ausrichtung von ~` und ~s.

Nun sollen die eben besprochenen Regeln an einigen Beispielen angewendet werden. brigens haben alle
.
abgeschlossenen n und `-Schalen einen 1 S0 -Zustand mit L S J
Da sich Lx und Ly zeitlich zu Null mitteln, ist L das Maximum der L z -Komponente: L
L max
z .
Analoges gilt fr S S z .

= = =0

1. Helium He

n1 = n2 = 1, `1 = `2 = 0
) L = 0, S = 0, J = 0
Symbolische Darstellung 1 S0 .

1 2 
1
=2 =0 =0 =
= + 1 = = 0 = 21 , J = 21 ) 2 S1=2-Zustand

3. Beryllium Be 1s2 ; 2s2
n3 = 2, `3 = 0, m`3 = 0, ms3 = + 21
n4 = 2, `4 = 0, m`4 = 0, ms4 = 21
) Lz = 0, Sz = 0, J = 0 ) 1 S0 -Zustand

4. Kohlenstoff C 1s2 ; 2s2 ; 2p2
n5 = 2, `5 = 1, m`5 = 1, ms5 = 21
ms = 12 wegen ` und s ap.
1
m` = 0 wegen berlapp (10.13)
n6 = 2, `6 = 1, m`6 = 0, ms6 = 2
) Lmax
=
m
+
m
=
1
,
S
=
1
,
J
= 0 ) 3P0 -Zustand
`
5
`
6
z
z

2. Lithium Li n; ` min: ) s2 ; s1
s2 abgeschlossene Schale ) 1 S0 -Zustand
n3 , `3 , m`3 , m
 21
 s3
2
) Lmax
m
L
s
m
`3
3 , Sz
z

112

Kapitel 10: Mehrelektronensysteme

1 2 2 
=2 =1 =1 =
=2 =1 =0 = 1
=2 =1 = 1 = 2 3
=
=0 =
= 2 ) 4S3=2-Zustand

6. Sauerstoff O 1s2 ; 2s2 ; 2p4
n5 = 2, `5 = 1, m`5 = 1, ms5 = 21
n6 = 2, `6 = 1, m`6 = 0, ms6 = 21
n7 = 2, `7 = 1, m`7 = 1, ms7 = 21
n8 = 2, `8 = 1, m`8 = 1, ms8 = + 21
siehe (10.15)
3
) Lmax
z = 1, Sz = 1, J = 2 ) P2 -Zustand

7. Eisen Fe 1s2 ;2s2 ; 2p6 ; 3s2 ; 3p6 ; 4s2 ; 3d6
1s2; : : : ; 4s2 koppeln zu L =1S = J = 0. Es interessiert nur 3d 6
n = 4, ` = 2, m` = 2, ms = 2
n = 4, ` = 2, m` = 1, ms = 21
n = 4, ` = 2, m` = 0, ms = 21
n = 4, ` = 2, m` = 1, ms = 21
n = 4, ` = 2, m` = 2, ms = 21
n = 4, ` = 2, m` = 2, ms = + 21
5
) Lmax
z = 2, Sz = 2, J = 4 ) D4 -Zustand

5. Stickstoff N s2 ; s2 ; p3
1
n5 , `5 , m`5 , ms5
21
n6 , `6 , m`6 , ms6
2
n7 , `7 P, m`7
, ms7
3
) Lmax
m` , Sz
z
2, J

Auf der folgenden Seite sind die Konfigurationen der Grundzustnde smtlicher Atome des Periodensystems angegeben.
Man kann auf diese Weise natrlich nicht nur Atome im Grundzustand, sondern auch solche in angeregten Zustnden beschreiben. Als Beispiel wollen wir hier das Natrium betrachten, das zwei aufgefllte
Elektronenschalen (Ne-Konfiguration) und ein Valenzelektron besitzt.
Im Grundzustand ist das Valenzelektron im 3s-Zustand:

1s2; 2s2; 2p6; 3s1 ;


1
2

n = 3; ` = 0; m` = 0; ms =

L = 0; S = ; J =

1 2
2 ) S1=2

Im angeregten Zustand sei das Valenzelektron


im 3p-Zustand:


1
2

Zustand

1s2; 2s2; 2p6; 3p1 ; n = 3; ` = 1; m` = 1


1. m` = 1, ms = 21
siehe (10.15)
) L = 1, Sz = 21 , J = 21 ) 2 P1=2 -Zustand
2. m` = 1, ms = + 21
) L = 1, Sz = 21 , J = 23 ) 2 P3=2 -Zustand

siehe (10.14)

Die beiden angeregten Zustnde unterscheiden sich in der Energie nur wenig, die Spektrallinien liegen
dicht beieinander.
Beim bergang von einem angeregten zu einem energetisch tieferen Zustand wird ein Photon fest
definierter Energie E h ausgesandt. Hierfr sind jedoch bestimmte Auswahlregeln zu beachten (siehe
Kapitel 9). Man erhlt so fr jedes Element charakteristische Spektrallinien. Die bergnge von 2 P3=2
und 2 P1=2 nach 2 S1=2 von Natrium ergeben z. B. die bekannte Doppellinie im gelben Bereich.

10.3.2 Periodisches System mit Elektronenkonfiguration


Die folgende Tabelle enthlt die Konfiguration der Grundzustnde der Atome des Periodensystems. Hierbei
sind K Q die Schalen der Atome. Die vorletzte Spalte gibt die L S Konfiguration des Grundzustandes
an und die letzte Spalte zeigt das erste Ionisierungspotential in Elektronenvolt.

Abschnitt 10.3: Das Periodensystem der Elemente

Atom
Nr. Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54

K
s

Element
Wasserstoff
Helium
Lithium
Beryllium
Bor
Kohlenstoff
Stickstoff
Sauerstoff
Fluor
Neon
Natrium
Magnesium
Aluminium
Silizium
Phosphor
Schwefel
Chlor
Argon
Kalium
Calcium
Scandium
Titan
Vanadium
Chrom
Mangan
Eisen
Kobalt
Nickel
Kupfer
Zink
Gallium
Germanium
Arsen
Selen
Brom
Krypton
Rubidium
Strontium
Yttrium
Zirkon
Niob
Molybdn
Technetium
Ruthenium
Rhodium
Palladium
Silber
Cadmium
Indium
Zinn
Antimon
Tellur
Jod
Xenon

H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
A
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Ma
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
J
Xe

1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

113

L
M
s p s
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

1
2
3
5
5
6
7
8
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10

N
s

1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

1
2
4
5
6
7
8
10
10
10
10
10
10
10
10
10

O
L S
s p
2 S1=2
1 S0
2 S1=2
1 S0
2 P1=2
3 P0
4 S3=2
3 P2
2 P3=2
1 S0
2 S1=2
1 S0
2 P1=2
3 P0
4 S3=2
3 P2
2 P3=2
1 S0
2 S1=2
1 S0
2 D3=2
3 F2
4 F3=2
7 S3
6 S5=2
5 D4
4 F9=2
3 F4
2 S1=2
1 S0
2 P1=2
3 P0
4 S3=2
3 P2
2 P3=2
1 S0
2 S1=2
1
1 S0
2
2 D3=2
2
3 F2
2
6 D1=2
1
7 S3
1
6 D9=2
1
5 S5
1
4 F9=2
1
1 S0
2 S1=2
1
1 S0
2
2 1 2 P1=2
2 2 3 P0
2 3 4 S3=2
2 4 3 P3
2 5 2 P3=2
2 6 1 S0

[eV]
13,60
24,58
5,39
9,32
8,30
11,26
14,54
13,61
17,42
21,56
5,14
7,64
5,98
8,15
10,55
10,36
13,01
15,76
4,34
6,11
6,56
6,83
6,74
7,76
7,43
7,90
7,86
7,63
7,72
9,39
6,00
7,88
9,81
9,75
11,84
14,00
4,18
5,69
6,38
6,84
6,88
7,13
7,23
7,37
7,46
8,33
7,57
8,99
5,79
7,33
8,64
9,01
10,44
12,13

114

Z
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105

Kapitel 10: Mehrelektronensysteme

Element
Csium
Barium
Lanthan
Cer
Praseodym
Neodym
Promethium
Sumarium
Europium
Gadolinium
Terbium
Dysprosium
Holmium
Erbium
Thulium
Ytterbium
Lutetium
Hafnium
Tantal
Wolfram
Rhenium
Osmium
Iridium
Platin
Gold
Quecksilber
Thallium
Blei
Wismuth
Polonium
Astatium
Radon
Francium
Radium
Actinium
Thorium
Protactinium
Uran
Neptunium
Plutonium
Americium
Curium
Berkelium
Californium
Einsteinium
Fermium
Mendelevium
Nobelium
Lawrencium
Kurchatovium
Hahnium

Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
Ra
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Mv
No
Lw

N
s

2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10

O
s p

2
3
4
5
6
7
7
9
10
11
12
13
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14
14

2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

p d

1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
9
9
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10

P
s

1
3
4
6
7
7
8
10
11
12
13
14
14
14
14

1
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

1
2
3
4
5
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6
6

1
2
2
1
1

1
1

1
2
3

Q L S
s
2 S1=2
1 S0
2 D3=2
3 H4
4 I9=2
5 I4
6 H5=2
7 F0
8 S7=2
9 D2
5 I8
4 I15=2
3 H6
2 F7=2
1 S0
2 D3=2
3 F2
4 F3=2
5 D0
6 S5=2
5 D4
2 D5=2
3 D3
2 S1=2
1 S0
2 P1=2
3 P0
4 S3=2
3 P2
1 S0
1 2 S1=2
2 1 S0
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2

[eV]
3,89
5,21
5,61
5,60
5,46
5,51
5,60
5,67
6,16
5,98
6,80
6,08
5,61
6,22
6,15
5,50
7,70
7,98
7,87
8,70
9,20
9,00
9,22
10,43
6,11
7,42
7,29
8,43
9,50
10,75
4,00
5,28

Kapitel 11

Atome in ueren Feldern


Die magnetischen Momente von L

(`), L (s) wurden in Kapitel 8 bereits eingefhrt:

~ L = g`  B  L~~
~ S = gs  B  S~~

~ ` = g`  B  ~~`

~s = gs  B  ~~s

(11.1)

Hierbei bezeichnen die Grobuchstaben den Gesamtdrehimpuls bzw. Gesamtspin der Elektronenhlle
und die Kleinbuchstaben den Drehimpuls / Spin eines einzelnen Elektrons.
e~
5 eV das B OHRsche Magneton und g `
Dabei bezeichnet  s
und gs
;
2m0 c ; 
T
die entsprechenden g -Faktoren.
Analog wird nun definiert:

= 5 79 10

~ J

gj  B 

=1

J~
~

~j = gj  B 

~j

= 2 003

(11.2)

Diese magnetischen Momente knnen nun mit ueren Feldern in Wechselwirkung treten. Im folgenden
werden wir dabei von homogenen, zeitlich konstanten Feldern ausgehen, die in z-Richtung verlaufen.
~ B0 ~ez treten Kraftwirkungen auf, die eine Energienderung des Zustandes bzw.
Bei einem B -Feld B
die Aufspaltung eines entarteten Zustandes in mehrere Energieniveaus bewirken. Diese Energienderungen
EB sind schon in Kapitel 8 besprochen worden:

EB =

D^E

~j  B~

(11.3)

Man kann diese Energienderung als Zustnde der Aufspaltung der Spektrallinien beobachten.

11.1 Der Z EEMANN-Effekt


11.1.1 Experimentelle Beobachtung
Unter Einflu eines (nicht zu starken) Magnetfeldes spalten die Spektrallinien auf. Diese Aufspaltung ist
3
4 eV.
linear zur Strke des Magnetfeldes und liegt in der Grenordnung
Man unterscheidet den (noch klassisch erklrbaren) normalen und den nur quantenmechanisch erklrbaren anomalen Z EEMANNeffekt. Nimmt man eine Cadmiumlampe, so erhlt man ohne Magnetfeld eine
Spektrallinie, die vom bergang aus dem angeregten 1 D2 - Zustand (Kr, s 2 , d10 ) in den 1 P1 - Zustand
(Kr, s2 , d9 , p1 ) herrhrt. Bei angelegtem B -Feld beobachtet man 3 Linien. Dies ist der sogenannte
normale Z EEMANNeffekt.

10

5 4 5

10

5 4

116

Kapitel 11: Atome in ueren Feldern

Normaler Z EEMANNeffekt
Bei einer Natriumlampe treten anstelle von 2 dicht beieinander liegenden Spektrallinien (bergang

2 P1=2 bzw. 2 P3=2 nach 2 S1=2 ) deren 10 Linien auf. Dieser Effekt wird anomaler Z EEMANNeffekt genannt.

anomaler Z EEMANNeffekt

11.1.2 Quantenmechanische Deutung des Z EEMANNeffekts


Aus
(11.1) kann frden Fallvon ~
`-~s-Koppelung das magnetische Moment ~ j und damit
 Gleichung


EB =

~ bestimmt werden. ~^


~ stellt den zeitlichen Mittelwert des Skalarproduktes ~  B~ dar.
~^
j B
j B
Zu seiner Berechnung wollen wir ein Vektordiagramm zu Hilfe nehmen.

Abschnitt 11.1: Der Z EEMANN-Effekt

117

~ und ~S sowie L


~ und ~L in jeweils exakt entgegengeWie man in dem Diagramm erkennt, stehen S
~
setzter Richtung, nicht mehr aber J und ~
 ~L ~S . Da g` und gs unterschiedlich sind, weicht seine
~ und S~ um J~ przedieren, przediert auch ~ um seine ProRichtung jedoch von der J~-Richtung ab. Da L
~
jektion auf die J -Richtung, hier 
~ J genannt. Diese Projektion ist auch der mebare zeitliche Mittelwert
von 
~ . Die z-Komponente von ~ J , d. h. die Projektion von ~ J auf die z -Achse (= Projektion auf die
B~ -Richtung, wir brauchen das Skalarprodukt
~  B~ ) wird hier mit J z bezeichnet.



Damit erhalten wir fr

EB =

~
~^
j B

( )

nun

EB = B0  (~J )z

(11.4)

Setzen wir unsere Definition (11.2) ein, so erhalten wir:

EB = B0  (

J
gj )  B  z
~

mJ  gJ  B  B0

(11.5)

Wir knnen damit g j als die Lnge der Projektion des zeitlichen Mittelwerts auf die J~-Richtung zu interpretieren. Dabei kann m J die Werte mj J; J
; : : : ; J ; J annehmen.
J und J~ entgegengesetzte Richtungen haben, gilt fr das Verhltnis zur Projektion:
Da ~

= (j~~JJ)jz

z
~
J

Hierbei ist J~

=~

+1

J (J + 1) und Jz = ~  mJ .

Nun setzt man Gleichung (11.4) mit Gleichung (11.5) gleich.


Wir erhalten ~
J z  B0
gJ  B  J~z  B0
Also gilt

( )

J
gJ  B  z

(~J )z =
Eingesetzt ergibt sich
nun gJ bestimmen:

p Jz

~ J (J +1)

(11.6)

 j~ J j = gJ  B  J~z . Hier lt sich einiges krzen und wir knnen


gJ

j~ J j  1
J (J + 1) B

(11.7)

Wir knnen nun j~


 J j aus dem Vektordiagramm berechnen. Dazu betrachten wir nun einen Ausschnitt
dieses Diagramms:

118

Kapitel 11: Atome in ueren Feldern

j~J j = j~ L j cos L~ ; J~ + j~S j cos S~ ; J~

(11.8)

= 1 und gS = 2, so erhalten wir


p
j~L j = 1  B  L (L + 1)

Setzen wir die einzelnen magnetischen Momente ein mit g L

j~S j = 2  B  S (S + 1)
Mit Hilfe des Cosinussatzes erhalten wir

~ 2 = S~ 2 + J~2
L

2 S~ J~ cos

S~ ; J~

~2 : : :
Analog fr S
Es ergibt sich

cos

cos

L~ ; J~

S~ ; J~

~2

J~2 L~ 2

= S (S +p1) J (J + 1) L (L + 1)
2 L (L + 1)  J (J + 1)

~ 2 J~2 S~ 2

2 S~  J~

S (S + 1)
= L (L 2+p1)S (SJ+(J1)+ 1)
J (J + 1)

=S


~ ~
L J

=L

Damit ergibt sich fr g J der sogenannte L ANDEsche Faktor:

gJ
Die Aufspaltungsenergie fr

= 1 + J (J + 1) +2SJ((SJ++1)1)

L (L + 1)

m j = 1 ist also
EB;m=1 = gj  B  B0

Fr die Cadmiumlampe gilt nun fr die

1 D2 und 1 P1 -Niveaus

1 D2 : L = 2, S = 0, J = 2, gJ = 1 + (23 23)
(223)

=1

1 P1 : L = 1, S = 0, J = 1, gJ = 1 + (12 12) = 1
(212)

(11.9)

(11.10)

Abschnitt 11.2: Der PASCHEN -BACK-Effekt

119

Wir haben also in bereinstimmung mit dem Experiment eine quidistante Aufspaltung der beiden Niveaus, d. h. es liegt der normale Z EEMANNeffekt vor.
Fr die Natriumlampe wollen wir nun die D 1 -Linien behandeln.

2 P1=2 : L = 1, S = 1 , J = 1 , gJ = 1 + 1=2 = 2
2
2
3=2 3
2 S1=2 : L = 0, S = 1 , J = 1 , gJ = 1 + 3=2 = 2
2
2
3=2
In diesem Fall haben wir also keine quidistante Aufspaltung, d. h. den anomalen Z EEMANNeffekt.

11.2 Der PASCHEN -BACK-Effekt


Wenn B sehr gro wird, d. h. wenn die schwache (kernladungszahlabhngige) Spin-Bahn-Wechselwirkung
(`-s-Koppelung) klein wird gegen die Wechselwirkung der einzelnen Spin- und Bahndrehimpulse mit dem
ueren Magnetfeld, tritt der PASCHEN -BACK-Effekt zutage. Fr die Energien gilt dann:

EP B =

~ L  B~^
+ ~S  B~

L
B  B0  gL  z
~

S
B  B0  gS  z
~

B  B0  (mL + 2mS )

Die Linienaufspaltung ist unten zu sehen.

Im Grenzfall hohen Feldes B 0 stellen sich Spin


S und Bahndrehimpuls L einzeln relativ zu B 0 ein,
ein Gesamtdrehimpuls J ist nicht definiert.

11.3 Der S TARK-Effekt


1913 wurde von S TARK entdeckt, da sich Spektrallinien im E -Feld aufspalten. Diese Aufspaltung ist
jedoch viel schwcher als die beim Z EEMANN-Effekt oder PASCHEN -BACK-Effekt. In der Regel tritt die
Energiedifferenz proportional zum Quadrat der Feldstrke auf. Dies nennt man den quadratischen S TARKEffekt.
Bei Wasserstoff oder wasserstoffhnlichen Atomen tritt die Energiedifferenz proportional der Feldstrke auf. Dies ist dann der lineare S TARK-Effekt.

120

Kapitel 11: Atome in ueren Feldern

PASCHEN -BACK-Effekt (c) und Z EEMANN-Effekt (b) der Linie D 1 und D2 des neutralen
Natrium-Atoms (a).
oben:

PASCHEN -BACK-Effekt

unten:

S TARK-Effekt

Energieniveauschema zum S TARK-Effekt des Natrium-Dubletts und Aufspaltung der D-Linien.

Anhang A

Literaturliste
M AYER -K UKUCK: Atomphysik
5. Auflage 1997
Teubner Verlag, Stuttgart
DM 44,80
B ETHGE , G RUBER: Quantenphysik
1978
Bibliographisches Institut, Mannheim
Preisbindung aufgehoben 1
H AKEN , W OLF: Atom- und Quantenphysik
6. Auflage
Springer Verlag, Heidelberg
DM 78,G RADMANN , W OLTER: Grundlagen der Atomphysik
Akademische Verlagsgesellschaft, Frankfurt am Main

1 Dieses Buch gibt es nicht mehr zu kaufen, es knnte aber das ein oder andere Exemplar noch im Lager der Buchhandlung zu
finden sein. Dann kann man es doch noch kaufen.

Anhang B

Impressum
Dieses Skript entstand im Wintersemester 1997/98. Als Textverarbeitung kam LYX zum Einsatz und als
Satzsystem wurde LATEX 2" verwendet.
Dennis S. Wei: dweiss@gmx.de
Text- und Formelsatz Kapitel 1 bis 9
Zeichnungen Kapitel 2, 8 bis 11
Kristian Mller: kdg@gmx.de
Zeichnungen Kapitel 3 bis 7
Claudia Sorg:
Text- und Formelsatz Kapitel 10 und 11
Korrekturlesen

Danke
Vielen Dank an Christian Niederhfer, Dirk Seidel und Mario Rudolphi fr die hilfreichen Tips und Tricks,
sowie an die netten Mitarbeiterinnen und Mitarbeiter der Buchhandlung Harri Deutsch.