Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Agentul chimic
Concentraie
Agentul chimic
(%)
Concentraie
(%)
Acid sulfuric
3 sau 30
Alcool etilic
50 sau 96
Acid clorhidric
10 sau 32
Dicloretilen
100
Acid azotic
10 sau 40
Tetraclorur de carbon
100
100
Toluen
100
Acid lactic
10
Fenol
Hidroxid de sodiu
Clorur de sodiu
1 sau 10
Petrol lampant
10
100
Gazolin
10
Ulei de transformator
Aceton
Acetat de etil
-1-
CHIMIE*C*
m 2 m1
100
m1
(CG.08.1.1)
unde: m = variaia masei probei din material plastic dup imersie (n %);
m1 = masa probei nainte de imersie (n g);
m2 = masa probei dup imersie (n g).
1. Rezistena maselor plastice la ulei i benzin
Rezistena maselor plastice la ulei i benzin se determin innd probele din material plastic
timp de 24 ore n benzin sau n ulei mineral. Se msoar masa probei nainte i dup imersarea
n benzin sau n uleiul mineral.
Mod de lucru:
Se cntrete la balana analitic masa probei (m1). Proba cntrit se introduce ntr-un flacon
cu dop rodat unde se adaug apoi o cantitate de ulei sau benzin astfel nct proba s fie
acoperit cu lichid. Proba se menine n ulei sau benzin timp de 24 ore la temperatur
constant, ntr-o etuv. Dup 24 ore proba se scoate din flacon i se usuc prin tamponare pe
hrtie de filtru. n final, se recntrete proba (m2) la balana analitic.
Cunoscnd aceste date se calculeaz rezistena materialului plastic studiat fa de ulei i benzin
folosind relaia (CG.08.1.1). Rezultatele obinute se trec n tabelul urmtor.
Nr.
det.
Materialul Ulei
testat
m1
(g)
Benzin
Obs.
m2
m1
m2
(g)
(%)
(g)
(g)
(%)
CHIMIE*C*
Mod de lucru:
Cu ajutorul unei balane analitice se cntresc patru probe de material plastic, determinnd
astfel masa fiecrei probei nainte de imersie (m1 ) n HCl i NaOH. Apoi, dou probe se
introduc fiecare n cte un flacon cu dop rodat n care se adaug o cantitate de soluie de HCl 10
% astfel nct proba s fie acoperit cu lichid. La fel, celelalte dou probe se introduc fiecare n
cte un flacon cu dop rodat n care se adaug o cantitate de soluie de NaOH 10 % astfel nct
proba s fie acoperit cu lichid. Probele se menin n soluie timp de 24 ore la temperatur
constant, ntr-o etuv. Dup 24 ore probele se scot din flacoane i se usuc prin tamponare pe
hrtie de filtru. n final, se recntrete fiecare prob (m2) la balana analitic.
Cunoscnd aceste date se calculeaz rezistena materialului plastic studiat fa de HCl i NaOH
folosind relaia (CG.08.1.1). Rezultatele obinute se trec n tabelul urmtor.
Nr.
det.
Materialul HCl 10 %
testat
m1
m2
(g)
(g)
NaOH 10 %
Obs.
m1
m2
(%)
(g)
(g)
(%)
3. Absorbia de ap
Materialele plastice pot s absoarb ap i datorit mbibrii cu ap, ele i mresc volumul i
greutatea.
Absorbia de ap a unui material plastic se determin imersnd probele de material n ap
distilat la o temperatur dat, o anumit perioad de timp. Absorbia de ap se determin
cunoscnd masa probei nainte i dup imersia n ap i se calculeaz cu relaia CG.08.1.
Mod de lucru:
Se cntrete la balana analitic masa probei (m1). Proba cntrit se introduce ntr-un flacon
cu dop rodat i se adaug apoi o cantitate de ap distilat astfel nct proba s fie acoperit cu
lichid. Proba se menine n ap timp de 24 ore la temperatur constant (25 oC), ntr-o etuv.
Dup 24 ore proba se scoate din flacon i se usuc prin tamponare pe hrtie de filtru. n final, se
recntrete proba (m2) la balana analitic.
Cunoscnd aceste date se calculeaz rezistena materialului plastic studiat fa de ap folosind
relaia (CG.08.1.1). Rezultatele obinute se trec n tabelul urmtor.
Nr.
det.
Materialul
testat
m1
m2
(g)
(g)
(%)
-3-
Obs.
CHIMIE*C*
Materialele plastice n prezena unui solvent pot suferi un proces de dizolvare care presupune o
serie de fenomene caracteristice care nu apar n cazul formrii soluiilor obinuite (soluii
moleculare sau clasice).
Dizolvarea unui material plastic are loc n dou etape:
- gonflarea: este faza iniial a procesului de dizolvare, cnd se produce o cretere de volum i
de greutate a materialului polimeric. Aceasta se poate explica prin faptul c, la contactul
compusului macromolecular cu solventul, moleculele mici ale solventului ptrund n spaiile
libere dintre catenele polimerice. Aceasta conduce la apariia unei presiuni ce tinde s
ndeprteze macromoleculele unele de altele i s micoreze/anuleze forele intermoleculare.
- dizolvarea propriu-zis: este faza final cnd, prin interaciunea polimer solvent, sistemul
eterogen poate trece n sistem omogen monofazic, adic soluie real. Aceast faz lipsete n
cazul compuilor macromoleculari tridimensionali la care forele intermoleculare sunt prea mari
pentru a putea fi nvinse.
Gradul de gonflare () a unui compus macromolecular reprezint cantitatea de lichid (n g)
absorbit la o anumit temperatur de un gram de material polimeric.
El se poate calcula cu relaia:
m 2 m1
100
m1
(CG.08.2.1)
-4-
CHIMIE*C*
Se reia determinarea de 3 4 ori pentru aceeai prob. Se determin gradul de gonflare dup
diferii timpi de gonflare folosind relaia (CG.08.2.1) unde se va considera aceeai mas iniial
m1 i masele finale m2 dup fiecare determinare. Se reprezint grafic = f(t).
Rezultatele obinute se trec n tabelul urmtor.
Nr. Materialul
det. testat
Solventul
folosit
m1
m2
(g)
(g)
Temperatura
Durata
determinrii o
( C)
(%)
(min.)
1
2
3
4
Principalele determinri care se efectueaz la analiza tehnic a unui combustibil solid (de
exemplu la crbune) urmresc stabilirea gradului de umiditate, a cenuii, coninutul n cocs i
materii volatile, precum i coninutul n sulf.
1. Determinarea umiditii
Foarte multe substane solide, printre care i crbunii, au proprietatea de a reine apa. Se
deosebesc mai multe tipuri de umiditate, respectiv: umiditate de absorbie (de mbibare) i
umiditatea higroscopic (de laborator sau analitic).
Umiditatea de absorbie (de mbibare) reprezint apa care se afl printre particulele solide, ntre
granule, i care se elimin uor prin stoarcere sau uscare la temperaturi ambientale. Aceast
umiditate se datoreaz intemperiilor i infiltraiei apei n timpul exploatrii, splrii sau depozitrii
crbunelui.
Umiditatea higroscopic (de laborator sau analitic) reprezint apa reinut pe suprafaa granulelor
solide ntr-un crbune uscat la temperatura camerei (20 0C). Ea este rezultatul echilibrului dintre
umiditatea crbunelui i cea a atmosferei.
Umiditatea combustibililor variaz n limite foarte largi, n funcie de natura i proveniena lor,
afectnd puterea lor caloric. Cu ct umiditatea este mai mic cu att puterea caloric (cantitatea
de cldur eliberat la ardere) a combustibilului este mai mare.
n lucrarea de fa, se descrie modul n care se poate determina umiditatea higroscopic a unui
combustibil solid (crbune).
-5-
CHIMIE*C*
Aparatura necesar:
- balan analitic;
- etuv;
- exicator;
- fiol de cntrire cu capac.
Modul de lucru:
ntr-o fiol de cntrire cu capac, n prealabil uscat i cntrit, se cntresc 2 5 g de crbune fin
mrunit. Fiola cu crbune se introduce n etuv i se nclzete la 105 110 0C timp de 60 90
min. n timpul uscrii, capacul fiolei este aezat alturi de fiol. Temperatura de uscare nu trebuie s
depeasc 110 0C deoarece se pot pierde materii volatile din combustibil. Dup perioada de
nclzire, fiola cu crbune (acoperit cu capac) se introduce ntr-un exicator pentru rcire, dup care
se cntrete. Operaiile de nclzire/rcire/cntrire se repet pn cnd greutatea fiolei rmne
constant.
Modul de calcul:
Umiditatea (U) crbunelui studiat se calculeaz i se exprim n procente astfel:
U %
g 2 g3
100
g 2 g1
(CG.08.3.1)
Sortimentul
de crbune
g1
g2
g3
(g)
(g)
(g)
(%)
2. Determinarea cenuii
Cenua este un reziduu solid, de natur anorganic, care se formeaz dup arderea complet a unui
combustibil. Cunoaterea coninutului n cenu are importan practic. n primul rnd, cu ct
coninutul n cenu este mai mic cu att puterea caloric a combustibilului este mai mare. Apoi,
evacuarea i depozitarea unor cantiti prea mari de cenu prezint impedimente pentru
termocentralele care ard crbuni.
-6-
CHIMIE*C*
Coninutul n cenu se determin practic prin arderea n condiii bine determinate a unei cantiti
cunoscute de crbune.
Aparatura necesar:
- balan analitic;
- cuptor electric;
- exicator;
- creuzet de porelan.
Modul de lucru:
ntr-un creuzet de porelan, n prealabil calcinat i cntrit, se cntresc 1 2 g crbune fin
pulverizat. Creuzetul cu proba de crbune se introduce n cuptorul rece, ridicndu-se temperatura
progresiv la 750 800 0 C. Calcinarea dureaz circa 120 min. pn cnd coninutul creuzetului are
o culoare alb, fr puncte negre (crbune nears). Se scoate creuzetul cu cenua format, se
rcete n aer (5 min) i apoi ntr-un exicator (25 30 min), dup care se cntrete. Dup
cntrire, operaiile de calcinare / rcire / cntrire se repet pn cnd greutatea creuzetului
rmne constant.
Modul de calcul:
Coninutul n cenu (C) pentru crbunele studiat se calculeaz i se exprim n procente astfel:
C %
m3 m1
100
m 2 m1
(CG.08.3.2)
Sortimentul de
crbune
m1
m2
m3
(g)
(g)
(g)
(%)
CHIMIE*C*
materii volatile. Reziduul rmas dup distilare constituie faza solid care se numete cocs sau
semicocs, n funcie de temperatura de nclzire.
Practic, coninutul n cocs i n materii volatile pentru un crbune se determin concomitent printr-o
metod gravimetric.
Aparatura necesar:
- balan analitic;
- cuptor electric;
- exicator;
- creuzet de porelan poros (tip Rose) cu capac gurit.
Modul de lucru:
nainte de a ncepe experimentul, cuptorul electric trebuie nclzit pn la temperatura de 850 950
0
C. ntr-un creuzet de porelan cu capac gurit, n prealabil calcinat i cntrit, se cntresc 0,5 1 g
crbune fin pulverizat. Creuzetul cu proba de analizat, acoperit cu capacul gurit, se introduce n
cuptor unde este lsat timp de 7 min. la 850 950 0C. n timpul experienei, temperatura nu trebuie
s varieze mai mult de 20 0C, iar pe creuzet sau pe capac nu trebuie s se formeze funingine, altfel
experimentul trebuie repetat.
Dup scoaterea din cuptor, creuzetul se rcete n aer timp de 5 min. i apoi se trece n exicator
pentru rcire la temperatura camerei, dup care se cntrete.
Diferena n greutate a probei, nainte i dup experien, reprezint materiile volatile i umiditatea,
iar reziduul format reprezint cocsul.
Modul de calcul:
Coninutul procentual de materii volatile (MV) i umiditate (U) este dat de relaia:
M V % U %
a 3 a1
100
a 2 a1
(CG.08.3.3)
MV % 3
100 U (%)
a 2 a1
(CG.08.3.4)
CHIMIE*C*
K %
a 3 a1
100
a 2 a1
(CG.08.3.5)
K % 100 U (% ) M V (% )
Sortimentul a1
de crbune
(g)
a2
a3
MV
(g)
(g)
(%)
(%)
(%)
CHIMIE*C*
aterne un strat (circa 1g) de amestec Eschka. Creuzetul se introduce apoi n cuptorul electric unde
se supune calcinrii la 800 850 0C timp de 4 ore.
Produsul de calcinare este transferat ntr-un pahar Berzelius, se adaug 10 15 ml ap de brom i
se nclzete pn la fierbere, pe flacr mic (pe un bec Bunsen). Se adaug apoi, foarte ncet,
soluie cald de BaCl2 pn nu se mai formeaz (dup depunerea precipitatului alb de BaSO4 )
precipitat la un nou adaos de soluie de BaCl2. Se las paharul pe sit, nclzindu-se uor, pn ce
tot precipitatul de BaSO4 s-a depus. Se las pentru maturare la rece nc 1 or.
Soluia cu precipitatul format se filtreaz pe o hrtie de filtru cu porii foarte mici sau pe un creuzet
filtrant cu porozitate mic. Precipitatul se spal cu ap distilat cald pn cnd dispar ionii de clor
(Cl) din filtrat (se verific existena ionilor Cl cu o soluie diluat de AgNO3 ; dac sunt ioni Cl n
filtrat, ei reacioneaz cu AgNO3 , rezultnd un precipitat alb).
n cazul cnd filtrarea s-a fcut pe hrtie de filtru, aceasta (mpreun cu precipitatul de BaSO4) se
mpturete i se introduce ntr-un creuzet de porelan cntrit n prealabil. Apoi, creuzetul se usuc
la flacr mic (pe un bec Bunsen sau Meeker), se arde hrtia de filtru i apoi se calcineaz la 700
800 0C (pe flacr sau n cuptorul electric) timp de 1 or. Creuzetul se pune n exicator timp de 30
min. pentru rcire i se cntrete. Se repet operaiile de calcinare / rcire / cntrire a creuzetului
cu precipitat pn ce masa lui rmne constant.
n cazul cnd filtrarea s-a realizat cu un creuzet cu mas filtrant, uscarea precipitatului se face ntro etuv la 110 0C.
Se calculeaz cantitatea precipitatului format (BaSO4) i apoi se calculeaz procentul de sulf din
crbunele analizat.
Modul de calcul:
Metoda clasic (dup Eschka) de determinare a sulfului din crbune const n oxidarea sulfului
(indiferent sub ce form s-ar gsi n crbune) pn la ionul sulfat ( SO 24 ), care se precipit apoi cu
clorur de bariu (BaCl2). Sulful din crbune reacioneaz cu amestecul oxidant (amestecul Eschka)
astfel:
4 S + 4 Na 2CO3 + 4 MgO Na 2SO4 + 4 MgCO3 + 3 Na 2S
n urma reaciilor, sulful trece n sulfat, sulfit i sulfur de sodiu. Apoi, sulfitul i sulfura de sodiu
sunt oxidate sub form de sulfat de sodiu prin tratare cu ap de brom:
Na 2SO3 + Br2 + H 2O Na 2SO4 + 2 HBr
Na 2S + 4 Br2 + 4 H 2O Na 2SO4 + 8 HBr
Astfel, sulful din crbune a fost trecut cantitativ n sulfat de sodiu (Na2SO4), care se precipit cu
clorur de bariu (BaCl2) pn se formeaz precipitatul alb de sulfat de bariu (BaSO4), care se
determin gravimetric:
- 10 -
CHIMIE*C*
AS
M BaSO 4
32, 06
0,1373
233, 386
(CG.08.3.7)
G2
G
100 13, 73 2
G1
G1
(CG.08.3.8)
Creuzet cu crbune
G1
G2
det.
m1
m2
(g)
m3
m4
(g)
(%)
(g)
(g)
(g)
(g)
Puterea caloric a unui combustibil gazos se determin experimental prin metoda calorimetric,
folosind un calorimetru special, numit calorimetru Junckers.
- 11 -
CHIMIE*C*
Principiul care st la baza funcionrii calorimetrului Junckers este absorbia continu de ctre un
curent de ap (care circul prin calorimetru) a ntregii cantiti de cldur care se degaj la arderea
complet a unei cantiti de gaz combustibil.
Puterea caloric (superioar i inferioar) a gazului combustibil se determin cunoscnd cantitatea
de gaz care a ars n calorimetru, cantitatea de ap care a strbtut calorimetrul n timpul arderii
acestui volum de gaz i, respectiv, diferena de temperatur a apei la intrarea i la ieirea din
calorimetru.
Aparatura necesar:
Schema general a instalaiei calorimetrice pentru determinarea puterii calorice a combustibililor
gazoi, n care piesa de baz este calorimetrul Junckers, se prezint n Fig. CG.08.4.1.
Modul de lucru:
Se monteaz instalaia conform schemei din Fig. CG.08.4.1, se verific etaneitatea tuturor
legturilor din sistem i se trece la determinarea propriu-zis, dup cum urmeaz.
Se verific dac tuul de golire (9) al calorimetrului este nchis. Se introduce apa n calorimetru
prin conducta (7) pn aceasta se umple i apa ncepe s curg la canal prin eava (8). Se deschide
robinetul de gaz (4), se aprinde becul i se regleaz regimul de ardere, flacra trebuind s fie
oxidant. Becul aprins se introduce n camera de ardere a calorimetrului, se centreaz, iar flacra se
- 12 -
CHIMIE*C*
urmrete cu ajutorul unei oglinzi aezate sub becul de gaz. Se regleaz debitul apei i debitul
gazului combustibil astfel nct diferena de temperatur a apei la ieirea i la intrarea n calorimetru
s fie n jur de 8 12 0C. Experimentul propriu-zis ncepe atunci cnd condensatul obinut din
vaporii gazelor de ardere se scurge n mod uniform prin tuul (10) i cnd indicaiile termometrelor
(11) i (12) rmn constante. Deoarece prin aparat apa i gazele circul continuu, efectuarea unei
determinri const doar n colectarea n vasul (5) a apei de trecere prin calorimetru, precum i n
colectarea n cilindrul gradat (6) a condensatului rezultat n timpul arderii unui volum determinat de
gaz. n timpul arderii unui volum de gaz combustibil se citesc i indicaiile termometrelor (11) i
(12) care msoar temperatura apei la intrarea i la ieirea din calorimetru. Dup arderea volumului
de gaz propus, se schimb circuitul apei la ieirea din calorimetru ctre canal. Se msoar
volumul apei colectate n vasul (5), precum i volumul condensatului colectat n cilindrul (6).
Aceste volume, mpreun cu temperaturile medii citite, volumul gazului ars i condiiile de lucru
(temperatura i presiunea) la care s-a efectuat determinarea, se trec n tabelul de mai jos.
Nr.
det.
t imed t med V
tmed
f
(0C)
(0C)
(0C)
(m3)
tc
Pb
PS
Pi
(kg)
(kg)
(0C)
(mm C.A.)
(torr)
(torr)
(kcal/m3)
(kcal/m3)
tmed
= temperatura medie a apei la ieirea din calorimetru (n 0C);
f
t imed = temperatura medie a apei la intrarea n calorimetru (n 0C);
t med = diferena medie de temperatur ntre temperatura apei la ieire i la intrarea n calorimetru
(n 0C); Se calculeaz astfel:
t med t fmed t imed
(CG.08.4.1)
unde tmed
i t imed se calculeaz cu ajutorul relaiilor:
f
t med
tf
n
t imed
ti
n
(CG.08.4.2)
CHIMIE*C*
Temperatura
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
4,579
4,647
4,715
4,785
4,855
...
...
...
...
...
...
15
12,788
12,953
13,121
13,290
13,461
16
13,634
13,809
13,987
14,166
14,347
17
14,530
14,715
14,903
15,092
15,284
18
15,477
15,673
15,871
16,071
17,272
19
16,477
16,685
16,894
17,105
17,319
20
17,535
17,753
17,753
17,794
18,422
21
18,650
18,880
19,113
19,349
19,587
22
19,827
20,070
20,316
20,565
20,815
23
21,068
21,324
21,583
21,845
22,110
24
22,377
22,648
22,922
23,198
23,476
25
23,756
24,039
24,326
24,617
24,912
26
25,209
25,509
25,812
26,117
26,426
27
26,739
27,055
27,374
27,695
28,028
28
28,349
28,680
29,015
29,354
29,697
29
30,043
30,392
30,745
31,102
31,461
30
31,824
32,191
32,561
32,934
33,312
31
33,695
34,082
34,471
34,874
35,261
32
35,663
36,068
36,477
36,891
37,308
(0C)
- 14 -
CHIMIE*C*
33
37,729
38,155
38,584
39,018
39,457
34
39,898
40,344
40,796
41,251
41,710
35
42,175
42,644
43,117
43,595
44,078
36
44,563
45,054
45,549
46,050
46,556
37
47,067
47,582
48,102
48,627
49,157
38
49,692
50,231
50,774
51,223
51,879
39
52,442
53,009
53,580
54,156
54,737
40
55,324
55,910
56,510
57,110
57,720
...
...
...
...
...
...
100
760,000
765,450
770,930
776,440
782,000
Modul de calcul:
n timpul arderii volumului V de gaz combustibil prin calorimetru circul M kg ap care se
nclzete de la timed la tmed
f . Prin urmare, din punct de vedere termic se poate scrie relaia de
bilan caloric pentru procesul studiat:
Q1 = Q2
(CG.08.4.3)
unde: Q1 = cantitatea de cldur obinut prin arderea volumului V de gaz combustibil (n Kcal);
ea se calculeaz cu relaia:
Q1 = V PS
(CG.08.4.4)
Q2 = c M (tfmed - timed )
(CG.08.4.5)
c M t med
t imed
f
V
c M t med
V
(CG.08.4.6)
CHIMIE*C*
Pi Ps
m 600
V
(CG.08.4.7)
c M t med
V0
(CG.08.4.8)
Pi Ps
m 600
Vo
(CG.08.4.9)
V P h To
Po Tc
(CG.08.4.10)
unde: V = volumul de gaz ars n calorimetru n condiiile la care are loc experimentul (n m3);
P = presiunea total a gazului la intrarea n bec (n mm Hg); se calculeaz cu relaia:
P Pb
(CG.08.4.11)
Hg
Densitatea sau masa specific () a unui corp este raportul dintre masa acestuia i volumul su:
m
V
(CG.08.5.1)
- 16 -
CHIMIE*C*
(CG.08.5.2)
n cazul produselor petroliere lichide se poate determina densitatea relativ d420 , care
reprezint densitatea materialului respectiv determinat la 20 0C, raportat la densitatea apei
distilate la vid, determinat la + 4 0C i presiunea de 760 torr (n aceste condiii, H2O 1 g / cm3 ).
Dac densitatea produsului petrolier nu se determin n condiii standard (la 20 0C), ci la o alt
temperatur t 0C, atunci densitatea relativ d t4 obinut experimental se transform n d 20
4 cu ajutorul
relaiei:
t
d 20
4 d 4 c t 20
(CG.08.5.3)
Densitatea
Densitatea
c
d t4
... 0,70
d t4
... 0,000910
0,85
0,000699
0,71
0,000884
0,86
0,000685
0,72
0,000870
0,87
0,000673
- 17 -
CHIMIE*C*
0,73
0,000857
0,88
0,000660
0,74
0,000844
0,89
0,000647
0,75
0,000831
0,90
0,000633
0,76
0,000818
0,91
0,000620
0,77
0,000805
0,92
0,000607
0,78
0,000792
0,93
0,000594
0,79
0,000778
0,94
0,000581
0,80
0,000765
0,95
0,000567
0,81
0,000752
0,96
0,000554
0,82
0,000738
0,97
0,000541
0,83
0,000712
0,98 ...
0,000528 ...
(CG.08.5.4)
unde: c = corecia de temperatur pentru fiecare grad Celsius (vezi Tabelul CG.08.5.2), la
transformarea lui d 20
n d15,56
4
15,56 , i invers.
20
Tabelul CG.08.5.2. Corecia medie de temperatur (c) la determinarea densitii d15,56
15,56 din d 4 , i
invers.
d20
4
c
... 0,700 ... 0,710
... 0,0051
d 20
4
0,0044
0,0050
0,0043
0,0050
0,0042
0,0049
0,0042
0,0049
0,0041
- 18 -
CHIMIE*C*
0,0048
0,0041
0,0048
0,0040
0,0047
0,0040
0,0046
0,0039
0,0046
0,0038
0,0045
0,0038
0,0045
0,0037
0,0044
0,0037 ...
API
141,5
131,5
d15,56
15,56
(CG.08.5.5)
d 20
4
Benzine
0,682 0,767
Petroluri
0,755 0,874
Motorine
0,820 0,910
Pcur
0,890 1,000
0,900 0,994
Aparatura necesar:
- 19 -
CHIMIE*C*
Figura CG.08.5.3. Balana Mohr Westphal: 1 stativ; 2 tij suport; 3 buton de fixare; 4
suport - cuit sau furc; 5 prghie cu brae inegale; 6 plutitor; 7 clrei; 8 crlig; 9
contragreutate; 10 urub de reglare; 11 cilindru gradat.
- 20 -
CHIMIE*C*
Modul de lucru:
m3 m1
m 2 m1
(CG.08.5.6)
CHIMIE*C*
cilindru, echilibrul balanei se stric. Prin urmare, balana se reechilibreaz punnd diveri clrei
(cu mase diferite) pe prghia (5) n dreptul anumitor diviziuni (1, 2, 3 ...). Dup stabilirea
echilibrului se calculeaz masa volumului de ap (m1), dezlocuit de plutitor, prin nsumarea tuturor
greutilor (clreilor) folosite, innd cont i de diviziunile unde au fost aezate. Se scoate
plutitorul din ap, se usuc i se scufund ntr-un cilindru cu lichidul de analizat (benzin, motorin
etc.), procedndu-se ca i n cazul apei. Se calculeaz masa m2 , respectiv masa volumului de lichid
dezlocuit de plutitor.
Raportnd cele dou mase se calculeaz densitatea aparent d, cu relaia:
d'
m2
m1
(CG.08.5.7)
(CG.08.5.8)
Tabelul CG.08.5.4.
Produsul
petrolier
analizat
Aparatul utilizat
pentru
determinarea
densitii
Densitatea
(0C)
d
d t4
Areometru
Picnometru
Balana
Mohr Westphal
- 22 -
d 20
4
d15,56
15,56
d 0API
CHIMIE*C*
Motoarele termice utilizeaz drept surs de energie un combustibil care, arznd n anumite
condiii n prezena aerului, furnizeaz o cantitate de cldur ce se transform n energie
mecanic.
Combustibilii cei mai des folosii pentru motoarele cu ardere intern sunt difereniai n:
- benzine pentru motoarele cu aprindere prin scnteie;
- motorine pentru motoarele cu aprindere prin compresie;
- petroluri n amestecuri pentru turbomotoare.
Motorina ca i combustibil pentru motoarele cu ardere intern cu aprindere prin comprimare,
trebuie s aib temperatura de autoaprindere ct mai mic, deci s se aprind n scurt timp dup
injectarea sa n cilindrul motorului.
Comportarea la autoaprindere a unei motorine depinde de natura hidrocarburilor componente i
se apreciaz cu ajutorul a doi parametri: Indicele Diesel i cifra cetanic. Cu ct aceti
parametri au valori mai ridicate, cu att comportarea la autoaprindere a motorinei este mai
bun, respectiv se aprinde la o temperatur mai cobort.
d API A(F)
100
(CG.08.6.1)
(CG.08.6.2)
- 23 -
CHIMIE*C*
I.D. se poate determina i prin folosirea nomogramei din Fig. CG.08.6.1, cunoscnd densitatea
motorinei (d 0 API) i punctul de anilin (A (0 F)).
Figura CG.08.6.1. Nomograma folosit pentru determinarea Indicelui Diesel al unei motorine.
Cu ct I.D. este mai mare cu att sensibilitatea la autoaprindere a motorinei analizate este mai
ridicat. n general, I.D. pentru motorine variaz ntre 45 76.
- 24 -
CHIMIE*C*
2
I.D. 0,1224 t m 19,824
3
(CG.08.6.3)
Pentru determinarea I.D. i C.C. a unei motorine este necesar determinarea experimental a
densitii relative n o API (d oAPI) i a punctului de anilin (A (n o F)).
t
m1
(g)
m2
(g)
Densitatea
(0C)
d
d t4
d 20
4
d15,56
15,56
d oAPI
CHIMIE*C*
Fig. CG.08.6.2. Instalaie pentru determinarea punctului de anilin: 1 eprubet cu perei dubli;
2 termometru; 3 dop; 4 agitator; 5 baie de nclzire; 6 sit de azbest; 7 bec de gaz; 8
clem; 9 stativ; 10 trepied.
- 26 -
CHIMIE*C*
(oC)
(oF)
d API A(F)
100
C.C.
2
I.D. 0,1224 t m 19,824
3
Motorina
analizat
I.D.
C.C.
CHIMIE*C*
Se consider un lichid introdus ntre dou plci A i B, situate la o distan oarecare, x (Fig.
CG.08.7.1a). Cnd placa A se pune n micare, ea va antrena i straturile de lichid din vecintatea
sa. Dar straturile de lichid opun o rezisten la deplasare i prin urmare, straturile mai ndeprtate de
placa A (n micare) se vor deplasa cu viteze din ce n ce mai mici. Stratul vecin plcii B (fix) va
avea viteza zero (Fig. CG.08.7.1b).
Fora F, necesar deplasrii plcii A, este dat de relaia:
F S
unde:
dv
dx
(CG.08.7.1)
dv
= gradientul de vitez pe direcia perpendicular la deplasarea straturilor de lichid.
dx
CHIMIE*C*
- n S.I.:
S.I.
N
kg
s Pa s
2
m s
m
C.G.S.
g
P 102 cP
cm s
unde: P = poise;
Viscozitatea cinematic () a unui lichid este raportul dintre viscozitatea dinamic () i densitatea
sa (t ), determinate la aceeai temperatur (t) :
(CG.08.7.2)
[]S.I.
m2
s
2
unde:
t ulei
t ap
(CG.08.7.3)
- 29 -
CHIMIE*C*
cSt 7,32 oE
6,31
oE
, pentru o E = 1 10
cSt 7, 4 o E
(CG.08.7.4)
, pentru o E 10
Tabelul CG.08.7.1. Valori ale viscozitii pentru unele produse petroliere de producie romneasc.
Viscozitatea
Tipul produsului
petrolier lichid
0E
(106 m2/s)
(0E)
38 152
(la 50 C)
10,5 14,5
5 10
(la 50 0C)
7,5 12
(la 50 0C)
16 18
(la 50 0C)
7 14
(la 50 0C)
10 35,8
(la 100 C)
25,4 33,5
(la 20 0C)
3,5 4,5
(la 20 0C)
motorine
2,5 8,5
(la 20 0C)
1,2 1,7
(la 20 0C)
Aparatura necesar:
Determinarea viscozitii convenionale a produselor petroliere lichide (lubrifiani, motorine etc.) se
efectueaz n mod curent cu viscozimetrul Engler (Fig. CG.08.7.2). Aceast viscozitate se numete
viscozitate Engler ( 0E ).
- 30 -
CHIMIE*C*
t H2O
t ulei
0E
( 0C )
(s)
(s)
( 0E )
- 31 -
CHIMIE*C*
Se va determina viscozitatea unui tip de produs petrolier lichid (ulei mineral, motorin etc.) la mai
multe temperaturi, repetndu-se fiecare determinare de trei ori, fcndu-se media valorilor obinute.
Se va reprezenta grafic 0E = f (t 0C) i se va comenta graficul obinut.
I PUNCTUL DE APRINDERE
Produsele petroliere lichide (lubrifiani, combustibili etc.) degaj anumite cantiti de vapori care ,
n amestec cu aerul nconjurtor i n apropierea unei surse de foc, se pot aprinde.
Punctul de inflamabilitate reprezint temperatura minim, la presiune atmosferic normal, la
care vaporii de la suprafaa produsului petrolier se aprind n contact cu o flacr. Dup
ndeprtarea sursei de foc, vaporii nu mai ard.
Dac produsul petrolier se nclzete la o temperatur mai ridicat, la care se degaj o cantitate mai
mare de vapori, se ajunge la un moment cnd vaporii continu s ard i dup ndeprtarea sursei de
foc. Temperatura la care se produce acest fenomen se numete punct de ardere al produsului
respectiv.
Cunoaterea punctului de inflamabilitate i al punctului de ardere pentru un produs petrolier d
informaii privind sigurana contra incendiului n timpul transportului, depozitrii i manipulrii
produsului respectiv.
Valoarea punctului de inflamabilitate a benzinei este sub 21 0C, a petrolului ntre 35 65 0C, iar a
motorinei ntre 55 140 0C. Lubrifianii, care sunt produse greu volatile i deci mai greu
inflamabile, au punctul de inflamabilitate ridicat (ntre 170 410 0C).
Determinarea n laborator a punctului de inflamabilitate se realizeaz cu aparatele: Abel Pensky
(pentru benzin, petrol i white spirit), Pensky Martens (pentru motorin i ulei uor) i
Marcusson (pentru pcur i ulei mineral).
Aparatura necesar:
Punctul de inflamabilitate al lubrifianilor se determin cu aparatul Marcusson (Fig. CG.08.8.1).
- 32 -
CHIMIE*C*
Nr.
det.
Produsul cercetat
Punct de inflamabilitate
Punct de ardere
ti
ta
(0 C)
(0 C)
- 33 -
CHIMIE*C*
Produsele petroliere lichide (lubrifiani, motorine, benzine etc.) pot conine cantiti variabile de
acizi organici (aciditatea organic), acizi anorganici (aciditatea mineral) sau componente alcaline
(bazicitatea sau alcalinitatea produsului petrolier).
Aciditatea mineral i alcalinitatea apar la unele produse petroliere dac au fost rafinate n mod
necorespunztor. n procesul de rafinare se aplic tratamentul cu acid sulfuric (H2SO4) concentrat care
precipit o serie de impuriti duntoare. Acidul este ndeprtat apoi prin neutralizare cu leie de
hidroxid de sodiu (NaOH). Prin urmare, dac se ntrebuineaz o cantitate mai mic de NaOH ,
produsul rmne cu urme de H2SO4 (aciditate mineral), iar dac se ntrebuineaz o cantitate mai
mare de NaOH , produsul tratat capt caracter alcalin (alcalinitate). i ntr-un caz i n cellalt caz
produsul este necorespunztor, avnd aciune coroziv. Aadar, produsele petroliere trebuie s fie
perfect neutre.
Aciditatea organic reprezint acizii organici liberi care intr n compoziia produselor petroliere.
Ea se datoreaz acizilor naftenici, asfaltogenici i acizilor grai care se gsesc, de regul, n iei. Ea
se mai poate datora i derivailor sulfonici produi n timpul rafinrii, precum i fenolilor ce se
gsesc uneori n benzinele de cracare. Prezena acizilor organici contribuie la producerea emulsiilor,
reducerea stabilitii la oxidare a produselor petroliere, tendina de corodare a pieselor metalice etc.
Combustibilii (benzine, motorine etc.) exercit aciune coroziv asupra pieselor metalice din motor.
Aceast aciune se datoreaz proceselor chimice i electrochimice cauzate de prezena n
combustibili a unor compui chimici acizi sau alcalini. Utilizarea combustibililor, chiar i cu
coninuturi mici de acizi minerali (H2SO4, H2S etc.) i alcalii (NaOH etc.) determin corodarea
intens a pieselor motorului. Acizii organici liberi care intr n componena combustibililor au o
slab aciune coroziv, iar hidrocarburile nu sunt corozive. Aciditatea produselor petroliere poate s
apar sau s creasc prin oxidare n timpul nclzirii i ntrebuinrii lor. Pentru a preveni uzarea
coroziv exagerat a motoarelor cu ardere intern, standardele de calitate a combustibililor auto
prevd ca aciditatea mineral i alcalinitatea benzinelor, motorinelor i petrolului s fie nule.
Uleiurile neaditivate i proaspete conin acizi organici (neftenici i carbonici) care confer aciditate
organic uleiului. Aciditatea mineral a uleiurilor proaspete se datoreaz H2SO4 rmas n urma
rafinrii acide. Agresivitatea coroziv a uleiurilor lubrifiante sporete esenial sub aciunea gazelor
de carter ce conin o mare cantitate de vapori de ap, produse de oxidare a sulfului, carburani i
antidetonani. n timpul exploatrii lor, uleiurile i modific aciditatea i prin urmare, aceste
materiale se aditiveaz cu o serie de substane cu caracter alcalin. Rolul lor este de a neutraliza
acizii puternici ce apar n uleiuri datorit contactului acestora cu unii produi rezultai prin arderea
sulfului din combustibilii motoarelor.
Aciditatea (organic i mineral) i alcalinitatea produselor petroliere se exprim prin cifra de
aciditate, respectiv cifra de bazicitate.
Cifra de aciditate (C.A.) a unui produs petrolier lichid reprezint numrul de miligrame de
hidroxid de potasiu (KOH) necesar pentru a neutraliza acizii (organici i minerali) din 100 cm3
combustibil lichid, sau din 1 g ulei:
- 34 -
CHIMIE*C*
Figura CG.08.9.1. Diagrama de variaie a aciditii (C.A.) i a bazicitii (C.B.) la un ulei lubrifiant.
Conform diagramei din Fig. CG.08.9.1, uleiul trebuie schimbat dup un parcurs de 3 000 km.
Ustensilele necesare:
- pahare Erlenmeyer de 250 cm3 ;
- balan analitic;
- biuret semiautomat de 50 cm3.
Reactivii necesari:
- mostre de ulei sau alt produs petrolier lichid;
- 35 -
CHIMIE*C*
Tipul produsului
petrolier
C.A.
(g)
(g/ml)
(ml)
(mg KOH/g)
Modul de calcul:
Cifra de aciditate (C.A.) a produsului petrolier analizat (ulei, benzin, motorin etc.) se calculeaz
cu relaia:
C.A.
V T
1000
m
(CG.08.9.1)
Unsorile lubrifiante sunt materiale complexe semisolide (sisteme coloidale) alctuite dintr-o faz
- 36 -
CHIMIE*C*
lichid (un ulei mineral sau sintetic) i o faz solid dispersat (spunuri, hidrocarburi solide i
aditivi) cunoscute i sub denumirea de unsori consistente.
Dup domeniul de utilizare se deosebesc: unsori consistente de uz general, unsori consistente de
protecie mpotriva coroziunii (vaseline), unsori consistente de etanare etc.
Principalele caracteristici fizico chimice i de exploatare ale unsorilor consistente sunt:
omogenitatea, limita de rezisten, punctul de picurare, penetraia, viscozitatea, stabilitatea
coloidal, stabilitatea chimic, coninutul de impuriti mecanice i coninutul de ap.
Punctul de picurare reprezint temperatura la care unsoarea consistent nclzit n condiii
standard permite formarea i cderea unei picturi printr-un orificiu calibrat.
Aceast proprietate este foarte important deoarece permite s se aprecieze temperatura maxim
de utilizare a unsorii n timpul exploatrii ei.
Aparatura necesar:
Determinarea n laborator a punctului de picurare a unei unsori lubrifiante se realizeaz cu aparatul
Ubbelohde (Fig. CG.08.10.1).
CHIMIE*C*
niplu de cupru cu un orificiu calibrat la partea inferioar care se adapteaz perfect ntre tifturile
cilindrului de alam. Niplul se fixeaz n tubul metalic la care se monteaz termometrul, astfel c
partea superioar a niplului s se reazeme de tifturi.
CHIMIE*C*
Tipul unsorii
Punctul de
picurare
o
( C)
- 39 -
Observaii