BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA

DE PUEBLA
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
LICENCIATURA EN QUMICO
FARMACOBILOGO
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
PRACTICA N 6
REACCION DE SEGUNDO ORDEN Y
EFECTO DE LA TEMPERATURA (PARTE I)

EQUIPO #3
DAVID ZAMBRANO RUIZ
VCTOR DANIEL TOLENTINO
TOLENTINO

INTRODUCCIN.

Los experimentos cinticos estudian la velocidad a la

que se producen las reacciones, es decir, el modo en
el que la concentracin de algunas especies
moleculares vara en funcin del tiempo. En una
grfica en la que se representa la concentracin
frente al tiempo, la velocidad de reaccin es la
pendiente. En el experimento cintico que se muestra
a continuacin, la velocidad de reaccin decrece a
medida que la reaccin avanza.
El modo exacto en el que las velocidades de reaccin cambian en funcin del
tiempo y cmo estas velocidades varan segn las concentraciones de reactivos,
depende del mecanismo de reaccin. Los estudios cinticos se pueden emplear,
por tanto, para probar los mecanismos propuestos. Las ecuaciones de velocidad o
leyes de velocidad muestran cmo vara la concentracin de una especie
molecular con respecto al tiempo (velocidad) como funcin matemtica de una
constante de velocidad o constante cintica, representada por la letra k minscula,
y de las concentraciones de cada especie molecular que interviene en la reaccin.

Reaccin de segundo orden (dimerizacin)

Reaccin: 2A

A2

Ley de velocidad: -d[A]/dt=k[A]2

Solucin integrada:

La ecuacin anterior es hiperblica y

la cintica de dimerizacin de segundo
orden recibe, a menudo, el nombre de
cintica hiperblica. Las grficas que
se muestran a continuacin son de
una reaccin de dimerizacin en la
que [A0] = 10-6 M y k = 2 x 105 M-1
s-1. A primera vista, la cada de [A]
con el tiempo (cuadro de la izquierda)
que se produce en esta reaccin de
segundo orden parece similar a la de
la reaccin de primer orden descrita
anteriormente, pero en realidad es
diferente, como se puede observar por las ecuaciones que describen la variacin
de [A] en el tiempo.
El modo ms sencillo de determinar la constante de velocidad en este caso es
realizar la representacin grfica de 1/[A] frente al tiempo y calcular la pendiente,
que equivale a k. Obsrvese, no obstante, que la representacin grfica de 1/[A]
frente al tiempo no es una recta. La expresin del tiempo de vida medio en este
ejemplo de segundo orden es:

Para los datos mostrados, el tiempo de vida medio es de 5 s. Sin embargo, cabe
destacar que los tiempos de vida medios de las reacciones de segundo orden son
muy diferentes a los de las reacciones de primer orden. En las reacciones de
primer orden, t1/2 es independiente de la concentracin inicial de la reaccin. En
cambio, en este caso, la misma reaccin realizada con distintas concentraciones
iniciales tendra distintos tiempos de vida medios. Es ms, si con una
concentracin inicial de A dada la mitad de las molculas tarda en reaccionar 5 s,
la mitad de las molculas restantes tardar 10 s, etc. Esto tiene sentido porque las
colisiones entre dos molculas de A sern menos frecuentes a medida que
disminuye la concentracin de A.
ENERGA DE ACTIVACION
Por lo general la velocidad de reaccin no viene completamente determinada por el
nmero de choques moleculares en la unidad de tiempo. El hecho de que ciertas
reacciones sean muy rpidas y otras muy lentas demuestran esto, ya que el nmero de
colisiones es casi el mismo para las reacciones lentas que para las rpidas; se deduce
por tanto, que solo una fraccin, a veces muy pequea, de los choques moleculares
conduce a reaccin. Arrhenius sugiri que para que reaccionen las molculas en colisin
han de tener una energa superior a la energa media. Esta energa adicional se llama
energa de activacin de la reaccin. Puede ser energa cintica o energa interna de las
molculas.

Este concepto conduce a la ecuacin

Que expresa la dependencia de la constante de velocidad de reaccin k con la

temperatura absoluta T. la energa de activacin por mol es E y R es la constante de los
gases. Los valores de la constante K y de e se obtienen sustituyendo los valores
experimentales de K para dos temperaturas.

HIPTESIS.
Al trabajar con una reaccin de segundo orden mediremos la concentracin respecto al
tiempo de reaccin mediante una titulacin yodomtrica y al graficar nos resultar una
lnea recta de la cual la pendiente ser igual a la constante de velocidad.
Al aumentar la temperatura esperamos que la reaccin sea ms rpida y por lo tanto haya
nuestra constante de velocidad aumente conforme aumenta la temperatura.

MTODO EXPERIMENTAL.
Titulacin yodomtrica.

CLCULOS PARA LA PREPARACIN DE SOLUCIONES

KI (Yoduro de potasio)
PM: 166 g/mol
Concentracion: 0.04 M

g = (PM)(M)(L)

g=

( 166molgr ) ( 0.04 M ) ( 0.25 L )

1.66 gr

Preparar: 25 ml

K2S2O8 (Persulfato de potasio)

PM: 270 g/mol
Concentracion: 0.04 M
Preparar: 25 ml

g = (PM)(M)(L)
g=(270gr/mol)(0.04M)(0.25L)
=0.405 gr

Para el Na2S2O3 (Tiosulfato de sodio)

PM: 158.11 g/mol

g = (PM)(M)(L)

RESULTADOS OBTENIDOS

2KI + K2S2O8 I2 + 2K2SO4

Reaccin llevada a cabo.

Resultados de la prctica.
A continuacin se observa las tres tablas de los resultados de cada equipo a las distintas
temperaturas de trabajo:
Equipo 1 Temperatura de trabajo 29C
Tiempo
8.01
14.09
20
26.02
32.06
38.03
44.06

Vol. De titulante.
6.6mL
11mL
14.1mL
18.7mL
21.0mL
23.3mL
25.2mL

Vol. Titulante en Litros

0.0066L
0.011L
0.0141L
0.0187L
0.021L
0.0233L
0.0272L

Equipo 2 Temperatura de trabajo 36C

Tiempo
6
12
18
24
30
36
42

Vol. del titulante

8mL
14mL
18.8mL
23.8mL
25.8mL
28.7mL
30.8mL

Vol. Del titulante en Litros

0.008L
0.014L
0.0188L
0.0238L
0.0258L
0.0287L
0.0308L

Equipo 3 Temperatura de trabajo 42C

Tiempo

Vol. Del titulante.

Vol. Del titulante en litros.

6
12
18
24
30
36
42

12mL
19mL
24.5mL
28.7mL
31mL
36mL
39mL

0.012L
0.019L
0.0245L
0.0287L
0.031L
0.036L
0.039L

Posteriormente se proceder a realizar los clculos de la concentracin del yodo para

continuar despus con el mtodo analtico para determina la velocidad de raccin y
finalmente obtener la energa de activacin.

Tablas con los resultados, de los clculos realizados. ( para saber como se realizo estos
clculos consultar la parte 1

Una vez obtenido los datos se procede a calcular en nmero de moles del tiosulfato de
sodio y del yodo molecular, as mismo tambin se calcula la concentracion del [I2]

Ejemplo:
TITULACIN 1
n= (0.0017M)(0.0023L)= 3.91 X 10-6 mol
de tiosulfato
-6

3.91 X 10 mol de tiosulfato /2= 1.955 x

10-6 mol de I2
1.955 x 10-6 mol de I2 / 0.005 L= 3.91 X
TITULACIN 3
n= (0.0079M)(0.0023L)= 1.343 X 10-5 mol
de tiosulfato
1.343 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 6.715 x
-6
10
mol de I25
TITULACIN
6.715
x 10-6 mol de I2 / 0.005
L=X1.343
X 10n= (0.0017M)(0.0107L)=
1.819
10-5 mol
de tiosulfato
1.819 X 10-5 mol de tiosulfato /2= 9.095 x
10-6 mol de I2
-6

TITULACIN 2
n= (0.0017M)(0.0053L)= 9.01 X 10-6 mol de
tiosulfato
9.01 X 10-6 mol de tiosulfato /2= 4.505 x 106
mol de I2
4.505 x 10-6 mol de I2 / 0.005 L= 9.01 X 10-4
TITULACIN 4
n= (0.0017M)(0.0096L)=
1.632 X 10-5 mol
TITULACIN 7
de tiosulfato
n= -5
(0.0017M)(0.0136L)= 2.312 X 10--5 mol
1.632
X
10
mol de tiosulfato /2= 8.16 x 10
TITULACIN
6
de tiosulfato
6
mol de I2
n= (0.0017M)(0.0125L)=
2.125
X 10-5 /2=
mol 1.156 x
2.312
X 10-5 mol de
tiosulfato
-6
-4
-5 mol de I2 / 0.005 L= 1.632 X 10
8.16
x
10
de tiosulfato
10 mol de I2
-5
2.125 X1.156
10-5 mol
de
tiosulfato
1.0625
x
x 10
mol
de I2 / /2=
0.005
L= 2.312
X 10-5
10 mol3 de
I2
(concentracin
de I2)

1.0625 x 10-5mol de I2 / 0.005 L= 2.125 X

10-3 (concentracin de I2)

Calculos con los resultados del primer equipo a 29C

Numero
de Num. De moles [I2]
0.04M-[I2]

moles I2
del I2
num .moles KI
M
=
I
n=(0.0017M)
Num. de moles /
0.005 L
(L)
2

0.04M-2[I2]
K2S2O8

0.00001122m
ol
0.0000187mo
l
0.00002397m
ol
0.00003179m
ol
0.0000357mo
l
0.00003961m
ol
0.00004624m
ol

0.0000561mol

0.00122M

0.038878M

0.037756M

0.0000935mol

0.00187M

0.03813M

0.03626M

0.0000119mol

0.00239M

0.037603M

0.035206M

0.0000158mol

0.00317M

0.036821M

0.033642M

0.0000178mol

0.00357M

0.03643M

0.03286M

0.0000198mol

0.00396M

0.036039M

0.032078M

0.0000213mol

0.00426M

0.035733M

0.030752M

A temperatura de 36C
Numero
de Numero
de [I2]
0.04M-[I2]
moles de I2
moles de I2
num .moles KI
MI =
n=(0.0017M)
Num.
de
0.005 L
(L)
moles /2

0.04M-2[I2]
K2S2O8

0.0000136mo
l
0.0000238mo
l
0.00003196m
ol
0.00004046m
ol
0.00004386m
ol
0.00006579m
ol
0.00005151m

0.0000068mo
l
0.0000119mo
l
0.00001598m
ol
0.00002023m
ol
0.00002193m
ol
3.2895E05mol
2.5755E-

0.00136M

0.03864M

0.03728M

0.00238M

0.03762M

0.03524M

0.003196M

0.036804M

0.033608M

0.004046M

0.035954M

0.031908M

0.004386M

0.035614M

0.031228M

0.006579M
0.005151M

0.033421M
0.034849M

0.026842M
0.029698M

ol

05mol

A temperatura de 42C
Numero
de Numero
de [I2]
0.04M-[I2]

moles de I2
moles de I2
num .moles KI
MI =
n=(0.0017M)
Num. de moles
0.005 L
(L)
/2

0.04M-2[I2]
K2S2O8

0.0000204mo
l
0.0000323mo
l
0.00004165m
ol
0.00004879m
ol
0.0000527mo
l
0.0000612mo
l
0.0000663mo
l

0.0000102mo
l
0.00001615m
ol
2.0825E05mol
2.4395E05mol
0.00002635m
ol
0.0000306mo
l
0.00003315m
ol

RESUMIENDO:

DESPEJES PARA CALCULAR LA K

[B]
( 02 x )
[ A ]0
( [ A ]0 x) [ B ] 0
1
kt=
ln
[ B ]0 2 [ A ]0

0.00204M

0.03796M

0.03592M

0.00323M

0.03677M

0.03354M

0.004165M

0.035835M

0.03167M

0.004879M

0.035121M

00.030242M

0.00527M

0.03473M

0.02946M

0.00612M

0.03388M

0.02776M

0.00663M

0.03337M

0.02674M

[B]
( 02 x )
( [ A ]0 x) [ B ] 0
1
kt=
ln
[ B ]0 2 [ A ]0

[ A ]0

kt =

1
=25 M 1
[ 0.04 M ]0 2 [ 0.04 M ]0

[B]
( 02 x )
( [ A ]0x ) [ B ] 0
kt=25 M 1 ln

[ A ]0

CONCLUSIONES
Con esta prctica, se pudo observar como variaba la velocidad de reaccin con la
temperatura, adems de calcular el orden de reaccin (reaccin de orden 2). La rapidez
siempre va a ser proporcional a la temperatura ya que la energa cintica es tambin
proporcional a la temperatura y esto hace que aumente el nmero de choques entre
partculas
Adems un aumento en temperatura aumentara la fraccin de choques moleculares y
sobrepasara el aumento en el nmero total de choques por unidad de tiempo. El nmero
de molculas que tienen capacidad para reaccionar aumenta con un incremento en la
temperatura y por lo tanto la rapidez de reaccin aumenta.