Propiedades fsicas y qumicas:

El arsnico se presenta
metlico, amarillo y negro.

en

tres

estados

alotrpicos: gris o

El arsnico gris metlico (forma ) es la forma estable en condiciones

normales y tiene estructura rombodrica, es un buen conductor del calor
pero pobre conductor elctrico, su densidad es de 5,73 g/cm 3, es
deleznable y pierde el lustre metlico expuesto al aire.
El arsnico amarillo (forma ) se obtiene cuando el vapor de arsnico se
enfra muy rpidamente. Es extremadamente voltil y ms reactivo que el
arsnico metlico y presenta fosforescencia a temperatura ambiente. El gas
est constituido por molculas tetradricas de As4 de forma anloga
al fsforo y el slido formado por la condensacin del gas tiene estructura
cbica, es de textura jabonosa y tiene una densidad aproximada de 1,97
g/cm3. Expuesto a la luz o al calor revierte a la forma estable (gris).
Tambin se denomina arsnico amarillo al oropimente, mineral de trisulfuro
de arsnico.
Una tercera forma alotrpica, el arsnico negro (forma ) de estructura
hexagonal y densidad 4,7 g/cm3, tiene propiedades intermedias entre las
formas alotrpicas descritas y se obtiene en la descomposicin trmica de
la arsina o bien enfriando lentamente el vapor de arsnico.
Todas las formas alotrpicas excepto la gris carecen de lustre metlico y
tienen muy baja conductividad elctrica por lo que el elemento se
comportar como metal o no metal en funcin, bsicamente, de su estado
de agregacin.
A presin atmosfrica el arsnico sublima a 613 C, y a 400 C arde con
llama blanca formando el sesquixido As4O6. Reacciona violentamente con
el cloro y se combina, al calentarse, con la mayora de los metales para
formar el arseniuro correspondiente y con el azufre.
No reacciona con el cido clorhdrico en ausencia de oxgeno, pero s con
el ntrico caliente, sea diluido o concentrado y otros oxidantes como el
perxido de hidrgeno, cido perclrico, etc. Es insoluble en agua pero
muchos de sus compuestos lo son.

Estado natural y abundancia:

El arsnico se presenta en forma natural en rocas sedimentarias y rocas
volcnicas (forma el 0,00005% de la corteza terrestre) y tambin en aguas
geotermales.
En la naturaleza se presenta con mayor frecuencia en forma de sulfuro de
arsnico (oropimente,As2S3) y arsenopirita (FeAsS), encontrndose
stos, generalmente, como impurezas en depsitos mineros.
Es un elemento qumico esencial para la vida aunque tanto el arsnico
como sus compuestos son extremadamente venenosos.

Mtodos de obtencin:
Nivel Laboratorio
Mtodo de Gutzeit cuantitativo
Se basa en la formacin de arsina por accin del hidrgeno naciente sobre
compuestos arsenicales. La arsina reacciona con un papel embebido en Cl 2Hg
formando complejos coloreados. La longitud e intensidad de la mancha es
proporcional a la concentracin de As, la cual se compara con manchas standard.
El aparato consiste en un frasco cuyo volumen vara segn la cantidad de As a
dosar. Para cantidades de As entre 50 y 300 ppm se utiliza un frasco cuyo
volumen de 250 ml. Para cantidades de As entre 0.1 y 20 ppm el volumen del
frasco es de 60 ml.
Lleva un tapn de goma con un orificio al que se ajusta un tubo de vidrio con un
estrechamiento; a ste se adosa otro tubo similar pero de menor dimetro en cuya
parte superior se coloca una banda de papel embebida con una solucin de Cl 2Hg
y luego secado.
Tcnica
Colocar en la parte inferior del tubo de desprendimiento un papel de filtro plegado
y embebido en solucin de acetato de plomo seco. Por el estrechamiento de este
tubo introducir lana de vidrio embebida en acetato de plomo. Finalmente, en la
parte superior del tubo colocar una tira embebida en Cl2Hg seco. El Ac2Pb retiene
el SH2 (como SPb) que interfiere con el color.

Ensayo macro: en el frasco colocar 20 ml de mezcla cida, 2 ml de solucin de

alumbre frrico, 0,5 ml de SnCl2. Agregar la capacidad de un crisol de 30 ml de
granallas de Zn activado y llevar a volumen de 200 ml con agua destilada. Colocar
por ltimo una cantidad exactamente medida de solucin a ensayar.
Ensayo micro: en el frasco colocar 4,8 ml de mezcla cida, 0,48 ml de solucin
de alumbre frrico, 0,12 ml de SnCl2. Agregar la capacidad de un crisol de 7,2 ml
de granallas de Zn activado y llevar a volumen de 60 ml con agua destilada.
Colocar por ltimo una cantidad exactamente medida de solucin a ensayar.
La mezcla cida consiste en: 20 ml H2SO4 ms 10 g NaCl que se llevan a 100 ml
con agua destilada. El agregado de NaCl y H2O a la mezcla cida produce un
desprendimiento regular de Arsina (AsH3).
El alumbre frrico compleja el Sb que pudiera estar presente. El SnCl2 disminuye
el sobrepotencial del H permitiendo la reduccin.
Tapar perfectamente y colocar en bao de agua fra durante 45 minutos. Sacar la
banda de papel reactivo y sumergirla en una solucin de KI al 10%. El color se
estabiliza sumergiendo el papel en una solucin de ClK 10%. Secar entre papel de
filtro y comparar con bandas standard obtenidas operando de la misma manera.
En el caso de utilizar el frasco de 60 ml, las cantidades de reactivos varan.
AsO4-3 + 4 Zn0 +
H+
2 AsH3 + 3
As2Hg3 + I-1

AsH3 (arsina) + 4 Zn+2 + 4 H2O

HgCl2

As2Hg3 (amarillo pardo) + HCl

(I4Hg)3As3

Expresin de resultados: se miden mg del complejo (I4Hg)3As3 pero lo habitual

es expresar el resultado en mg de As /Kg de muestra pesada. Por ello hay que
transformar el resultado en As. La sensibilidad del mtodo es de 50 ppm a 300
ppm

Aparatos empleados:

Mtodo de Fleury
Se utiliza para cantidades de arsnico mayores. Se basa en la oxidacin de los
arsenitos a arseniatos por accin del iodo a pH adecuado. Se trabajar con el
solubilizado del polvo insecticida.
Sobre una alcuota del lquido a ensayar (1 a 3 ml de acuerdo a la intensidad de
las reacciones de indentificacin) se agrega 25 ml de una dilucin cida preparada
con 8 ml HCl concentrado y 24 ml de agua destilada.
Llevar a bao mara hirviente durante 5 minutos. Agregar 2,5 g de KI , agitar y
dejar 10 minutos en reposo. Desde una bureta titular lentamente y agitando con
solucin de tiosulfato de sodio 0.1N hasta decoloracin, usando engrudo de
almidn como indicador.
Agregar bicarbonato de sodio hasta reaccin alcalina al tornasol y titular con
solucin de iodo 0.1N. Cada ml de solucin de iodo 0.1N equivale a 0.004946 g de
As2O3.
AsO4-3 + I- + H+
S2O3= + I2
AsO3-3 + I2

AsO3-3 + I2
2 I- + S4O6=
AsO4= + 2 I- + 2 H2O

Nivel industrial
Un procedimiento hidrometalrgico para la obtencin de cido arsnico,
caracterizado porque dicha obtencin se realiza a travs de etapas sucesivas de:
1) mezcla de material portador de arsnico con un nitrato alcalino slido,
2) reaccin de la mezcla anterior con cido sulfrico concentrado,
3) lixiviacin acuosa de la pasta resultante,
4) separacin del cido arsnico soluble del residuo insoluble y
5) purificacin y concentracin de cido arsnico concentrado
Formas De Identificacin
En la fusin de minerales de cobre, plomo, cobalto y oro se obtiene trixido de
arsnico que se volatiliza en el proceso y es arrastrado por los gases de la
chimenea que pueden llegar a contener ms de una 30% de trixido de arsnico.
Los gases de la chimenea se refinan posteriormente mezclndolos con pequeas
cantidades de galena o pirita para evitar la formacin de arsenitos y por tostacin
se obtiene trixido de arsnico entre el 90 y 95% de pureza, por sublimaciones
sucesivas puede obtenerse con una pureza del 99%.
Reduciendo el xido con carbn se obtiene el metaloide, sin embargo la mayora
del arsnico se comercializa como xido. Prcticamente la totalidad de la
produccin mundial de As metal es china, que es tambin el mayor productor
mundial de trixido de arsnico.
Segn datos del servicio de prospecciones geolgicas estadounidense (U.S.
Geological Survey) las minas de cobre y plomo contienen aproximadamente 11
millones de toneladas de arsnico, especialmente en Per y Filipinas, y el
metaloide se encuentra asociado con depsitos de cobre-oro en Chile y de oro
en Canad.
Tambin es un componente del tabaco y es altamente txico.
Reacccin de Bougault
Reactivo de Bougalt: 10 g de hiposulfito de sodio (H3PO2Na) ms 10 ml de agua
se llevan a 100 ml con HCl puro. Se deja reposar y se filtra con algodn.
En un tubo de ensayo colocar un volumen de lquido a ensayar con un volumen de
reactivo. Calentar a bao mara 10 minutos. En presencia de compuestos

arsenicales aparece un color pardo oscuro a marrn cuya intensidad vara con la
concentracin.
2 AsO4-3 (o 2 AsO3-3) + 3 H3PO2

3 H3PO4 + 2 As O(marrn)

La reaccin tiene una sensibilidad de 100 ppm aumentada a 10 ppm si se agrega

I2. El selenito acta como interferencia pues da la misma reaccin. Se requiere
ausencia absoluta de materia orgnica.
Reaccin de Bettendorf
Reactivo de Bettendorf: 10 g SnCl2 se llevan a 100 ml con HCl puro. Preparar en
el momento de usar.
En un tubo de ensayo poner un volumen de lquido ms un volumen de reactivo .
Calentar a ebullicin y dejar reposar. Si hay As aparece coloracin parda oscura o
marrn. Es poco especfica.
AsO3 -3 + 3 HCl
2 Cl3As + 3 SnCl2

As Cl3
2 AsO (marrn) + 3 SnCl4

Usos y aplicaciones
El arsnico y sus compuestos son venenosos y han sido
utilizado como fines homicidas a lo largo de la historia,
principalmente en forma de anhdrido arsenioso (polvo blanco,
inspido e inodoro llama do "polvo de sucesin", "rey de los
venenos", etc). Entre los siglos XVI y XIX el trixido de
diarsnico (anhdrido arsenioso, As2O3) fue la sustancia
preferida por los envenenadores. Entre los que hicieron uso de
l se encuentran los Borgia, la marquesa de Brinvilliers, la
Voisin, madame Lafarge y Jeanne Gilbert. Se cree que
Napolen muri envenenado con arsnico.
Usado como veneno es de difcil diagnstico puesto que simula una enfermedad
gastrointestinal con episodios sucesivos.
Se obtiene como producto secundario en la produccin y refinacin de cobre,
plomo, zinc, estao y oro. Mxico produce 20 por ciento de todo el arsnico
mundial.
Actualmente el arsnico se usa comercial e industrialmente como un agente en la
fabricacin de transistores, lser y semiconductores, as como tambin en la
fabricacin de vidrio, textiles, papeles, adhesivos de metal, preservantes de
alimentos y madera, municiones (con el plomo permite la fabricacin de
perdigones), procesos de bronceado, diseccin de animales y conservacin de

pieles y en la industria de curtidura y peletera. Tambin se aplica en la

elaboracin de insecticidas, herbicidas, raticidas, fungicidas, etc., aunque cada vez
se utiliza menos con estos fines.
Algunas sales de arsnico de tono verde se utilizan especialmente como colorante
de ciertas pinturas y papeles, en cermica y vidriera.
Por ltimo, los compuestos orgnicos trivalentes del arsnico (sulfarsenol,
amebarsone, cacodilatos, etc.) y sus formas inorgnicas (arsenito de sodio y de
potasio) son usados para la elaboracin de productos farmacuticos (por ejemplo
para el tratamiento de enfermedades de la piel como la psoriasis). En odontologa
se usa para destruir la pulpa dentaria.

Toxicidad
El Arsnico puede encontrarse en las aguas subterrneas utilizadas como aguas
de consumo. Por eso, puede registrar su presencia en los vegetales que lo
absorben en la raz o son tratados con dichas aguas. Por otra parte, ciertas
especies marinas tales como los mariscos y ciertos crustceos filtran grandes
cantidades de agua y concentran el As. Antiguamente, formaba parte de algunos
medicamentos orgnicos e inorgnicos frecuentemente utilizados. El arseniato de
sodio y cobre se emplearon como colorantes en vidrios, papel y pinturas. En
pirotecnia se usan compuestos de As para la generacin de fuegos de artificio de
color verde. Adems, se han registrado casos con etiologa criminal.
Sintomatologa
Aguda:
1. Vasodilatacin de los capilares sanguneos con alteracin de la
permeabilidad de los mismos.
2. Vmitos, diarrea ( prdida de agua y sales), irritacin de garganta, dolores
farngeos.
3. Edemas subcutneos. Hipertensin.
4. Colapso, shock, coma, muerte.
Crnica:
El As se une a albminas, se absorbe fcilmente a las mucosas y se deposita en
hgado, rin, huesos, pelos y uas. Se elimina por orina y heces, pero se
reabsorbe en el tbulo contorneado proximal. Por lo tanto, debido a que la
absorcin es mayor que la eliminacin, se acumula. Los sntomas ms
caractersticos son:

- cada del cabello.

- mano en forma de garra y pie colgante
- en piel:
* erupciones
* hiperqueratosis (engrosamiento de la piel de la palma de las manos y
pies)
* hiperpigmentacin (manchas oscuras)
-degeneracin grasa del hgado que puede dar cirrosis.
-temblores por alteracin del SNC con desequilibrio de Na y K
-fase final: cncer de piel.