OCI_folie361

Reaktionen von Aminen mit salpetriger Säure

NaNO2 + 2 HX
Ar NH2 Ar N N X + Na X + 2 H2O
0°C
prim. arom. Amin Diazoniumsalz

NH2 N N Cl

NaNO2 + 2 HCl
+ Na Cl + 2 H2 O
0°C

Benzoldiazoniumchlorid
stabil bei 0-10°C

jedoch:
R NH2 R N N X R + N N Umlagerung
Alken
Alkohol
Alkylhalogenid

Diazotierung von 1-Propanamin

(+) prim. (+)
NaNO2
H3C CH2 CH2 NH2 H3C CH2 CH2 N N H3C CH2 CH2
2 HCl - N2
- NaCl H2O,
- 2 H 2O Cl-
- H+
X
(+) H2O, Cl-
H3C CH CH3 H3C CH CH3 + H3C CH CH2 + H3C CH2 CH2
Umlag. sec. X = Cl, OH X

Stabilitätsunterschied von Aryl- und Alkyldiazoniumionen

Stabilität
N N sp2
- N2
<< R R N N
- N2
Alkyl- keine
N N Phenyl- Kation Resonanz-
Kation Stabilisierung

senkrecht zum aromatischen

N N
π-System ⇒ keine Konjugation möglich