INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE POLIMEROS II
PRACTICA No.5

“DETERMINACIÓN DE PESO MOLECULAR POR

VISCOSIMETRIA”

LARIOS PEREZ MARIBEL

LUIS ENRIQUE CAMACHO CAMACHO

SECCION:2
GPO: 6IM4
AGOSTO-DICIEMBRE 2010
 DETERMINACIÓN DE PESO MOLECULAR POR VISCOSIMETRIA

OBJETIVO:

Determinación del peso molecular promedio por medio de viscosimetria.

Determinación de las constantes de la ecuación de Mark Houwick para polimeros
disueltos en acetona.

INTRODUCCIÓN:

El peso molecular de los polímeros está relacionado con la viscosidad intrínseca, o índice
de viscosidad límite, a través de la ecuación Mark-Houwink, [η ] = k Mα en la que k y α se
calculan determinando la viscosidad intrínseca y el peso molecular medio numérico o en peso
de fracciones o muestras de polímero de diferente peso molecular.
La ecuación correspondiente es aplicable al cálculo del peso molecular del polímero
componente de fibras de homopolímero (poliamidas 6,6 o 6, polietilentereftalato) cualquiera
que sea su procedencia o denominación comercial.
Cuando se trata de fibras acrílicas se suelen aplicar las ecuaciones que relacionan el
peso molecular del poliacrilonitilo homopolímero con su viscosidad intrínseca. Teniendo en
cuenta que prácticamente todas las fibras acrílicas comerciales corresponden a copolímeros,
con una o más unidades estructurales modificantes, los valores de sus pesos moleculares sólo
pueden considerarse como aproximados, ya que sobre todo el exponente α tendría que
adaptarse a cada copolímero, pues depende de la rigidez de la cadena polimérica y, por tanto,
del tipo y proporción del comonómero o comonómeros modificantes. A este respecto se
recuerda que estos tienen como misión en las fibras acrílicas facilitar tanto la preparación de un
fluido de hilatura homogéneo y el estirado posthilatura, como la tintura de las fibras 46 BOLET
resultantes. También pueden permitir tinturas más intensas con colorantes catiónicos o la
tintura con colorantes aniónicos.
Por otra parte, la viscosidad intrínseca de los polímeros puede ser calculada por viscosimetría
de disoluciones de diferentes concentraciones haciendo uso de ecuaciones empíricas como las
de Huggins, Kraemer y Schulz/Blaschke2,3). A partir de las correspondientes expresiones se
pueden conocer las constantes k1 (Huggins), k2 (Kraemer) y KSB (Schukz-Blaschke). Cuando se
trata de homopolímeros estas constantes son de aplicación general, independientemente de la
procedencia de las fibras. El conocimiento de estas constantes permite conocer la viscosidad
intrínseca a partir de una sola disolución de polímero. Si se trata de copolímeros, como es el
caso de fibras acrílicas, los valores de estas constantes pueden depender del tipo y proporción
del comonómero o comonómeros modificantes. Por esta razón se ha creído interesante un
estudio viscosimétrico de fibras acrílicas de diversas composiciones o procedencias para
conocer en que medida las citadas constantes son diferentes.
Polímeros
Son materiales de origen tanto natural como sintético, formados por moléculas de gran
tamaño, conocidas como macromoléculas. Polímeros de origen natural son, por
ejemplo, la celulosa, el caucho natural y las proteinas. Los poliésteres, poliamidas,
poliacrilatos, poliuretanos,..etc, son familias o grupos de polímeros sintéticos con una
composición química similar dentro de cada grupo. Macromolécula y polímero son
términos equivalentes, el primero se utiliza para referirnos a propiedades relativas a la
escala molecular mientras que el segundo se emplea más para referirnos al material y
sus propiedades macroscópicas.

Plásticos
Son los materiales que resultan de mezclar uno o más polímeros con varios aditivos que
mejoran sus propiedades. Pero el componente principal de un plástico, el que le da
nombre y determina sus propiedades es el polímero. En sentido amplio, un
plástico resulta de la mezcla de cualquier polímero con los aditivos que necesite. Pero
en un sentido más riguroso y restrictivo, un plástico es un termoplástico, es decir, una
mezcla de un polímero lineal con aditivos. Cuando el polímero es entrecruzado, en lugar
del término plástico, se emplea el de resina o caucho sintético (elastómero) y también se
emplean términos específicos para algunos otros materiales que aún empleando
polímeros no entrecruzados, tienen un aspecto físico diferenciador como ocurre con las
espumas (plásticos celulares), las fibras o los adhesivos y pinturas que se comercializan
como líquidos aunque se empleen, como todos los polímeros, en estado sólido.

Monómero y Unidad Monomérica

Los monómeros son los compuestos de bajo peso molecular a partir de los cuales se
obtienen los polímeros. La unidad monomérica es la unidad estructural o conjunto de
átomos que se repite a lo largo de una macromolécula.

Distribución de pesos moleculares

Los polímeros no son especies químicas puras, porque no tienen un peso molecular,
punto de fusión,...etc. definidos. Son mezclas de especies, cada una con un peso
molecular determinado (Mi) y por lo tanto, para caracterizar una muestra de polímero no
podemos determinar su peso molecular, sino su distribución de pesos moleculares: la
proporción (generalmente en peso, wi) de cadenas de cada Mi que forma la mezcla.

Pesos moleculares promedio

La distribución de pesos moleculares se obtiene por medio de la técnica SEC (size
exclusion cromatography). Otras técnicas de caracterización proporcionan valores
promedio del peso molecular:

PROMEDIO SÍMBOLO TÉCNICA DEFINICIÓN

En número Mn Osmometría

Viscosimetría
Viscoso Mv
Capilar
 En peso Mw Difusión de luz

z, Tercer Ultracentrifugación
Mz
promedio y Difusión

z+1, Cuarto Ultracentrifugación

Mz+1
promedio y Sedimentación

siendo Ni el número de macromoléculas de peso molecular Mi. Teniendo en cuenta que

la fracción en peso de cada macromolécula es

los promedios en número y en peso se pueden calcular con las expresiones

Los promedios z y z+1 son los que menos se usan. El promedio viscoso se aproxima al
promedio en número o al promedio en peso dependiendo del exponente a, que es el
parámetro de la ecuación viscosimétrica de Mark-Houwink. La relación de valores de
los distintos promedios es:

Mn < Mv < Mw < Mz < Mz+1

Índice de polidispersidad
Es el cociente entre el peso molecular promedio en peso y el promedio en número:

Es siempre mayor que 1 y caracteriza la anchura de la distribución de pesos

moleculares. Cuando toma valores próximos a 1 (1<r<1,3), se dice que la muestra de
polímero es monodispersa.

Grado de Polimerización
Es el número de veces que se repite la unidad monómerica en una cadena. Como en el
caso del peso molecular no es un valor exacto sino un promedio: xn, xv, xw, xz o xz+1. Se
calcula dividiendo el correspondiente promedio del peso molecular por el peso de la
unidad monómerica (M0) que, conociendo la fórmula del polímero, se calcula como se
explica en el apartado siguiente. Obviamente, el índice de polidispersidad se puede
calcular también con los promedios del grado de polimerización como:

r = xw / xn.

Fórmula y peso de la unidad monomérica

Veamos como calcular el peso de la unidad monomérica de algunos polímeros cuya
fórmula Vd. debe conocer:

Poliestireno

Peso de la unidad monomérica del poliestireno = suma de las masas atómicas de todos
los átomos que la componen = (nº de carbonos x masa atómica del carbono) + (nº de
hidrógenos x masa atómica del hidrógeno) = (8 x 12,01) + (8 x 1,01) = 104,16 g/mol.

Por lo tanto, el grado de polimerización promedio en peso de una muestra de PS cuyo

peso molecular es Mw = 5,4 106 g/mol, será:
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xw = 5,4 10 / 104 = 5,2 10 .

Polietileno
Peso de la unidad monomérica del polietileno = suma de las masas atómicas de todos
los átomos que la componen = (nº de carbonos x masa atómica del carbono) + (nº de
hidrógenos x masa atómica del hidrógeno) = (2 x 12,01) + (4 x 1,01) = 28,06 g/mol

Polimetacrilato de metilo y poliacrilato de metilo

Policloruro de vinilo

Polietilentereftalato
Nylon

Poliisobutileno, Poliisopreno y Polibutadieno

DESARROLLO EXPERIMENTAL:
 Tomar una alícuota de 50 ml de
Realizar una dilución del polímero
C1 y aforar a 100 ml del solvente;
en el solvente de 1g/dl será C1
será C3

Tomar una alícuota de 25 ml de

Tomar una alícuota de 25 ml de
C1 y mezclarla a 25 ml de la
C3 y aforar a 50 ml con el
solución C3 para formar la
solvente, será la C4
solución C2

Tomar los tiempos de

escurrimiento en el viscosímetro C5 es el solvente puro (benceno)
Ubbelahde realizando las lecturas
en orden ascendente.

Realizar la gráfica
C1 Benceno y Poliestireno
correspondiente en viscosidad
1.0055g aforado a 100 ml
especifica vs concentración

CALCULOS:
C1= 1g/dl ……….. 0.01 g/ml

C1V1=C3V3
0.1 g/ml*50ml=C3*100ml
C3=0.005 g/ml ……….0.5g/dl

C2V2=C1V1 + C3V3
C2*50ml= 0.01g/ml*25ml + 0.005g/ml*25ml
C2=0.0075 g/ml ……….0.75g/dl

C4V4=C3V3
C4*50ml=0.005*25ml
C4=0.0025 g/ml ……….0.25g/dl

C5=0 g/ml

Tiempos de escurrimiento

C1=
C2= 149.67seg
C3= 131.3 seg
C4= 110 seg
C5= 81 seg

μ relative= μsol’n / μsolv = t / to

Para C4=110seg/81seg= 1.3580

Para C3=131.3 seg/81 seg= 1.6209
Para C2=149.67seg/81 seg= 1.8477

μespecifica= μ real – 1= t / to – 1= t-to/to

Para C4=(110-81)/81=0.3580
Para C3=(131.3-81)/81=0.6209
Para C2=(149.67-81)/81=0.8477

μreducida= μespecifica / Concentración = t-to/to * (1/C)

Para C4= 0.3580 / 0.0025 g/ml =1.4320
Para C3= 0.6209 / 0.005 g/ml = 1.2426
Para C2= 0.8477 / 0.0075 g/ml = 1.1307
 Y X
0.8518

0.85 0.75

0.8414
0.6296

0.6375 0.5

0.5975
0.3580

0.375 0.25

0.3414

Aplicando regresión lineal

a=0.9792 b=0.1195
OBSERVACIONES:

En está práctica aprendimos a determinar pesos moleculares con la ayuda del viscosímetro, la
práctica se tuvo que realizar dos veces ya que si alguna concentración esta mal nos variara
todos nuestros valores en cuestión de los tiempos de escurrimiento, los tiempos de C1 no se
consideraron ya que la solución no alcanzo pues tuvimos errores de tirar un poco de la
solución. Los valores de C2 se manejaron los de la primera ves que se hizo la práctica ya que
no eran coherentes en la segunda esto pudo ser por no lavar bien el viscosímetro en le cambio
de cada solución para medir sus tiempos. Además que no se conto con el uso de acetona
porque no teníamos por eso solo se utilizo benceno.

CONCLUSIONES:

La práctica es una manera fácil y de realizar a mi consideración la viscosimetría es un método

muy directo y exacto de determinar pesos moleculares pero ya mencione que es preciso
manejar correctamente el equipo y las soluciones para una mejor concentración en cada una
de ellas, está práctica es muy recomendable aunque la nuestra presenta errores ya
mencionados en las observaciones que con la práctica se habrán de corregir y esto en esté
caso es considerable para nuestro resultado.

BIBLIOGRAFIA:

Seymour, R.B. y Carracher, Ch.E.; “Introducción a la Química de los Polímeros”, p. 78, Reverte,
Barcelona (1995).

Braun, D.; Cherdron, H. y Kern, W.; “Prácticas de Química Macromolecular, p. 77, Instituto de
Plásticos y Caucho, Madrid