González Jorge Jesús clave: 9 20 de septiembre del 2010.

EXPERIMENTO No. 6

REACCIÓN DE PAAL-KNORR: OBTENCIÓN DE

1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL

OBJETIVOS

a) Ilustrar la reacción de Paal-Knorr.

b) Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a través de una reacción de condensación, entre un
compuesto dicarbonílico y la anilina (o derivados de la misma).

ANTECEDENTES

1. Describa en qué consiste la síntesis de pirroles de Paal-Knorr, Knorr y Feist-Benary

La molécula deseada se obtiene a partir de un compuesto γ-carbonílico enolizable por tratamiento
con una amina (para pirroles), o P2O5 (para furanos) o P2S5 (para tiofenos). Formalmente el
proceso puede considerarse como una deshidratación de un doble enol intermedio (o su equivalente
con nitrógeno o azufre) para dar el heterociclo.

2. Busca el pKa de la metil-amina, la anilina y el pirrol ¿Cuál de estos compuestos es más

básico? explica porque la diferencia en la basicidad.

Sustancia pKa Se sabe que los iones amonio tienen valores

Metil-amina 40 de pKa aprox. A los 11; y los iones anilino
Anilina 4.6 tienen valores de pKa parecidos a 5. La
Pirrol 17.5 mayor acidez de los iones anilinio se debe a
la mayor estabilidad sus bases conjugadas,
resultado de la dislocación electrónica.
El más básico es la metilamina, ya que las
aminas son las bases orgánicas más comunes.

3. Indique el mecanismo de reacción más probable en la reacción de ciclación.

1
 REACCIÓN

NH 2
H N
+ + 2 H2 O
O O ∆

2,5 hexanodiona Anilina

P.M. 114.14 uma P.M. 93.13 uma 1-fenil-2,5-dimetilpirrol
P.M.171.13 uma
PROCEDIMIENTO

Montar un
En el matraz de bola, colocar .8ml de Calentar con
equipo de reflujo
anilina, 1 ml de 2,5-hexanodiona, 1 agitación la mezcla
gota de HCl y 10 ml de EtOH. por aprox. 40 min.

Determinar Purifique en EtOH y

el H2O, por Aislar con una
Vaciar caliente la mezcla en un
rendimiento cristalización, deje filtración al vacio, y
matraz Erlenmeyer y agregar 5
y punto de secar lavar con agua fría.
ml de H2O y 1.5 de HCl.
fusión.

NOTAS
Nota 1: Coloque el matraz en baño de aire para homogeneizar la temperatura.

RESULTADOS Y CALCULOS:
Peso de papel filtro 0.23g
Peso del papel 0.67g
filtro + el producto Características del producto:
Peso del producto 0.44g(0.0026mol) El color de los cristales obtenidos es
marrón, el punto de fusión
determinado fue de 43-45ºC

Rendimiento:
0.008mol de (hexanodiona o anilina)
0.008mol 100%
0.0026mol 46.4%de rendimiento

ANALISIS

2
La obtención de los cristales fue de color marrón, mas sin embargo el color de los cristales
de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol, son de color amarillo lo que nos indica que la reacción llevada
a cabo se pudo haber alterado ya sea porque la cantidad de acido agregado no fue la
indicada y la reacción se siguió hasta formar otro compuesto, este pudo haber sido por el
color de los cristales metanodina, o también porque el tiempo de calentamiento fue más de
lo necesario para la obtención de 1-fenil-2,5-dimetilpirrol.
El punto de fusión nos indica que el producto obtenido no es el esperado (1-fenil-2,5-
dimetilpirrol, ya que este es grande y oscila entre los 133-137ºC) y el rendimiento de la
reacción es de 46.4% lo que nos dice que aproximadamente el producto formado fue la
mitad del peso de los reactivos, nuestro rendimiento también fue más bajo del esperado
pues se conoce que el rendimiento se lleva a cabo en un 80%, esto se debe a que la reacción
no se dio hasta el producto deseado y se genero otro compuesto.

CUESTIONARIO
1. ¿Para qué vierte la mezcla de reacción en agua acidulada con HCl?
Para pro tonar al pirrol ya que este es inestable en disoluciones demasiado acidas, pues una vez
protonado se puede sustituir con facilidad para estabilizarse.
2. ¿Por qué es importante adicionar las gotas de HCl concentrado al inicio de la reacción?
Es importante ya que esto permite que se forme un carbonación con el carbonilo
3. ¿De qué manera interviene el etanol en esta síntesis?
El etanol es una base que permite que se dé la deshidratación en los carbonos para estabilizar al
pirrol.
4. ¿Qué cuidados deben observarse en el manejo de este producto considerando sus propiedades?
El producto obtenido es un sólido, este se recolecto en los frascos de residuos que posteriormente
serán tratados, de acuerdo a las necesidades del laboratorio

CONCLUSIONES
Aprendimos que las reacciones de ciclación de Paal-Knorr se dan entre un 1,4-dicarbonilico y una
amina primaria o amoniaco, y que básicamente esta reacción se debe a un proceso que puede
considerarse como una deshidratación de un doble enol intermedio para dar el heterociclo.
Se comprendió que el medio acido permite en principio formar un carbonación con el dicarbonilo y
posteriormente para que, entre la amina primaria y se forme la ciclación por la resonancia de los
electrones que permiten que se cierre el ciclo, además ayudan el acido y el etanol a la
deshidratación del pirrol ya que, un pirrol es inestable en disoluciones demasiado acidas porque,
una vez protonado se puede polimerizar con facilidad.
El nitrógeno en el pirrol tiene hibridación sp2 y por consecuencia es mas electronegativo que uno
en sp3 de una amina saturada. Y la carga parcial positiva en el nitrógeno sustituido forma híbridos
de resonancia en C2 y C5 permitiendo la estabilidad de el compuesto.

BIBLIOGRAFÍA

Acheson, R.M., Química heterocíclica, ed. Publicaciones Cultural, México, 1981, págs. 120-121.
Bruice Y. Paula. Química orgánica. Quinta edición. Pearson editorial. México; 2008. Págs. 647-648
y 945.

3
4