DETERMINACION DE LA GLICERINA

METODO DEL DICROMATO

Objetivos
 la Realización de una forma correcta valoración potencionetrica
 precauciones de cuidado durante la valoración
 métodos para determinar el punto equivalente.

FUNDAMENTO TEORICO:

INTRODUCCION:

En este trabajo podremos ver un compuesto orgánico llamado glicerina, la cual

es un líquido viscoso incoloro de sabor dulce. Producto secundario en la
fabricación del jabón y buen agente humectante para la Ind. Alimentaria. Sus
ésteres son sus derivados químicos más importantes. Algunos de ellos son: las
grasas, la nitroglicerina, la dinamita, etc.

Historia de la glicerina

La glicerina es un líquido transparente, casi incoloro y de sabor dulce; pero no

presenta olor. En 1779, Scheele preparó glicerina por primera vez al calentar
una mezcla de aceite de oliva y litargirio. Al lavarlo con agua, obtuvo una
solución dulce que produjo un líquido grueso y viscoso al evaporarse el agua,
que el descubridor llamó "el principio dulce de las grasas". En 1846, Sobrero
produjo por primera vez la nitroglicerina explosiva, y en 1868 Nobel proporcionó
una manera segura de manejarla como dinamita, al producir su absorción en
diatomita. Estos descubrimientos aumentaron la demanda de glicerina que en
parte se satisfizo por el desarrollo en 1870 de un método para recuperar
glicerina y sal a partir de la lejía de jabón agotado. Desde 1948, el glicerol se ha
producido a partir de materias primas petroquímicas por procesos sintéticos.
La glicerina se emplea en la fabricación, conservación, ablandamiento y
humectación de gran cantidad de productos, éstos pueden ser:

• Resinas alquídicas
• Celofán
• Tabaco
• Explosivos
• Fármacos y cosméticos
• Espumas de uretano
• Alimentos y bebidas
• Varios.
Propiedades físicas y químicas de la glicerina

Líquido siruposo, incoloro e inodoro, con un sabor dulce a alcohol e insoluble en

éter, benceno y cloroformo. De fórmula C3H8O3 (1,2,3-propanotriol), y
densidad relativa de 1,26. Tiene un punto de ebullición de 290 °C y un punto de
fusión de 18 °C. La glicerina líquida es resistente a la congelación, pero puede
cristalizar a baja temperatura. Es soluble en agua en cualquier proporción, y se
disuelve en alcohol, pero es insoluble en éter y muchos otros disolventes
orgánicos.

La utilidad de la glicerina

El uso más frecuente de la glicerina es la elaboración de resinas alquídicas.

Otras aplicaciones son la fabricación de medicinas y artículos de aseo, como
pasta de dientes; como agente plastificante para el celofán y como agente
humidificante de productos derivados del tabaco. Dado que existen otros
productos más baratos, solamente el 5% de la producción industrial de glicerina
se destina a la fabricación de explosivos derivados de ella. Por su afinidad con
el agua y su viscosidad, la glicerina se utiliza para la tinta de los tampones de
sellar. También se usa para lubricar la maquinaria que bombea los productos
del petróleo, debido a su resistencia a disolverse en los líquidos del petróleo.
Por su alta viscosidad y ausencia de toxicidad, la glicerina es un excelente
lubricante para las máquinas procesadoras de alimentos.
Las grasas y aceites simples son ésteres de ácidos grasos y glicerina. Una vez
obtenida como producto secundario en la fabricación del jabón después de
haber tratado las grasas y aceites con álcali, la glicerina bruta se purifica por
destilación

Producción de la glicerina

La glicerina bruta obtenida, que se produce en una cantidad del orden del 10%
del biodiesel elaborado, debe ser refinada para obtener un producto con valor
agregado, comercializable en los campos químico, farmacéutico y cosmético.
Entre lo empleos de la glicerina merecen citarse: solvente, plastificante,
edulcorante, suavizante, en la producción de nitroglicerina (ya sea para
explosivos o para uso farmacéutico como vasodilatador), cosméticos, jabonería,
licores, lubricante, tintas, anticongelante, producción de resinas, esteres par los
más variados empleos, humectante, emulsionantes (uso cosmético y
alimentación) . Leffingwell y Lesser 18 han listado 1583 usos diversos de la
glicerina.

La glicerina se produce a través de las siguientes vías:

1.- A partir de la escisión de grasas y por lo tanto ligada a la disponibilidad de

dichos productos ya sea de origen animal o vegetal y al mercado del otro
componente de las grasas, o sea el ácido graso o el relativo jabón,

2.- Por vía sintética a partir del propileno pasando por la clorhidrina (proceso en
si costoso),
3.- Como subproducto de la producción del biodiesel .

La planta para el tratamiento de la glicerina consiste en una instalación continua

El esquema simplificado de una planta contínua para producir el biodiesel y glicerina

En el mezclador estàtico MX 1 se mezclan el alcohol metìlico y el aceite que

contiene àcidos grasos libres. Este producto se hace pasar luego a través del
reactor (R 1) que funciona con catalizador en lecho fijo donde se produce la
reacciòn de esterificaciòn de los àcidos grasos libres. La corriente proveniente
de esta unidad se mezcla en la unidad estàtica MX 2 con el metanol necesario
para la transesterificaciòn, màs un pequeño exceso del mismo, y el catalizador.
Esta corriente ingresa en el reactor tubular R 2 en el cual se produce la
transesterificaciòn de los triglicèridos. El producto de la reacciòn, compuesto por
el metilester, la glicerina, el metanol en exceso y el catalizador, debe ser
neutralizado. Para ello se mezcla en la unidad estàtica MX 3, con un àcido
mineral en la cantidad necesaria. Posteriormente en la unidad de destilaciòn
flash FC se despoja al producto de los volàtiles, compuestos fundamentalmente
por el alcohol metìlico en exceso. Los vapores de metanol se condensan y se
envìan al tanque de almacenamiento, del cual serà nuevamante introducido en
el ciclo. El producto de fondo del evaporador flash FC, que contiene el
metilester, la glicerina, sales y agua se envìa al decantador contìnuo D, en el
cual se separa el metilester del resto de los productos. La fase ligera (biodiesel)
se envìa al tanque de almacenaje, mientras la fase pesada (glicerina bruta)
que contiene glicerina (aprox 90%) , agua y sales se envìa asimismo al
almacenaje.

 las disoluciones patrón del dicromato de potasio son estables

indefinidamente.
  no existe ningún estado de oxidación del cromo estable entre los estados
+6 y +3 por lo que solo es posible una reacción para el dicromato.

 las disoluciones patrón del dicromato pueden hervirse sin

descomposición. Este hecho lo hace especialmente útil para la oxidación
de los compuestos orgánicos, que normalmente exigen para su oxidación
completa temperaturas elevadas y bastante tiempo.
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

 Cuando las sustancias que poseen agua de cristalizacion no cumplen de

ordinario los requisitos que deben exigirse a una buena sustancia patron
se utiliza con cierta frecuencia algunas sales tales como la sal de Mohr:
FeSO4(NH4)2SO4.6H2O

Procedimiento Experimental
MATERIALES UTILIZADOS:

 1 potenciómetro
 1 agitador magnético
 1 bureta de 50 mL
 1 vaso de precipitado de 250 mL
 1 pipeta 25 mL

REACTIVOS UTILIZADOS

 Muestra problema: Glicerina

 Dicromato de potasio (K2Cr2O7) a estandarizar.
 Sal de Mohr ((NH4)2Fe(SO4)2.6H2O)

Estandarización

 Tomar aproximadamente 0,7 g de sal de Mohr y disolverlos en 100 mL

de agua en un vaso de 250 mL.

La solución patrón a utilizar será la sal de Mohr ((NH4)2Fe(SO4)2.6H2O), al

cual vamos a oxidar con dicromato de potasio según la siguiente reacción.

6Fe2+ + Cr2O72– + 14H+  → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Agregar 17 mL de ácido sulfúrico (1:1) y diluir a 150 mL. Sumergir la pareja de
electrodos en la solución y valorar con K2Cr2O7.

El ácido sulfúrico agregado cumple la función de proporcionar el medio ácido

que la reacción indica.

Como se puede observar, los electrones transferidos para la Sal de Mohr son 6
por 6 moléculas de sal, por lo tanto θ = 1, y para el dicromato los electrones
transferidos son 6 por cada molécula de dicromato, por lo tanto θ = 6.

Mediante la titulación se podrá determinar con facilidad la concentración

verdadera del dicromato de potasio, que deberá estar alrededor de 0,1 N.

Datos obtenidos : mSal de Mohr=0.625g

v(ml) E(mV)
0 347,3
1 384,1 E vs V
2 401
3 414
4 423 900
5 431 800
6 439 700
7 446 600
E(mV)

8 454 500
9 461 400
10 467 300
11 476 200
12 485 100
13 496 0
14 512 0 10 20 30 40 50
15 591
16 726 V(ml)
17 749
18 761
19 770 21 785
20 778 22 790
 23 797 32 831
24 801 33 827
25 804 34 829
26 817 35 830
27 819 36 832
28 821 37 834
29 823 38 835
30 825 39 837
31 830 40 837

E vs V

900
800
700
600
E (m V )

500
400
300
200
100
0
0 10 20 30 40 50
V (m l)

De la grafica el volumen en el punto equivalente es V=0.01533L

# eq Sal de Mohr = # eq K2Cr2O7

mSal de Mohr / P.EQ.Sal de Mohr = N K2Cr2O7 . V K2Cr2O7
(0,625 g) / (392,14 g/mol / 1 eq/mol ) = (X) (0,01533 L)
 NK2Cr2O7 = 0,104

Determinación de Glicerina
  Tomar 25 mL de la solución de glicerina preparada, agregar 50 mL de
agua, 1,8500 g de dicromato de potasio y disolver, y luego 50 mL de
H2SO4 (1:1).

Para la reacción que vamos a efectuar, que tiene dos partes, vamos a oxidar a
la glicerina totalmente a dióxido de carbono. El agente oxidante en este caso
será el dicromato de potasio.

OXIDACIÓN: ( C3H8O3 + 3H2O  → 3CO2 + 14H+ + 14e– ) • 3

REDUCCIÓN: ( 6e– + 14H+ + Cr2O72–  → 2Cr3+ + 7H20 ) • 7

—————————————————————————————————————

REACCIÓN: 3C3H8O3 + 56H+ + 7Cr2O72–  → 9CO2 + 14Cr3+ + 40H2O

El ácido sulfúrico proporciona el medio ácido para la reacción. El dicromato se

agrega sólido para evitar aumentar excesivamente el volumen de
muestra ya que se necesita una regular cantidad. El dicromato
debe estar en exceso para asegurarnos la total oxidación de la
glicerina

Se observa la formación de una coloración azul, luego verdosa y finalmente

amarilla.

El cromo reducido (III) inicialmente tiene una coloración azul por la formación de
complejos acuosos. Luego este complejo deja de formarse y se va combinando
con la coloración amarilla del dicromato que sigue agregándose. Finalmente la
coloración predominante es la del dicromato.

 Dejar en una plancha de calentamiento a 100°C por 45minutos.

Para que la reacción sea cuantitativa debe realizarse a una alta temperatura.
La total conversión de glicerina a dióxido de carbono se favorece a 100°C,
debido en parte a la facilidad con la que el gas se desprende de la solución a
esa temperatura..
Se observa que la solución ennegrece.
Esto se debe a la formación del hidróxido de cromo, que indica el progreso en la
reacción cuantitativa.

Agregar una cantidad exactamente pesada de Sal de Mohr (4,000 g), sumergir
el par de elctrodos en la solución y titular.
La reacción en esta etapa es semejante a la de la estandarización. La sal de
Mohr va a reducir el dicromato que quedó de exceso en la reacción y por medio
de la titulación se conocerá la cantidad de sal de Mohr en exceso oxidándolo
con dicromato.

OXIDACIÓN: Fe2+  → 6Fe3+ + 1 e–

REDUCCIÓN: Cr2O72– + 14H+ + 6e–  → 2Cr3+ + 7H2O

—————————————————————————————————————

REACCIÓN: 6Fe2+ + Cr2O72– + 14H+  → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

Datos obtenidos :

W K2Cr207=1.85436g WSal deMohr=7.5261g

v(ml) E(mV) 15 917

0 527 16 925
1 530 17 933
2 533 18 938
3 536 19 943
4 539 20 947
5 544 21 952
6 548 22 954
7 554 23 957
8 562 24 960
9 572 25 962
10 585 26 964
11 619 27 966
12 868 28 968
13 884 29 970
14 905 30 971
 E vs V

1200

1000

800
E(mV)

600
400

200

0
0 5 10 15 20 25 30 35
V(ml)

E vs V

1200

1000

800
E (m V )

600

400

200

0
0 5 10 15 20 25 30 35
V (m l)

De la grafica el volumen en el punto equivalente es V=0.01172L

# eq K2Cr2O7(s) + # eq K2Cr2O7(ac) = # eq Glicerina + #eq Sal de Mohr

W K2Cr207 /Peq K2Cr207 + N K2Cr207 . V K2Cr207 = NGlicerina . V Glicerina + WSal deMohr /PeqSal de Mohr
(1,8432g)/(49,03g/eq) + (0,104eq/L)(0,01172L) = (NGlicerina)(0,0250L) + (7.5261g)/(392,14 g/eq)
NGlicerina = 0.785 N
Cglicerina = Nglicerina Peqglicerina = 0.785 eq/L • 6,580 g/eq
Cglicerina = 5.164 g/L
BIBLIOGRAFIA:

Pag: 202-203 HOBART WILLARD, “ ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO”

BARCELONA, 1935- 1955
EDITORIAL MARIN S.A.

Pag.448-449 GILBERT AYRES, “ ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO “

MEXICO, 1970
ED. HARPER Y ROW LATINOAMERICANA

Paginas web

http://www.wikilearning.com/glicerina-wkccp-17537-5.htm

http://www.zoetecnocampo.com/Documentos/biodie_lar/biodie_lar.htm

http://weblogs.madrimasd.org/energiasalternativas/archive/2007/04/06/33193.aspx
indice

Determinación de la glicerina
Objetivos
Fundamento teórico
Procedimiento experimental