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Profesor: Fernando del Río H

Temas de física Otoño 2010

IX. La licuefacción de los gases


y los estados de la materia

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Más allá de la ley de los gases

Cuando los gases se hacen bastante densos ya no siguen la ley de


los gases ideales (Boyle-Mariotte-Charles-Gay Lussac).

n RT
P=
V
Por ejemplo, el vapor de agua
se puede condensar.

¿Qué pasa con los gases


cuando se comprimen o enfrían?,

¿seguirán siendo gases o


se condensarán
como el vapor de agua?
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Ya en 1784, Jean Francois Clouet (1751-1801)

y Gaspard Monge (1746-1818)

licuaron el dióxido de azufre (SO2)

al comprimirlo y enfriarlo.

¿Hay diferencia entre un gas y


un vapor?

¿Por qué son diferentes un gas y un líquido?

En 1783, James Watt había observado que las propiedades del


vapor de agua y del agua líquida, ambas a una misma temperatura,
se aproximan unas a las otras al incrementar la temperatura.

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Charles Caignard de la Tour (1777-1859) estaba interesado en la


acústica además de los líquidos.

En 1822 utilizó el “digestor” de


Denis Papin (1647-1712) con agua
y una bola de pedernal adentro.

Al voltear el aparato, podía oír el


ruido producido cuando la bola
cruzaba la superficie entre el líquido
y el vapor.

Pero en ciertos casos, al subir la temperatura, por encima de la


temperatura de ebullición del líquido, el ruido desaparecía.

¿Qué le sucedía a la frontera entre el vapor y el líquido?


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Hizo más experimentos con alcohol en tubos sellados de vidrio, que


calentaba para examinar el menisco entre el líquido y el vapor.

Encontró que (con una cantidad de sustancia total adecuada) al


calentar el tubo la frontera entre el líquido y el vapor termina por
desvanecerse.

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Estudió este fenómeno durante para otros líquidos y concluyó que


“… ese estado particular exije siempre una temperatura muy
elevada, casi independiente de la capacidad del tubo”. (1822)

Demostró que la existencia de una temperatura límite encima de la


cual un líquido se evapora con independencia de la presión aplicada,
es un fenómeno general.

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Hoy conocemos ese estado


particular como punto crítico.

Caignard encontró que


la temperatura
crítica del agua era de
362º C,
cerca del valor actual de
374º C.

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Michael Faraday (1791-1867)

Estudió la liquefacción
de los gases
mediante compresión
y enfriamento.

Licuó varios gases,


algunos no licuados antes:

CO2, SO2, N2O, C2H4, NO,


NH3, HCl, Cl2, H2S y HCN.

pero encontró que no podía licuar el H2, ni el O2, ni el CO.

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Llegó a la conclusión que

un gas a temperaturas mayores

que la temperatura crítica


–que había estimado
Caignard de la Tour–
era quizás imposible de
licuarlo por la aplicación
de presión.

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Henri Victor Regnault (1810-1878)

Desarrolló la termometría
y determinó la dilatación
absoluta del mercurio;
también, con gran precisión,
midió los calores específicos
de todos los elementos
conocidos entonces y
de muchos compuestos.

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Estudió con mucha precisión


la expansividad de los gases.

Encontró desviaciones
a la ley del gas ideal.
Los gases que se licúan
más fácilmente
son los que más se
desvían de la ley del gas ideal.

Picnómetros que utilizó Regnault para


medir la expansividad de los líquidos

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Sèvres, el Sena en Meudon;


fotografía de Henri Victor Regnault
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Thomas Andrews (1813-1885)

Estudió experimentalmente el
comportamiento del CO2
gaseoso.
Su volumen bajo compresión,
su licuefacción,
y la evaporación
del CO2 líquido.

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Isoterma dibujada por James Thomson.


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