3.1.

- Físico Química y Termodinámica de la Reacción del Fósforo

La reacción entre el fósforo y el oxígeno disueltos en el baño se plantea de la

siguiente forma:

2[ P ] +5 [ O ] = (P2O5) log KP-O = 36850/T -20,07 (9)*

Donde el oxígeno del baño proviene de la inyección de oxígeno gaseoso a

través de la reacción:

1/2{O2} = [ O ] ΔGº = -28.220 - 0,57T

(2)

En este caso es necesario considerar que durante la inyección de oxígeno no

solo se oxidan el carbono y el hierro sino que también el resto de los
elementos de acuerdo a su estado, concentración y afinidad; en el caso del
Fósforo; cuando éste viene en forma elemental, la reacción 9 es factible.

3.1.1.- Distribución del Fósforo entre la Escoria y el Metal. El

coeficiente de distribución del fósforo ( LP)

La Distribución del Fósforo entre la Escoria y el Metal es representada por la

ecuación (9); tal y como se mostró anteriormente:

2[ P ] + 5[ O ] = (P2O5)

Donde la constante de equilibrio de esta reacción es:

KP-O = a P2O5
(hP)2.(hO)5

Considerando las actividades henryanas y raoultianas correspondientes;

tenemos:

a P2O5 = Actividad raoultiana del P2O5 = γ P2O5 . X P2O5

γ P2O5 = Coeficiente de actividad raoultiano del P2O5
X P2O5 = Fracción molar del P2O5
[%P] = % Fósforo en el baño metálico
fP = Coeficiente de actividad henryano del Fósforo
[%O] = % Oxígeno en el baño metálico
fO = Coeficiente de actividad henryano del Oxígeno
KP-O = Constante de equilibrio de la reacción P - O.

Elaborado por José Luis López

Acomodando la ecuación anterior, tenemos:

X P2O5 = KP-O . fo5.[%O]5. fP2 (10)

[%P]² γ P2O5

donde: X P2O5 = LP
[%P]²

LP = Se puede estimar como el Coeficiente de distribución del fósforo

entre la escoria y el metal

Ahora bien, si consideramos condiciones ideales:

fo y fP deben ser iguales a 1 y el γ P2O5 también igual a 1.

La expresión anterior queda:

LP = KP-O. [%O]5

Aquí podemos considerar que el LP es directamente proporcional al contenido

de Oxígeno del baño y que para poder defosforar, el LP; el Coeficiente de
distribución del fósforo entre la escoria y el metal debe presentar un
valor alto; indicativo de que el fósforo se está desplazando desde el baño
hacia la escoria; y esto ocurre, debido a que [%O] es alto. Sin embargo, no es
usual asociar el [%O] con la defosforación por lo que universalmente se
considera el FeO como mejor indicador para monitorearla.

3.1.2.- Estabilidad del (P2O5)

Tal y como podemos observar en el diagrama de la Figura (Diagrama de

Ellingham), el Fósforo no es estable y que puede ser reducido por lo que es
necesario asociarlo con un elemento de mayor estabilidad para que
permanezca en la escoria.

Ese elemento es el CaO, que puede reaccionar con el P2O5 para formar lo
siguiente:

3(CaO)+(P2O5) =3(CaO.P2O5) ΔGº =- 396.350 + 75,53T(11)*

Elaborado por José Luis López

Fuente: Ward R.G. “ An introduction to the Physical Chemistry of Iron and Steelmaking “
* Falconi C. V. “ Tecnologia Fabricaciao de Aco“ . Fundamentos. UFMG , ABM.

Sin embargo, ante su inestabilidad, será necesario tomar otras medidas para
garantizar que el fósforo no sea devuelto al baño metálico.

3.1.3.- Reversión del Fósforo desde la escoria hasta el baño metálico.

Tal y como se observó en el Diagrama anterior, el P2O5 puede ser reducido

por varios elementos entre los que se encuentran el Fe, Si, Mn, pero la
reducción más impactante es la que ocurre con el Carbono.

Esta puede ocurrir de acuerdo a la siguiente reacción:

Elaborado por José Luis López

 (P2O5)+ [C] =5{CO}+2[P] ΔGº =179.500-248,4T (12)*

Por otra parte, un alto grado de basicidad en la escoria, (ideal para

desulfurar), promueve la reversión de Fósforo presente como P2O5 en la
escoria, lo que resulta en un alto contenido de este elemento en el acero. Por
ello es importante minimizar la escoria que proviene del HEA mediante un
proceso controlado de desescoriado.

Fuente: Ward R.G. “ An introduction to the Physical Chemistry of Iron and Steelmaking “
* Falconi C. V. “ Tecnologia Fabricaciao de Aco“ . Fundamentos. UFMG , ABM.

3.1.4.- Condiciones mínimas para defosforar

En la figura se muestra un esquema del proceso:

Escoria
3(CaO)+(P2O5) =3(CaO.P2O5)
(P2O5)+5[Fe] =5(FeO)+2[P]
(P2O5)+[C] =5{CO}+2[P]

2[ P ] +5 [ O ] = (P2O5)

Baño Metálico

Las Condiciones Mínimas para Defosforar son:

Elaborado por José Luis López

Escoria básica y fluida, Alto contenido de (FeO), Temperatura “Baja”,
Desescoriado, Bajo contenido de Carbono, Adecuada agitación del
baño.

Actividades

Aquí debes consultar los recursos de aprendizaje y desarrollar

individualmente:

Actividad 3.1.1.- Analizar de la referencia: Reacciones entre Acidos y

Bases (Reactions between acids and bases):

http://www.schoolscience.co.uk/content/4/chemistry/steel/msch1pg2.ht
ml

Responder la pregunta.

¿Qué opinas de las reacciones 2, 3, 4, 5 y 6?

Actividad 3.1.2.- Analizar desescoriado (De-Slagging) de la

referencia:

http://www.steel.org/learning/howmade/eaf.htm#deslagging

Actividad 3.1.3.-- Analizar del punto 2.2.- Equilibrio del Fósforo entre
la escoria y el metal; páginas 22 y 24 del trabajo: AISI/DOE Technology
Roadmap Program: Behavior of Phosphorus in DRI/HBI During Electric
Furnace Steelmaking , de los autores: Richard J. Frueham ; Christopher
P. Manning cmanning@bu.edu que se encuentra en el enlace:

http://www.osti.gov/bridge/product.biblio.jsp?osti_id=797096

¿Qué opinas de las reacciones 2, 3, 4, 5 y 6?

Elaborado por José Luis López